JPS5834448A - カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真感光羽村の処理法に関するものでめ
９、特にカラー写真感光羽村の水洗軍曹の安定化処理に
関するものである。

一般にカラー写真感光羽村を処理する場合、カラー現像
後脱銀処理してカラー像會得るが各処理工程の前後には
必ず水洗処理が必要である。一方水洗工程を必要としな
い処理法か要望されており、黒白印画紙では安定化処理
（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎすなわち、水洗會行彦わ
ずに画像全安定化する処理；　’ｌ’　、ｌ（、Ｊａｍ
ｅｓ”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｂｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　Ｉｖｅｄ
”Ｐ４’＋４ｃ参照）としてｌりμ３年以降に特許出願
かある。

（英国特許第ｓｒり、ｒｔｏ号；米国特許第１゜４ｔｊ
３．３４を号；同第−，１１６３、ｊ弘７号；同第、２
　、４＜＋ｔＪ’　、に５７号など）さらに／り６ｊ年
頃には黒白現像主楽葡内紙した悪態をアルカリ処堆恢ロ
タン堪などを言む安定化処理液で処理（安定化処理）し
て、水洗會必妻としない現像処理（畠士りイック悪態の
安定化処理など）力・広く行々われだ。

それにつれてカラー悪相においてもカラー現像、停止後
鉄（川）−Ｅｌ）ＴＡとチオ硫酸アンモニウムを含む漂
白定着液でのみ安定化するという特許（西独特許第１，
７７２．り≠ｊ号）も提出されｆｃ。

しかし、この特許による方法は白地に眉色か生じるぽか
りかカラー画像の安定性も悪く市場に広く出ることはな
かった。

黒白悪相における前述の安定化処理液では、真体的には
画像の安定化処理のみを行なうが銀原白、定着処理は全
く行なわれていないか、カラーＷｕでの安定化処理では
光等に対するいわゆる安定化たけではなく、銀原白及び
定着をも同時ないし連続的に行なうことが必要である。

したがって黒白印画紙なとにて行なわれている安定化処
理Ｈ’ｅカラー感拐に転用することかできず、このよう
なカラー黙劇ＶＣおける安定化処理の実用化は困難であ
ると考えられていた。

ところで、カラー感材の処理において、ここでいう安定
化処理または安定化処理液と類似した名称として安定浴
１ｓｔａｂｉ　１ｉｚｅｒ）というＭ葉かある。この安
定浴は、処理後のカラー画像の安定性紫増す方法として
最終水洗後の処理に用いるｐ）（３，ｒ〜≠の緩衝液、
硬膜剤からなる付力目浴の拳であり我々の言う薪白足着
処理直後の（水洗処理が入らない）安定イヒ処理とは全
く異なる。

また、近年、都市部では写真処理用の水洗水の供給コス
トか尚くなり、かつ水洗廃水の放流にも美大な経費がか
かり節水の要望が望ま扛ている。

しかも石油の信士りにより水洗水の加温にも多大の経費
がかかるといった問題もあった。

従って、カラー感材の安定化処理によって、処理後のカ
ラー画像の安だ性を増すと共に一従米行なわれていた大
量の水音消費する水洗工程全会ずしも必要としない処理
方法か要望されていた。

従って、本発明の第一の目的はカラー感光拐料金カラー
現象、漂白定着処理する場合に水洗工程を必ずしも必要
としないカラー安定化処理システム會提供することにあ
る。

本発明の第二の目的は、カラー感材のカラー現像、漂白
定着処理方法にて、処理後のカラー画像の安定性か従来
の水洗処理を用いた処理力法に比べて、よシ安定となる
カラー感材の安定化処理方法全提供することである。

本発明のこれらの目的はカプラー金含有する発色法ハロ
ゲン化銀カラー感光利料葡カラー現像液、ポリカルボン
酸の鉄塩を含有する漂白定着液で漂白定着し、その後水
洗することなしに、リン酸まｆｃはホウ酸の少なくとも
７つ全含有した緩衝能を有するｐＨＪ〜ｒの水浴液で処
理しカラー画像全安定化処理することｔ％徴とするカラ
ー４真の新規な処理方法によシ達成された・ すなわち、我々はカラー感光材料の安定化処理はむずか
しいという過去の常識に挑戦し、上記方法が非常にすぐ
れた安定化処理法である事を見い出したのでおる。

本発明の処理方法によって、カラー画像の安定性か増し
、経時によるカブリの発生などの問題が解消された。更
に、従来の処理方法の水洗では感材／７７１　　当シ少
なくともＩＯｔもの水音消費しかつ３〜ｇ分の処理時間
（少なくとも２分）全装していたか、本発明の処理方法
ではこのような水洗か必ずしも必要とせず、感Ｕ’／ｍ
２当９せいぜい／１の水と／分程度の処理時間で行うこ
ともできるようになった。

本発明にて用いられる緩衝能？有する水浴液に含有する
リン酸またはホウ酸としては例えばオルトリン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、オルトホウ酸、メタ
ホウ酸、四ホウ酸などケ挙げ１− ることかできる。これらの化合物は一般に０．０／〜／
　ｏ　ｏ　？／４ｊ　ｐ好ましくはｏ、／〜ｌｏり／を
添加して用いられる。

かかる水浴液には必要に応じてクエン酸、酒石酸、乳酸
、コハク酸、グリシン、ジェチルバルヒソール酸、ジメ
チルグリシン、トリメチルピリジンなどを加えてもよい
。

また、かかる水浴液としては、リン酸またはホウ酸を含
有した下記のものが用いられる。丁なゎち、Ｃ１ａｒｋ
−Ｌｕｂｓ　　の緩衝液、５ｐｒｅｎｓｅｎの緩衝液、
Ｋｏｌｔｈｏｆｆの緩衝液、Ｍｉｃｈａｅｌｉｓの緩衝
液、Ｐａ１ｉｔｚｓｃｈの緩衝液、Ｈａｓｔｉｎｇ−８
ｅｎｄｒｏｙの緩衝液、Ｂｒｉ　ｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎ
ｓｏｎの緩衝液、など音用いることかできる。

かかる緩衝能？］ｌ−有した水浴液の１）Ｈは３〜ｇで
あるか好ましくはｐＨｔ、ｔ、６でめる。

シん酸またはホウ酸の少なくとも７つを含有したｐ　Ｈ
３〜ｒの緩衝能を有する水浴液からなる該安定化浴中に
は種々の化合物か含まれても良い。

たとえば麺々タイプのカビ防止剤として、抗生物　６− 質（クロラムフェニコール；カナマイシン；エリスロマ
イシン；ロイコマイシン；テトラサイクリンなど）や食
品添加剤（安息香酸す）　ＩＪウム；チアベンダソール
；サリチル酸ニジフェニル；ソルビン酸カリウム；デヒ
ドロ酢酸；フロピオン酸；ヒドロキシ安息香酸なと）な
ど會加えてもよい。

更に必要に応じて、硬膜剤（ホルマリンなど）、螢光増
白剤、界面活性剤など金加えてもよい〇さらに安定化処
理液で処理したりと必要に応じて水洗、例えばリンス水
洗、スプレー水洗などを行っても良い。

不発明における安定化処理は、通電１０〜６００Ｃの範
囲の温度にて、３０秒から２分間の処理にて行なわれる
。

処理温度は普通ｉｒ　０ｃからｊＯｏＣの間に選ばれる
か、／ｒ　０ｃＬｐ低い温度またはｚｏ０ｃ全０ｃ全越
度としてもよい。

本発明の感元利料の′４Ｘ処理には、例えはリサーチ・
テ・イヌクロージヤー（１％ｅｓｅａｒｃｈ１）ｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）／　７６号第ｘｉ　〜３０拘（ＲＤ−／
７４≠３）に記載されている工うな、公知の方法及び公
知の色素像忙形成する処理液（カラー処理液ンのいずれ
倉も適用することかできる。たとえは、ネガポジ法（例
えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆｔｌｅ　　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｃｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　’
ｌ’ａｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ”　、　
４／巻（／り５３年）、ＡＡ７〜７０／負に８己載され
ている）；黒白椀体主架紫含む現隊液で現像してネガ嫁
像紫つくり、ついで少なくとも一目の一様な蕗光または
他の過当なカブリ処理全行ない、引続いて発色現像を行
なうことに＝９色素陽画像葡祷るカラー反転法；などが
用いらｎる。

＃ｉ像処理の特殊な形式として、椀体主楽虻感光月別中
、たとえば乳剤層中に含み、感光羽村をアルカリ水浴液
中で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。

カラー現１埃液は、一般に発色現像主系？含むアルカリ
性水浴液から成る。、発色現像主薬は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠
−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｌ−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、　ｊ−メチル−≠−アミノーＮ−エチル
ーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど〕を用いることができる。

この他Ｌ　、ｌｉ”　、Ａ　１Ｍａｓｏｎ着ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ［Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、７７６６年）の２
２ｔ−，２コタ負、米国特許２、／り３．０／よ号、同
コ、ｊりλ、３ｔ４を号、特開昭弘Ｊ’−Ａ≠２３３号
などに記載のものを用いてよい。

カラー税保液はそのは〃≧ｐＨＭ＆剤、現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などｔ含むことかできる。

また必要に応じて、伝水軟化剤、保恒剤、有機浴剤、椀
体促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像系、粘性付与剤、ポリ　７− カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤、アルカリ剤、溶
解助剤、界面活性剤、消泡剤など會含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ　−／７≦４ｔ３）の他、米国特許第≠、０１３
．７．２／号、西独公開＋ＯＬＳ　）　、２　。

６コ、２．りＳＯ号などに記載されている。

本発明に用いる淳白定Ｎ液には、酸化剤としてポリカル
ホン酸の第コ鉄塩炉用いられる。

ポリカルボン酸の具体的な化合物としては、シュウ酸、
コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル
酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ｔＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’。

Ｎ’−）り酢酸、プロピレンシアオンテトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノジ酢酸、アルキルイミノジ酢酸、ジヒドロキシエチ
ルグリシン、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリ
コールエーテルジアミンｉｏ− テトラ酢酸、エチレンシアεンテトラフロピオノ酸、フ
ェニレンジアミンテトラ酢１！＃、’＋３−ジアミノー
ーープロバノールテトラ酢酸、トリエチレンテトラミン
六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ酢酸、Ｎ−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリ酢酸、オキシビス（エチレ
ンオキシニトリロ）テトラ酢娘゛、リンゴ酸、識石酸、
クエン酸、グルタル酸、アシヒン酸、乳酸、クロトン酸
、アコニット酸、イタコン酸、ジグリコール酸、シトラ
コン酸などおよびこれらのポリカルボン酸のナトリウム
塩、カリウム塩である。

これらの化合物のうち、特に好ましいものとしては、エ
チレンジアミンテトラｌｎｍ１ＥＤＴＡ）、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−［β−
オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸、プロピレ
ンジアミンテトラ酢酸などのアミンポリカルホン酸及び
これらのナトリウム塩、カリウム塩など會挙けることか
できる。

ｆだ、定層剤としては、一般に用いられているものを用
りることかできる。具体的ｔζは、チオ硫などが用いら
れる。

漂白足層液には、米国％吟３，０１１λ、！、２０号、
同３１．２弘／、＃６号、特公昭弘よ−ど５０６号、特
公昭≠ｊ−１１３を号などに記載の隷白促進剤、特開昭
１３−６！７３２号に記載のチオール化合物の他、糊々
の添助口剤？！″加えることもできる。

本発明に用いられる感光月料は、材開餡ｊ／−１４ｔｔ
ＪＡ号、％開昭ｊＪ−／／　？Ｙ：１４Ａ号、％開昭６
３−４１６７３２号、特開昭ｊ弘−２６２６号、特開昭
ｊ＋’−／り７４／号、籍開昭５弘−３７７３７号、特
１ｔｓｔ弘−７６／６１号、特願昭よ弘−７ｔ　／ｊり
号、％願昭Ｊ’４’−１０λ？６λ号に記載された方法
で補元又は維持管理されている現像液で処理されてもよ
い。

本発明に用いられる感光材料の隷白建盾液は、特尻昭４
ｔｊ−７１７号、同≠ど一≠７弘３７号、Ｎｉｆ−／Ｉ
Ｉり１号、同！０−／≠ｊλ３ノ号、同ｊ／−／ざｊ≠
１号、同Ｊ−／−／り５３５号、同ｊ／−／４’４６２
０号、特公昭！／−，２３／７と号に記載の方法で丙午
処理したものでもよい。

本発明に用いられる左頁感光＋」料の写真乳剤層にはハ
ロク°ン化銀として具化釦、沃笑化釦、沃埴具化嫁、塩
臭イヒ銀および塩化銀のいずれ紮ハ」いてもよい。好捷
しいハロゲン化＃は３モル％以下の沃化銀會含む塩臭化
銀、法具化卸、または沃塩具イト。銀である。

当與乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球８
′１次は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は校長盆粒子サイズとし、投影面積にもとつく平
均で表わす）は粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）力結晶体を有するもので
もよく、また球状、板妖などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な鮎晶形全もつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形ヶもつものでもよい。（１４４々の結晶形
の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化鋪粒子は内部と表層とか異なる和音−７３− もっていても、均一な相から成っていてもよい。

またａ像が王として表面に形成されるような粒子でも工
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｑｌ　ａ　ｆｋ　
ｉｄｅｓｌｉＣｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊、／り３７年）、Ｇ、Ｆ’。

１）ｏｆｆｉｎ　著ｐｈｏｔｏｇｒａｐＨｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（、：ｈｅｍｉｓｌｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／りＡＡ年）、ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　　著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ
　　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　ｆＴｈｅ　　、Ｆ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ　　刊、　ｌ　タ乙ケ年）などに記載された方法分用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、着たＨＪ浴性銀塩
と可溶性ハロゲン塩全反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ分用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の週程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム−／　≠− 塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩捷たはそ
の品塩、鉄塩捷たは鉄錯塩など全共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物ｉ！！熟成後の乳剤から司浴性塩
類？除去するためにはゼラチン全ゲル化させて行なうヌ
ーデル水洗法紮用いてもよく、−また無機塩類、アニオ
ン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリス
チレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえ
ばアシル１にゼラチン、カルバ七イル化ゼラチンなど）
を第１ｊ用した沈降法（フロキュレーション）金柑いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ、ｌＩ″ｒｉｅｓｅｒ　
＠１）ｉｅ　　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｒｎｊ
ｔ　　ＳｉＩｂｅｒｈａＩｏｇｅｎｌｔＪｅｎｌＡｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅ　　ＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌＳｃ
ｈａｆｔ。

／Ｆ、４ｇ）６７ｊ〜７３４を拘に記載の方法を用いる
こと炉できる。

写真乳剤の結合剤または係挿コロイドとしては、ゼラチ
ンヶ用いるのが１利でおるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いること炉できる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の尚分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン’４　（Ｄ　蛋
白’］　；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ルｍ分７セタール、ボリルＮ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性制分子物質
を用いることができる。

本発明に用いられる′Ｉ４真乳剤は、メチン色素類その
他によって分光増感されてよい。これらの増感色素は単
独に用いてもよいか、それらの組合せｔ用いてもよく、
増感色素の組付せは特に強色増感の目的−Ｃしばしは用
いられる。増感色素とともに、それ自材分光増感作用に
もたない色素のるいはＴｉＪ視光視光質実質的収しない
物質でうって、強色増感ケ示す物質を乳剤中に含んでも
よい。

南用な増感色素、強色増感を・示す色素の組合せ及び強
色増感ケ示す？９質はＩノサーチ・ディスクロージャ（
Ｉ（Ｉｅｓｅａｒｃｈ　　Ｉ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
／　７　Ａ蓚／７Ａ弘３（／り７ど年／コ月発行）第２
３自■のＪ項に記載さＪしている。

本発明の写Ａ感光相旧の力真乳剤層には色杉成カプラー
、すなわち発色現像処理をこおいて芳香族１級アミン現
泳薬（例え（よ、フェニレンジアミン訪導体−や、アミ
／フエ／−ル誘導体なと）との酸化カップリングによっ
て発色しつる化合物ケ含んでもよい。ｌ＋０えば、マゼ
ンタカプラーとして、ｊ−ビラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開会負アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
ブシー（１ｙｌｌえばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
パロイルアセトアニリド類）、等があり、７アンカブラ
ーとして、ナフトールカプラー、２工びフェノールカプ
ラー、寺かある。これらのカプラーは−ｌ　７　− 分子中にバラスト基とよばれる疎水基金層する非拡散の
ものが望ましい。カプラーは銀イオンに対しｌ当量性あ
るいは２当１件のどちらでもよい。

また色補正の効果音もつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲ，カプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物か無色であって現像抑制剤全放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでも工い。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層［４人するには公知の方
法友とえは米国％許コ、ｊ、２．２．０．２７号に記載
の方法などか用いられる。たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルフチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（′ｆｃとえはアセチルクエン’ｍ　＋−リプチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安１−１香酸オクチ
ル）、アルギルアミド（たとえはジエチルラウリルアミ
ド）−／　ざ− 脂肪酸エステル類（たとえばジブ１、キンエチノしサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメンン酷エス
テル類（ｆＣとえはトリメシン酸トリブチル）なと、ま
７ｉｃＩ／ｉ沸点約３ｏ’ｃ乃至／ｊθ０Ｃの有愼浴媒
、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルギ
ルアセテート、７０ピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロンルブアセテート等に浴解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の尚非点Ｍ懺浴
媒と低沸点Ｍ汝浴媒と會混合して用いてもよい。

本発明の与Ｘ感光羽村には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機−または肩壁の硬膜剤を含有してよい
。例えはクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ケリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（２，３−７ヒドロキシンオキサ
ンなと）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−）リアクリ
ロイル−へキサヒト０−８−）リアジン、／。

３−ビニルスルホニルーーープロバノールｆｘト）、活
性ハロゲン１ｌｌＸ合ｔ１ｍ　＋　２．　＋−シクロル
ー６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲ
ンｉａ＋ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸すど）
、など葡率独または組合わせて用いること〃ｊできる。

本発明の感光劇料の写真孔★）」層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帝′ａ防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止および写Ｘ％性改良（たとえは現像促
進、硬調化、増感）など禎々の目的でｉ々の界面活性剤
を含んでも工い。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光羽村の製造工程
、保存中あるいは力貞処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能會安建化させる目的で、個々の化合物音含有
させることができる。

本発明の写真感光羽村において写真乳剤層その他の鳩は
宥真感光駒料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などのＯＪ撓１住文待体筐たはガラス、陶器
、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体
として１用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース
、ＯＨ節Ｈ七にロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の
半合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層
またはα−オレフィンポリマー（物見ばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン７ブテン共止合体）等勿塗布
′１罠はラミネートし７ｃ紙等でめる。

本発明の与真感光劇科において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の独々の塗布法により支持体また
は他の層の土に塗布できる。塗布には、ディップ塗布法
、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法など
音用いることができる。米国％峠コ、６ざ／１．２り参
号、同２．７６／　、７Ｆ／号、同３，６．２乙、３．
２１号に記載の方法は府オリな方法である。

本発明は支持体止に少なくとも一つの異なる分光感度會
廟する多層多色写真羽村にも適用できる。

多層天然色写真相料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層勿各々−＋２／− 少なくとも一つ有する。これらの鳩の順序は必妄に応じ
て任意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カゾラー
金、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラー會、青感性乳
剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常で
あるか、場合に工ｐＩ４なる組合せ奮とることもできる
。

実施ｆ！Ｉ　　１ 佃脂塗膜のついｆｃ紙紙支持体圧黄色カプラー乳化分散
物を含んだ塩臭化銀乳剤（塩化銀３０モル％）、マゼン
タカプラー乳化分数物を含んだ塩臭化銀乳剤（塩化銀６
Ｑモル％）、シアンカプラー乳化分散物金倉んだ塩臭１
ヒ銀乳剤（塩化銀ｔｏモル％）及び紫外線吸収剤を含ん
だゼラチン層ケ塗布Ｌ　テ力５−　ヘーノｇ−會製造し
た。このカラーペーパーに用いた各カプラー乳化物はそ
れぞれのカフラー倉ジブチルフタレートとトリクレジル
フォス７エー）混合物に浴解し、ノルビタンモクラウレ
ート、ローＢ出およびドテシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ全分散乳化剤として、ゼラチン浴液中にＯ／Ｗ型に分
散させたものである。

２２− カプラーとしては／−（２’、ｑ′　、６′−ト１１ク
ロロフェニル）　　３　　Ｃ３／／　　　（２７／／、
≠“′−ジーｔ−アミルフエノギシアセタミド）ベンズ
アミドクーｔ−ビランロン、コー（，２，４Ｌ−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセタミド）−４，４−ジクロロ−
よ−メチルフェノール、α−（，２−メチルベンゾイル
）−アセト−（＋２′−クロロ−ｊ′−トテロキンカル
ボニル）アニライドの３榴類全使用した。また紫外勝吸
収剤としては特公昭≠ｊ−タｓ’ｔｔ号公報に記載のも
の盆使用した０史に乳剤中にはλ、弘−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−／、３．Ｊ−）リアジンナトリウム塩ｋ　
Ｍｉ加した。

このようにして作らｔｔｙｃカラーベーノξ−會蕗光後
、次のλ方式の処理をした。（３３°Ｃ処理）処理Ａ ３．５分　　　／、５分　　３分 処理Ｂ（本発明） ３Ｊ分　　　／、１分　　７分 カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１０づジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　３ｒｎｉ！炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２６ｆ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．／ｖ具１ヒナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２１無水亜＃Ｌ酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２ｖヒドロキシルアミン　　　　　　
　　　　−２ｖＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル 一弘−アミンアニリン硫酸塩　　　　　４ｔｉ水をカロ
え−ｔｉｔとし水酸化ナトリウム音用いてｐＨ１ｏ、ｏ
ｖｃ調整する。

偉白定Ｎ液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　／、２≠、ヨｉメタ重
亜１＃Ｌ酸ナトリウム　　　　　／３，３ｆ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　λ、７ｉＥ　Ｄ　Ｔ　Ａ第λ
鉄アンモニウム塩　　　　ｔｒｙ上記処方？もつ発色現
葎欲１ｏｏｃｘ會絹８加し、水會加えて／ｌにする。

安定化処理液 シん酸・λ水素カリウム　　　　　　≠、ｊｖ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　／Ｌ［ｐＨｊ、Ｏ） −，２ｊ− −，２４；　　− このようにして処理して得られた試料を次のようにして
経時女だ性を調べた。丁なわち、各試相紫■ｆＯ’Ｃｄ
ｒｙの条件下　（３）キセノン光源下（室温）　■Ａ　
Ｏ’Ｃ、７０％ＲＨ条件下ニテ３日１川〜２を日間柱時
させた後、礎度Ｈ十によりカブリ濃度及び光学濃度／　
、　０　（Ｄ　１．。）部分の濃度音測定して、各々の
Ｉｓ度変化（カブリ濃度変化、Ｄｉ、　ｏ　Ｋおける退
色率）？評価した。カブリ＠度変化ＶＣついては第７表
に結来全示した。

本−Ａ明の方法によれば、流水による水洗葡行なった従
来法（処理法Ａ）［比べ、便用１１・少ないにもかかわ
らず第ｌ衣よりわかるようにカブリ濃度の上昇會著しく
抑えることかできた。［ＬＤ工。における画像の退色率
は処理Ａ、処理Ｂとも同程度であった。

これは非常に驚くべき事実であジ、本発明によれば水で
水洗する必碧かない墨全意味する。

即ち漂白足層処理後水洗することなしにアミノホＩＪカ
ルボン酸の浴で処理するだけでカラー力真画像の安定性
の良いものか得られたことになる。

　２　ｒ− −２７＝ 実施例　２ 実施例１の安定化処理浴で用いたｐん酸・コ水索カリウ
ムの代ｐにコハク酸−０４ｔ２／ｌと四ホウ酸ナトリウ
ムコ？／１と全含有した安定化処理浴（ｐＨ４’−ｊ）
、りん酸・コ水素カリウム６２／ｌと四ホウ酸ナトリウ
ム／　？／１と？含有した安定化処理浴（ｐｉ（ｊ、、
ｒ）、音用いて実施例１と同様に現像処理ケ行ったとこ
ろ、同じように好ましいＭ釆か得られｆｃ。

実施例　３ 赤感性の沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％）の乳剤にシア
ンカプラーとしてｌ−ヒドロキシーコーＮ−γ−（，２
，≠−ジーｔ−アミルフェノキシブチル）ナフトアミド
を乳化混合し、緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％）
にはマゼンタカプラーとして／−＋２’　　、４”　　
、Ａ’−）リクロロフェノール〕３”−〔λ“−クロロ
３“−（−“、Ｖ“−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタ
ミド）アニリノ〕−！−ピラゾロンを乳化混合し、１１
ｒ感性沃臭化鍜乳剤（沃化銀２モル％）に対して、イエ
ロー２７− カプラートシてα−ベンゾイル−〔コークロルーよ一α
−（ドデシルオキ７カルボニル）プロピルオキシカルボ
ニル〕アセドアニライド會乳化混合してレジンコーチイ
ツトペーパー上に順次塗布して反転カラーペーパー力Ｘ
感剤全調整した。

なお、各カプラーの乳化にはジブチルフタレートとトリ
クレジルホスフェート會力／ラー浴畑トして使用し、ソ
ルビタンモノラウレートをトチノル（ンゼンスルホン酸
ソーダ？乳化剤として１史出し、他に／−（ｐ−ノニル
フェノキジトリオキ７エチレン）ブタン−≠−スルホン
酸ソーダと蔗糖のラウリル酸エステル葡塗布助剤として
ｆＱ　７ＪＩＩ　ｔ、　７ζ。

ざらに試料中の縁感性乳剤層と′″を感性乳剤層の間に
はヨウ化カリ全含む黄色コロイド釦のフィルタ一層を緑
感性乳剤層と赤感性乳剤層の間にはジ−ｔ−アミルヒド
ロキノンを分散させて含ませたゼラチンからなる中間層
？また宵感性乳剤層の土１’Ｃはゼラチン全生体とする
保護層を設けてろる。

このハロゲン化銀カラー写真感光口科はセンシトメトリ
ー法に従って光露光し次いで丁配処堆液會用い処理工程
に従って３と’ｃｃＯ温度で処理紫竹っだ（処理法人）
。

処理工程 第１現イ象（白黒現像）　　　３ｆ０Ｃ／分３ｏ秒水　
　　洗　　　　　　　　　ｄｌ　０ｃ　　　、２分カラ
ー現揮　　　　　３１０Ｃ２分 水　　　洗　　　　　　　　　３ざ　０Ｃ３ｏ秒鉄白定
溜液　　　　　３ど０Ｃ３分 水　　　洗　　　　　　　　　３１　　。Ｃ２分計　７
７分 〔処理液組成〕 第１現像液（白黒現１象） テトラポリリンしソータ　　　　　　３゜ｏ７炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　λ。３７フーフエニルー３−
ビラゾリト°ン　　　θ、４ｔｔｙ無水ａ硫酸カリウム
　　　　　　４ｔ７ｆハイドロキノン　　　　　　　　
　　ｔ？炭酸カリウム　　　　　　　　　　、２！ｖ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　／。４ｔｖ沃化カリ
ウム（０，７％）　　　　　３ゴジエチレングリコール
　　　　　２０．０祠ポリエチレングリコール＃４ｔｏ
ｏ　　ｔ、ｏｙ水を加えて　　　　　　　　　　　／を
力性ソーダヶ加えて（ｐＨ；１０．．２）にする。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　／λ−テトラボリリン
酸ソーダ　　　　　３．Ｏｖ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　７．ｊノ炭酸カリウム　　　　　　　　　！
、２．０？具化カリウム　　　　　　　　　　　０゜３
ノ沃化カリウム（００７％）　　　タ０．Ｏｒｍ苛性ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　、２．３’／３−メチル
−グーアミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチルアニリン　　１ｉ、ｏｙコダックＲＡ
−１０，，２タ エチレングリコール　　　　　　、２０ｍ１水全加えて
　　　　　　　　　　　／ｌ＋　ｐ　Ｈ；　／　ｏ　、
　７　ｓ　）−ｊ　　＋２− 徐白定着液 ビスチオ尿素　　　　　　　　　　　３．０？臭化アン
モニウム　　　　　　　ｔｏ　、ｏｙアンモニア水（，
２ｉ％）　　　　　３θ、θｍｔエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄（ト） アンモニウム・／　ｚｋＪ？ｆ　　　　　’Ｉ　３　ｆ
’エチレンジアミンテトう酢酸 λナトリウム・λ水塩　　　　　２７ 無水亜硫酸すｌ・リウム　　　　　ｉｏｙチオ硫酸アン
モニウム　　　　ｉｔｏ、ｏ−氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　！、２ゴ水葡加えて　　　　　　　　　　　
／ｌ＋　ＩＪ　Ｈ；　Ａ。７） さらに上記島相を上記処理工程中３ｒ　　０Ｃ最終水洗
（流水３６１／ｍ　　、３段カスケード水洗）２分処理
の代りに安定化処理浴としてホウ酸ｒ７７を及びコハク
酸２２／を全含南−した液（ｐ１１μ、λ。

補光Ｍ／ｌ／７％７３段力スクード）−１３ｒ　°Ｃ７
分間処理した（処理法Ｂ）。

これらの処理済み感相を実施例１と同様な経時−３３− テスト全行ないカラー画像の退色を調べた。

得られた結果を視覚的に判定して、処理法人と処理法Ｂ
とを比較した。結果上第、２表に示した。

第　　λ　　表 処理法Ｂ（本発明）は、カブリ上昇を、従来の処理法人
に比べ著しく押えること−ｔｒｉでき、カラー画像の退
色では同程度のレベル全維持しえた。

即ち、きれいな大量の水による流水水洗の代シに本発明
の安疋ＩＬ処理浴を用いるとカラー画像の変退色をそこ
なうことなく処理できる。

実施例４ 実施例１、芙施例３の中の処理法Ｂの安定１し処理液中
に女息香酸すトリウムｏ、５ｙｉｔ添加して、液の経時
テストヶ行なった。３３°Ｃ又は３ｆ　０Ｃにて３ケ月
間連続処理葡続けたが、女ボ化処理液中にその発生も異
美の発生もなく、また実施例１．実施例３の処理法と同
様な安定化処理か行なえた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 発色法ハロゲン化銀カラー感光羽村をカラー現像後、ポ
   リカルボン酸の鉄塩全含有する漂白定着液で原白定層処
   理し、その後泳洗することなしに、リン酸またはホウ酸
   の少なくとも１つを含有しｔｃ緩衡能全有するｐＨ３〜
   ｔの水浴液で処理すること全特徴とするカラ一方真感光
   材制の処理方法。