JPS58105145A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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- JPS58105145A JPS58105145A JP20461481A JP20461481A JPS58105145A JP S58105145 A JPS58105145 A JP S58105145A JP 20461481 A JP20461481 A JP 20461481A JP 20461481 A JP20461481 A JP 20461481A JP S58105145 A JPS58105145 A JP S58105145A
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- processing
- halide photographic
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化錯写真感光旧料の処理方法に関し、
特（こ微生物（例えばカビ、バクテリア）による処理後
の劣化を防止したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関するものである。
特（こ微生物（例えばカビ、バクテリア）による処理後
の劣化を防止したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関するものである。
一般【こハロゲン化銀写真感光材ｆ−！１は長期間作イ
ｊされ、その保存期間中ｌＪ＠生物が発生した場合、特
に画像部分においては致命的な欠点と１．「ろ。
ｊされ、その保存期間中ｌＪ＠生物が発生した場合、特
に画像部分においては致命的な欠点と１．「ろ。
又、近年環境保全の問題、水資源の問題が重費視され、
このため特願昭５５−８３０６８号番こけ、実質的に水
洗］：程を経ないで安定化処理を行りつ技術が認識され
ているが、この大量水洗を行ｉｔｂない技術において特
に、安定液に微生物が発生しやすい欠点かあそ」ことが
わかった。この微生物の発生は処理液の劣化を速め、ま
た場合によっては沈澱物とｙｃす、感光材料に付着して
写真処理性能に重大な影響を及ぼす。更【こけ、この沈
澱物は、自動現像機のフィルターやパイプの目づまり等
の１・゛ラブルを起す原因にもｔｃろ。
このため特願昭５５−８３０６８号番こけ、実質的に水
洗］：程を経ないで安定化処理を行りつ技術が認識され
ているが、この大量水洗を行ｉｔｂない技術において特
に、安定液に微生物が発生しやすい欠点かあそ」ことが
わかった。この微生物の発生は処理液の劣化を速め、ま
た場合によっては沈澱物とｙｃす、感光材料に付着して
写真処理性能に重大な影響を及ぼす。更【こけ、この沈
澱物は、自動現像機のフィルターやパイプの目づまり等
の１・゛ラブルを起す原因にもｔｃろ。
これら上記欠点を除くたぬ、安定液中に安息香酸、ラウ
リル硫酸ソーダを添加する技術、二トロアルコール類を
添加する技術（米国特許第３，５４２，５５３ 号）、
ベンザルコニウムクロライドを添加する技術（スイス特
許第４２１，２９９号）、シクロヘキシルフェノールを
添加する技術（特開昭５５−１１１９４２号）等が従来
知られている。
リル硫酸ソーダを添加する技術、二トロアルコール類を
添加する技術（米国特許第３，５４２，５５３ 号）、
ベンザルコニウムクロライドを添加する技術（スイス特
許第４２１，２９９号）、シクロヘキシルフェノールを
添加する技術（特開昭５５−１１１９４２号）等が従来
知られている。
しかしながら、これらの化合物を処理液中に添加する技
術にも種々の欠点があって、実用上充分満足するまでに
致っていないのが実状である。すなわち、安息香酸、ラ
ウリル硫酸ソーダは処理液中に添加した場合、微生物を
防止する作用が弱く、経時によって処理液が着色し実用
に供し得ない。
術にも種々の欠点があって、実用上充分満足するまでに
致っていないのが実状である。すなわち、安息香酸、ラ
ウリル硫酸ソーダは処理液中に添加した場合、微生物を
防止する作用が弱く、経時によって処理液が着色し実用
に供し得ない。
またニトロアルコールは、処理液中の還元性成分例えば
現像主薬、還元剤等の劣化を促進して、こ゛れもまた実
用に供し得ない。またベンザルコニウムクロライド等の
四級環化合物は、写真感光材料の画像保存性能を著しく
劣化させ、これもまた実用に供し得ない。またシクロヘ
キシルフェノールは環境保全の問題から、使用量がかな
り限定され、微量では微生物防止効果が弱く実用番口供
し得ｔＣい。
現像主薬、還元剤等の劣化を促進して、こ゛れもまた実
用に供し得ない。またベンザルコニウムクロライド等の
四級環化合物は、写真感光材料の画像保存性能を著しく
劣化させ、これもまた実用に供し得ない。またシクロヘ
キシルフェノールは環境保全の問題から、使用量がかな
り限定され、微量では微生物防止効果が弱く実用番口供
し得ｔＣい。
更にこれら技術を用いた場合、防カビ剤とじである程度
効果があったとし−（も、写真【こおいて極ぬて大切な
画像保存性を悪化するものがほとんどでちり、改良効果
を有効に兼ねそｔ［える技術は全くなく、また画像保存
性にある程度は影響を与えない技術がル、っても、防カ
ビ効果が弱い欠点が３ンった。
効果があったとし−（も、写真【こおいて極ぬて大切な
画像保存性を悪化するものがほとんどでちり、改良効果
を有効に兼ねそｔ［える技術は全くなく、また画像保存
性にある程度は影響を与えない技術がル、っても、防カ
ビ効果が弱い欠点が３ンった。
本発明の第１の目的は、光による画像の劣化を抑制する
ハロゲン化銀写真感光１料の処理方法を提供することに
ある。
ハロゲン化銀写真感光１料の処理方法を提供することに
ある。
本発り］の第２の目的は、処理後のハロゲン化銀写真感
光材料に長期間、微生物が発生することを防止するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある
。
光材料に長期間、微生物が発生することを防止するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある
。
本発明の第３の目的は、安定液の微生物による劣化を防
止したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。
止したハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことにある。
本発明者らは種々検討の結果、像様露光されたハログ／
化銀写真感ｙＬ旧ネ・１を現像処理後、２−チアゾリル
ペンツイミダゾール化合物及び／又は２−チアゾリルメ
チルベンツイミダゾール化合物ノ少なくとも一種を含有
する安定液で安定化処理することにより上記目的が達成
されることを見い出した。
化銀写真感ｙＬ旧ネ・１を現像処理後、２−チアゾリル
ペンツイミダゾール化合物及び／又は２−チアゾリルメ
チルベンツイミダゾール化合物ノ少なくとも一種を含有
する安定液で安定化処理することにより上記目的が達成
されることを見い出した。
又、上記処理工程が定着処理後実質的に水洗工程を経る
ことなく、安定化処理する方法においては前述欠点を引
き起こしやすく、本発明はより有効である。更に安定化
処理工程が２種以上の多段槽からなり、多段向流方式で
補充される方法については、特に前述欠点の安定液の微
生物劣化が大きく、このため上記本発明化合物を添加す
ることで極めて有効に目的が達成される。
ことなく、安定化処理する方法においては前述欠点を引
き起こしやすく、本発明はより有効である。更に安定化
処理工程が２種以上の多段槽からなり、多段向流方式で
補充される方法については、特に前述欠点の安定液の微
生物劣化が大きく、このため上記本発明化合物を添加す
ることで極めて有効に目的が達成される。
本発明において使用する２−チアゾリルペンツイミダゾ
ール化合物及び２−チアゾリルメチルベンツイミダゾー
ル化合物のチアゾリル基、チアゾリルメチル基には２−
チ了ン°リル、４−チアゾリル、５−チアゾリルの３種
の異性構造があり、いずれも有効に使用できる。
ール化合物及び２−チアゾリルメチルベンツイミダゾー
ル化合物のチアゾリル基、チアゾリルメチル基には２−
チ了ン°リル、４−チアゾリル、５−チアゾリルの３種
の異性構造があり、いずれも有効に使用できる。
この本発明化合物の中で好ましい化合物としては下記一
般式（Ｉ）、（ロ） 、 （ＩＩＩ） または（ＩＶ
）で表わされるものがある。
般式（Ｉ）、（ロ） 、 （ＩＩＩ） または（ＩＶ
）で表わされるものがある。
Ｒ。
式中、Ｒ，け水素原子、γルキｌし基又は了す７し基を
表わし、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ水素原子、ニトロ基、
カルボキシル基、スｌレホ基、スルファモイル基、ヒド
ロキン基、ノ１０ゲン原子、γｌレコキＣノ基、チアゾ
リル基又は了ＩＪ −７し基を表わす。Ｒ１の好ましく
け水素原子又は炭素原子数１から３のアルキル基であり
、Ｒ７及びＲ８の好ましくは水素原子、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、ノ１０／ｙ’７ｉ子 ６− 又はチアグリル基である。
表わし、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ水素原子、ニトロ基、
カルボキシル基、スｌレホ基、スルファモイル基、ヒド
ロキン基、ノ１０ゲン原子、γｌレコキＣノ基、チアゾ
リル基又は了ＩＪ −７し基を表わす。Ｒ１の好ましく
け水素原子又は炭素原子数１から３のアルキル基であり
、Ｒ７及びＲ８の好ましくは水素原子、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、ノ１０／ｙ’７ｉ子 ６− 又はチアグリル基である。
上記一般式で表わされろ化合物のうち、特に好ましいも
のは、一般式（Ｉｌ）で表わされるものである。
のは、一般式（Ｉｌ）で表わされるものである。
本発明に係る化合物は一般に防カビ剤、ビートの褐斑病
、ミカンの貯蔵病害用薬品として知られている。しかし
、写真用安定液に使用することは全く知られておらず、
防カビ剤にして特に他分野（製紙スライムコントロール
等）で知られている化合物は、そのま（写真用の防カビ
剤として使用した場合、写真特性、１ｉｉｉ＋＠保存性
Ｇこ悪影響を及ぼすものがほとんどであり；実際にはほ
とんどが使用不可能である。しかるに本発明に係る化合
物は写真特性、画像保存性に何ら影響を及ぼすことなく
、有効に処理後のハロゲン化銀写真感光材料の微生物発
生を防止する。更に、光による画像の劣化を抑制するこ
とは全く知られていなかった。
、ミカンの貯蔵病害用薬品として知られている。しかし
、写真用安定液に使用することは全く知られておらず、
防カビ剤にして特に他分野（製紙スライムコントロール
等）で知られている化合物は、そのま（写真用の防カビ
剤として使用した場合、写真特性、１ｉｉｉ＋＠保存性
Ｇこ悪影響を及ぼすものがほとんどであり；実際にはほ
とんどが使用不可能である。しかるに本発明に係る化合
物は写真特性、画像保存性に何ら影響を及ぼすことなく
、有効に処理後のハロゲン化銀写真感光材料の微生物発
生を防止する。更に、光による画像の劣化を抑制するこ
とは全く知られていなかった。
本発明において更に有効【こ用いられる２−チアゾリル
ペンツイミダゾール化合物及び２−チアゾリルメチルベ
ンツイミダゾール化合物の具体例を下記に示すがこれら
しこ限定されろものではない。
ペンツイミダゾール化合物及び２−チアゾリルメチルベ
ンツイミダゾール化合物の具体例を下記に示すがこれら
しこ限定されろものではない。
例示化合物
１．２−（２−チアゾリル）ベンツイミダゾ−２，２−
（４−千７ン°リル）ベンツイミダゾ°−Ｉし ３．２−（５−チアグリル）ベンツイミダゾ−４５−ヒ
ドロキシ−２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール ５５−二トＣ１−２−（４−チアグリル）ベンツイミダ
ゾール ６５−フルオロ−２−（４−チアソ゛リル）ペンツイミ
タ“ゾール ７．５−（４−チアグリル）−２−（４−チアグリル）
ベンツイミダゾール ｆ３．２−（４−チアゾリルメチル）ベンツイミダゾー
ル ９．５−スルホ−■−メチルー２−（４−チアゾリル）
ベンツイミダゾール １０．６−（２−チアグリル）−２−（４−チアグリル
）ベンツイミダゾール これら例示化合物は、英国特許第９８８，７８４号、英
国特許第９８８，９５６号、フランス国特許第１，４３
９，２２４号、ベルキー国特許第６６６．３５１号、オ
ランダ国特許第６，４０９，２３７号、オランダ国特許
第６，４０５，７３０号、オランダ国特許第６，４１３
，４７４号に合成法が記載されている。
（４−千７ン°リル）ベンツイミダゾ°−Ｉし ３．２−（５−チアグリル）ベンツイミダゾ−４５−ヒ
ドロキシ−２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール ５５−二トＣ１−２−（４−チアグリル）ベンツイミダ
ゾール ６５−フルオロ−２−（４−チアソ゛リル）ペンツイミ
タ“ゾール ７．５−（４−チアグリル）−２−（４−チアグリル）
ベンツイミダゾール ｆ３．２−（４−チアゾリルメチル）ベンツイミダゾー
ル ９．５−スルホ−■−メチルー２−（４−チアゾリル）
ベンツイミダゾール １０．６−（２−チアグリル）−２−（４−チアグリル
）ベンツイミダゾール これら例示化合物は、英国特許第９８８，７８４号、英
国特許第９８８，９５６号、フランス国特許第１，４３
９，２２４号、ベルキー国特許第６６６．３５１号、オ
ランダ国特許第６，４０９，２３７号、オランダ国特許
第６，４０５，７３０号、オランダ国特許第６，４１３
，４７４号に合成法が記載されている。
又、市販されてい乙ものもあり、例えば例示化合物２は
サイ了ベンダゾールの慣用名で入手でき、又防カビ剤と
してファインサイドＴＩ−Ｍ（東京ファインケミカル■
）、ミクロガードＭ−１０１（三菱油化■）の商品名で
入手することもできろ。
サイ了ベンダゾールの慣用名で入手でき、又防カビ剤と
してファインサイドＴＩ−Ｍ（東京ファインケミカル■
）、ミクロガードＭ−１０１（三菱油化■）の商品名で
入手することもできろ。
本発明に係る化合物の２−チアゾリルベンツイミダゾー
ル化合物及び／又は２−チアゾリルメチルベンツイミダ
ゾール化合物は安定液１ｅ当り、ｏ、ｏｏｏｔ〜１０ｇ
の範囲で使用することが好ましく、更に好ましくはｏ、
ｏｏｔ〜１ｇ加える線番こ良好な結果が得られろ。
ル化合物及び／又は２−チアゾリルメチルベンツイミダ
ゾール化合物は安定液１ｅ当り、ｏ、ｏｏｏｔ〜１０ｇ
の範囲で使用することが好ましく、更に好ましくはｏ、
ｏｏｔ〜１ｇ加える線番こ良好な結果が得られろ。
又本発明に係る化合物は塩酸、硫酸、硝酸等の無機塩、
酢酸、乳酸等の有機酸との封環として安定液中に添加し
てもよい。又、エチレングリコール、メチルアルコール
等の有機溶媒に溶かして添加するような形態をとること
もでき石。
酢酸、乳酸等の有機酸との封環として安定液中に添加し
てもよい。又、エチレングリコール、メチルアルコール
等の有機溶媒に溶かして添加するような形態をとること
もでき石。
墳、ホウ砂、リン酸塩、亜硫酸塩、モノカルボン酸堪、
ジカルボン酸塩、ポリカルボン酸１１、オキシカルボン
酸塩、アミノ酸、γミノカルボンｒＩＩｍ、第１燐酸塩
、第２燐酸地、第３燐酸壌、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどを挙げろことができる。またさらに各種の
キレート剤も同様に添加することができる。これらの例
としては、アミノポリカルボン酸基、了ミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アルキリデンジホスホン酸
、ポリリンｉ！１！、ビロリン酸、メタリン酸、グルコ
ン酸塩などがある。
ジカルボン酸塩、ポリカルボン酸１１、オキシカルボン
酸塩、アミノ酸、γミノカルボンｒＩＩｍ、第１燐酸塩
、第２燐酸地、第３燐酸壌、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどを挙げろことができる。またさらに各種の
キレート剤も同様に添加することができる。これらの例
としては、アミノポリカルボン酸基、了ミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アルキリデンジホスホン酸
、ポリリンｉ！１！、ビロリン酸、メタリン酸、グルコ
ン酸塩などがある。
この他Ｇこ通常知られている安定浴添加剤としては、例
えば螢光増白剤、界面活性剤、各種金属環等、一般１こ
安定浴に含有されろ成分であれば全て含有させろことが
できる。安定液のｐＨは２，０〜８．０の範囲で使用出
来ろ。特番こ好ましくはｐＨ３，０〜６．０に調整する
のが画像保存の安定性から好ましい。
えば螢光増白剤、界面活性剤、各種金属環等、一般１こ
安定浴に含有されろ成分であれば全て含有させろことが
できる。安定液のｐＨは２，０〜８．０の範囲で使用出
来ろ。特番こ好ましくはｐＨ３，０〜６．０に調整する
のが画像保存の安定性から好ましい。
本発明【こおいて実質的Ｇこ水洗工程を経ないで安定化
処理を行なうとは、安定化処理最前槽【こ持ち込まれる
定着液、または漂白定着液の容量が安定液のそれ（こ対
し、ｌ／２（１（１０以上の場合であり、該安定化処理
最前槽の定着液または漂白定着液の濃度が１ ／２００
０以下にｔにらない程度の単槽または複数槽向流方式し
こよ６極〈短時間のリンス処理、補助水洗才、５よび公
知の水洗促進浴ｔ【どの処理を行りことを含む。
処理を行なうとは、安定化処理最前槽【こ持ち込まれる
定着液、または漂白定着液の容量が安定液のそれ（こ対
し、ｌ／２（１（１０以上の場合であり、該安定化処理
最前槽の定着液または漂白定着液の濃度が１ ／２００
０以下にｔにらない程度の単槽または複数槽向流方式し
こよ６極〈短時間のリンス処理、補助水洗才、５よび公
知の水洗促進浴ｔ【どの処理を行りことを含む。
本発明において多段向流方式で補充すると＆ｊ、後部の
槽番こ安定液を補充し、核種のオー・バー７０−をひと
つの前の槽しこ入れ、順次、手前の槽にオーバー７０−
を移す方法であり、最前槽からのオ、＜−フローを最終
的シこ回収するものである。この水洗−［程を行／〔わ
ないで安定住処！１１！を行なう技術は銀回収、水使用
ｍ、ボイラー費等が一般水洗［程を含む処理に比較して
有利であ乙１、尚、本発明において定着処理は）・ロゲ
ン化ｆｉＭ奮ハロゲン化銀錯墳として可溶化する可溶性
錯化剤を含有する処理浴で行われ石ものであり、一般の
定着液のみならず漂白定着液、一浴現像定着液、−浴現
僧漂白定着蔽も含まれろ。
槽番こ安定液を補充し、核種のオー・バー７０−をひと
つの前の槽しこ入れ、順次、手前の槽にオーバー７０−
を移す方法であり、最前槽からのオ、＜−フローを最終
的シこ回収するものである。この水洗−［程を行／〔わ
ないで安定住処！１１！を行なう技術は銀回収、水使用
ｍ、ボイラー費等が一般水洗［程を含む処理に比較して
有利であ乙１、尚、本発明において定着処理は）・ロゲ
ン化ｆｉＭ奮ハロゲン化銀錯墳として可溶化する可溶性
錯化剤を含有する処理浴で行われ石ものであり、一般の
定着液のみならず漂白定着液、一浴現像定着液、−浴現
僧漂白定着蔽も含まれろ。
又、本発明安定化処理の後で、リンス等を行なうことは
任意であるが長時間の水洗等は行なわｌＣい方が好まし
い。
任意であるが長時間の水洗等は行なわｌＣい方が好まし
い。
本発明に使用できろハロゲノ化銀写ＪＩＬ、感ＪＪｔし
材料としては、カラーペーパー、黒白ペーパー、反転カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、黒白ネガフィルム、カラー反転フィルム、Ｘ−レイ
フィルム、マイクロフィルム、複写用フィルム、直接ボ
ジペーハー、印刷用フィルム、グラビアフィルム、拡散
転写用感材等のいずれの・・【Ｉゲン化銀写真感光材料
も使用−［ろことができろ。
材料としては、カラーペーパー、黒白ペーパー、反転カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、黒白ネガフィルム、カラー反転フィルム、Ｘ−レイ
フィルム、マイクロフィルム、複写用フィルム、直接ボ
ジペーハー、印刷用フィルム、グラビアフィルム、拡散
転写用感材等のいずれの・・【Ｉゲン化銀写真感光材料
も使用−［ろことができろ。
以下実施例Ｇこよって本発明を更番こ詳細しこ説明イー
乙が本発明がこれらによって限定され乙ものではｔ［い
。
乙が本発明がこれらによって限定され乙ものではｔ［い
。
実施例１
サクラ力う−ペーパー（小西六写真工業株式会社製）を
試料としてブルー、グリーン、レッドの分解露光と未露
光の試料を作り、安定液Ａ６１〜２０をそれ；ｅね次の
工程に従い処理を行った。
試料としてブルー、グリーン、レッドの分解露光と未露
光の試料を作り、安定液Ａ６１〜２０をそれ；ｅね次の
工程に従い処理を行った。
処理工程
１ 発色視像 ３３℃ ３分（資）秒２、
＃白定着 ３３℃ １分（９）秒３、 安
定化処理 ２５°〜３０℃ ３分４、乾
燥 ７５°〜８０℃ 約２分処理液組成 （発色状（１液） ベンジルアルコール １５ｍエチレング
リコール １５ＷＬｔ亜硫酸カリウム
２．０ｇ臭化カリウム
０．７ｇ塩化ナトリウム
０．２ｙ炭酸カリウム
３０．（ｌ ｇヒドロキンル了ミンａ酸墳３．０．ｊ９
ポリリン酸（ＴＰＰＳ ） ２．
５ Ｎ １３− ３−メチル−４−了ミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−ｒ二す ンｆｍ 酸ｊＪ
５．５．９螢光増白剤（ケイコーｌしＰＫ−Ｃ） 〔新日曹化工株式会社製］ １．０，９水を
加えて１ｇとし、水酸化カリウムを添加し、ｐＨ１０，
２０しこ調整した。
＃白定着 ３３℃ １分（９）秒３、 安
定化処理 ２５°〜３０℃ ３分４、乾
燥 ７５°〜８０℃ 約２分処理液組成 （発色状（１液） ベンジルアルコール １５ｍエチレング
リコール １５ＷＬｔ亜硫酸カリウム
２．０ｇ臭化カリウム
０．７ｇ塩化ナトリウム
０．２ｙ炭酸カリウム
３０．（ｌ ｇヒドロキンル了ミンａ酸墳３．０．ｊ９
ポリリン酸（ＴＰＰＳ ） ２．
５ Ｎ １３− ３−メチル−４−了ミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−ｒ二す ンｆｍ 酸ｊＪ
５．５．９螢光増白剤（ケイコーｌしＰＫ−Ｃ） 〔新日曹化工株式会社製］ １．０，９水を
加えて１ｇとし、水酸化カリウムを添加し、ｐＨ１０，
２０しこ調整した。
（漂白定着液）
エチレンシアミンチＩ・う酢ｍｍ２１１にγンモニウム
２水地 ６０５エチレンジ了ミ
／テトラ酢酸 ３１１チＡ髄ｍ’ｒンモニウム（
７０チ溶液）１００ｍ亜硫酸アンモニウム（４０チ溶液
） ２７．５ｍ水を加えて１ｅとし、炭酸カリウム
を添加し、ｐＨ７，ＬＯＧ−調圧した。
２水地 ６０５エチレンジ了ミ
／テトラ酢酸 ３１１チＡ髄ｍ’ｒンモニウム（
７０チ溶液）１００ｍ亜硫酸アンモニウム（４０チ溶液
） ２７．５ｍ水を加えて１ｅとし、炭酸カリウム
を添加し、ｐＨ７，ＬＯＧ−調圧した。
（安定ｙ）
氷酢酸 １１１」−しドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスカーン酸
１ｇ螢光増白剤（ケイコール
ＰＫ−Ｃ）１９１４− 表−１の化合物を加えて水１ｅとし、酢酸と水酸化カリ
ウムでｐｒ＋ ４．２０ ！こ調給した。
キシエチリデン−１，１−ジホスカーン酸
１ｇ螢光増白剤（ケイコール
ＰＫ−Ｃ）１９１４− 表−１の化合物を加えて水１ｅとし、酢酸と水酸化カリ
ウムでｐｒ＋ ４．２０ ！こ調給した。
実験ｆｌｌ
？Ｉ４ ｒｉ ｈ タＮＣＨのイームロ−、マゼンタ、
／アンの色素濃度１．５付近の所と、未露光部分（白地
）のブルー、グリーンおよびレッドの濃度をそれぞれ光
学濃度計ＰＤＡ −６０（小西六写ＪＩｉ−Ｔ業株式会
社製）を使用Ｉ７て濃度測定した後、６０°Ｃ，湿度８
０係（暗褪色）とキヒノン了−り灯照射（光褪色）で２
週間、画像の強制劣化をした後、再度測定し、暗褪色は
ン了ン色禦２イーＣロースディン、光褪色はイ１０−、
マゼンタ色素とイエロースティンを表−２Ｇ、： 示
Ｌ／こ９、 実験（２） ｌＪ７酸１アンモニウム飽和水溶液を入れた透明アクリ
ル板製箱の中に、ポラトデギストロース寒天培地にて培
養［、たフィルムに発生するカビを培地、′７°と置き
、試料ベーパを液【こ接触しない、１５にり１）さげ、
密封し葡℃、湿度９０％の恒温恒室槽に（’ｄ存した。
／アンの色素濃度１．５付近の所と、未露光部分（白地
）のブルー、グリーンおよびレッドの濃度をそれぞれ光
学濃度計ＰＤＡ −６０（小西六写ＪＩｉ−Ｔ業株式会
社製）を使用Ｉ７て濃度測定した後、６０°Ｃ，湿度８
０係（暗褪色）とキヒノン了−り灯照射（光褪色）で２
週間、画像の強制劣化をした後、再度測定し、暗褪色は
ン了ン色禦２イーＣロースディン、光褪色はイ１０−、
マゼンタ色素とイエロースティンを表−２Ｇ、： 示
Ｌ／こ９、 実験（２） ｌＪ７酸１アンモニウム飽和水溶液を入れた透明アクリ
ル板製箱の中に、ポラトデギストロース寒天培地にて培
養［、たフィルムに発生するカビを培地、′７°と置き
、試料ベーパを液【こ接触しない、１５にり１）さげ、
密封し葡℃、湿度９０％の恒温恒室槽に（’ｄ存した。
１週間ごと【二取り出しカビ発生状況を観察し、表−３
に示した。
に示した。
実験（３）
００１チのゼラチン水溶液を酢酸でｐＨ４とし、放置し
て発生したカビを処理済みの安定液を５００ｍ１ビーカ
ーレこ入れたそれぞれの安定液に添加し、室温放置した
。カビの発生状況【こついて観察し、表−４に示した。
て発生したカビを処理済みの安定液を５００ｍ１ビーカ
ーレこ入れたそれぞれの安定液に添加し、室温放置した
。カビの発生状況【こついて観察し、表−４に示した。
表 −１
表−２画債保存性への影響
安定液 暗 褪 色 ｆ ｌＪＡ
色イエロー イｘｏ−イエロー マゼンタ ７デイ。
色イエロー イｘｏ−イエロー マゼンタ ７デイ。
″ ″′ｒ ７ スティン
１ １００ ｎ、２２ １００ １
００ ０．１１２ ３２６ ０．３５
１０９ １２１ ０２３３ ５０４ ０．
４３ １１５ １２８ ０３２４
１２３ ０．２３ １０３ １０４
０．１２５ １２８ ０．２５ １０７
１０２ ０．１４６ １１５ ０．２
４ １０６ １０６ ０．１１７
１１８ ０．２６ １０９ １１７
０．１４８ １０７ ０．２４ １０６
１０５ （１，１１９１１６０，２８１１
２ｔｔｔ ｏ、ｔｔ暗褪、元褪、共に色素は低ト
した濃度を／１６１（未添加）をｌｏｏとして示し、イ
エロースティンは初期１１度が０．０６であり、測定濃
度をそのま一示した１、 表−３防カビ機能ｃ感材） ０：フィルム上に胞子の発芽、菌子の 発育が昭ぬられｌ（い場合 １：フィルム上に胞イの発芽、菌子の 発育がｉはめられた場合 ２：菌子の発育部分の面積が全面積の ｙぎを越えない場合 ３：菌子の発育部分の面積が全面積の ％を越えた場合 表−４防カビ性能（安定液） ０：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が認められない
場合 １：安定液中しこ胞子の発芽、菌子の発育が認められた
場合 ２：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が中程度の場合 ３：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が著しい場合 上記実験１．２．３の結果の表２．３．４より明らかな
ように従来より公知のベンザルコニウムクロライドは微
生物の発生に対してはかなり効果があるが、画像保存性
の暗褪色を３〜５倍程度悪化させ、実用に供し得ない。
００ ０．１１２ ３２６ ０．３５
１０９ １２１ ０２３３ ５０４ ０．
４３ １１５ １２８ ０３２４
１２３ ０．２３ １０３ １０４
０．１２５ １２８ ０．２５ １０７
１０２ ０．１４６ １１５ ０．２
４ １０６ １０６ ０．１１７
１１８ ０．２６ １０９ １１７
０．１４８ １０７ ０．２４ １０６
１０５ （１，１１９１１６０，２８１１
２ｔｔｔ ｏ、ｔｔ暗褪、元褪、共に色素は低ト
した濃度を／１６１（未添加）をｌｏｏとして示し、イ
エロースティンは初期１１度が０．０６であり、測定濃
度をそのま一示した１、 表−３防カビ機能ｃ感材） ０：フィルム上に胞子の発芽、菌子の 発育が昭ぬられｌ（い場合 １：フィルム上に胞イの発芽、菌子の 発育がｉはめられた場合 ２：菌子の発育部分の面積が全面積の ｙぎを越えない場合 ３：菌子の発育部分の面積が全面積の ％を越えた場合 表−４防カビ性能（安定液） ０：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が認められない
場合 １：安定液中しこ胞子の発芽、菌子の発育が認められた
場合 ２：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が中程度の場合 ３：安定液中に胞子の発芽、菌子の発育が著しい場合 上記実験１．２．３の結果の表２．３．４より明らかな
ように従来より公知のベンザルコニウムクロライドは微
生物の発生に対してはかなり効果があるが、画像保存性
の暗褪色を３〜５倍程度悪化させ、実用に供し得ない。
またペンタクロロフェノール、２．６−シメトキシフエ
ノールは微生物の発生に効果があり、画像保存性につい
ても悪くはしないが２２− フェノール化合物であり、人体への有害性から実用に供
し得ない。ラウリル硫酸ソーダ、２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールは微生物発生防止効果が弱く、ブロム
を構造中に持つ２−ニトロ−２〜ブロモ−１，３−プロ
パンジオールのような有機ブロム化合物でも充分ではな
く、実用に供し得ない。更に、トリアジン化合物におい
ては画像保存性の暗褪色のシアン褪色を特に悪化させ実
用に供し得ない。
ノールは微生物の発生に効果があり、画像保存性につい
ても悪くはしないが２２− フェノール化合物であり、人体への有害性から実用に供
し得ない。ラウリル硫酸ソーダ、２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールは微生物発生防止効果が弱く、ブロム
を構造中に持つ２−ニトロ−２〜ブロモ−１，３−プロ
パンジオールのような有機ブロム化合物でも充分ではな
く、実用に供し得ない。更に、トリアジン化合物におい
ては画像保存性の暗褪色のシアン褪色を特に悪化させ実
用に供し得ない。
しかるに本発明化合物の２−チアゾリルベンツイミダゾ
ール化合物、２−千アゾリルメチルベンツイミダゾール
化合物は微生物発生防止効果が大六く、画像保存性の暗
褪色に例ら悪影響を及ぼさないだけでなく、光褪色にお
いては褪色を２０〜４０チ程度押刺しており極めて有効
であることがわかる。特に２−（４−チアゾリル）ヘン
ライミダゾールは効果が大きいことがわかる。
ール化合物、２−千アゾリルメチルベンツイミダゾール
化合物は微生物発生防止効果が大六く、画像保存性の暗
褪色に例ら悪影響を及ぼさないだけでなく、光褪色にお
いては褪色を２０〜４０チ程度押刺しており極めて有効
であることがわかる。特に２−（４−チアゾリル）ヘン
ライミダゾールは効果が大きいことがわかる。
実施例−２
サクラ力う−ペーパー（ロール状）〔小西六写真工業■
製〕を絵焼プリン斗後、自動現像機（エンドレスベルト
搬送タイプ）で連続補充処理（以下、ランニング処理と
いう。）を下記に従い実施した。この時の処理工程と処
理液の組成は以下の通りである。
製〕を絵焼プリン斗後、自動現像機（エンドレスベルト
搬送タイプ）で連続補充処理（以下、ランニング処理と
いう。）を下記に従い実施した。この時の処理工程と処
理液の組成は以下の通りである。
１、発色現像 ３３°０ ３分Ｉ秒２、漂白定着
お’ｃ ｔ＋：ｎ秒３、 安定化処理 ２
５°〜３０℃ ３分４、乾 燥 ７５°〜８０℃
約２分、用いた処理液組成は次の通りである。
お’ｃ ｔ＋：ｎ秒３、 安定化処理 ２
５°〜３０℃ ３分４、乾 燥 ７５°〜８０℃
約２分、用いた処理液組成は次の通りである。
〔発色現像補充液〕
〔漂白定着タンク液〕
〔漂白定着補充液Ａ〕
−あ−
しこの溶液のｐＨは６．７十〇、ｌである。
自動杉Ａｉ象機に上記の発色視像タンク液、漂白定着タ
ック液水；よび一ト記安定液を満たし、カラーペーパー
を処１７Ｂ Ｌながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と標白定着補充液へ、１１と安電補充液を定置カッ
プを通して補充しなからランニングテストを行なった。
ック液水；よび一ト記安定液を満たし、カラーペーパー
を処１７Ｂ Ｌながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と標白定着補充液へ、１１と安電補充液を定置カッ
プを通して補充しなからランニングテストを行なった。
補充一番よりラーペーパーＩ”当りそれぞれ発色伊、像
タンク−・の補充量とし−（−３２４１ｄ、碌白定着タ
ンク−，１／）補充量として尭白定着補充液Ａ、１３各
々Ｚ５ ｎｌとした。なお、安定浴槽は４槽に区分され
（感材の流れの順しご第１．第２．ＰＡ３．第４安冒浴
槽とい５）、第４安定浴槽に安定液を流入させ、核種か
１）のオーバーフローを第：う安定浴槽に入れ、第３安
定浴槽からのオー・（−フローを第２安定浴槽し・二人
れ、第２安定浴槽からのオー・く−フローを第１安定浴
槽に入れ、第１安定浴槽から処理機系外にオーバー７０
−させろ形式（カウンターカレント方式）しこより行す
った３、ランニング処理の収斂は実験１では漂白定着浴
への漂白定着液補充！′（補充液Ａ ｉ−補充液Ｂ＋感
材に付着して入る発色現像液ｔ）の総量がタンク容量の
２倍しこなったときを収斂に達した時とした。
タンク−・の補充量とし−（−３２４１ｄ、碌白定着タ
ンク−，１／）補充量として尭白定着補充液Ａ、１３各
々Ｚ５ ｎｌとした。なお、安定浴槽は４槽に区分され
（感材の流れの順しご第１．第２．ＰＡ３．第４安冒浴
槽とい５）、第４安定浴槽に安定液を流入させ、核種か
１）のオーバーフローを第：う安定浴槽に入れ、第３安
定浴槽からのオー・（−フローを第２安定浴槽し・二人
れ、第２安定浴槽からのオー・く−フローを第１安定浴
槽に入れ、第１安定浴槽から処理機系外にオーバー７０
−させろ形式（カウンターカレント方式）しこより行す
った３、ランニング処理の収斂は実験１では漂白定着浴
への漂白定着液補充！′（補充液Ａ ｉ−補充液Ｂ＋感
材に付着して入る発色現像液ｔ）の総量がタンク容量の
２倍しこなったときを収斂に達した時とした。
安定化タンク液と安定化補充液は実施例１の安定液と、
該安定液シこラウリル硫酸ソーダを０．５ｇ／ｅ添加し
たものと、該安定液【こ本発明化合物２を、０２ｇ／ｇ
添加したものの３種について、４０日で収斂するよ′）
ニランニング処理をそれぞれ行なった。
該安定液シこラウリル硫酸ソーダを０．５ｇ／ｅ添加し
たものと、該安定液【こ本発明化合物２を、０２ｇ／ｇ
添加したものの３種について、４０日で収斂するよ′）
ニランニング処理をそれぞれ行なった。
その結果１本発明に係る化合物を添加しな（・２つの処
理は題目前後で安定浴槽の第４槽にカビが発生して循環
フィルターの目づまりを起こｌ−、ペーパーに（，１着
−を石現象が発生した。しかるに本発明化合物を添加し
た処理は４０日間カビの発生が全く認められず、更にラ
ンニング後１０日間放置してもカビ発生は認められなか
った。そしてランニング終了後、色素画像の画像保存性
を見たところ、本発明に係る化合物を使用したものは比
較紀対して良好であり、実施例−１の結果を再現してお
り、実用上、非常しこ有効であることがわかった。
理は題目前後で安定浴槽の第４槽にカビが発生して循環
フィルターの目づまりを起こｌ−、ペーパーに（，１着
−を石現象が発生した。しかるに本発明化合物を添加し
た処理は４０日間カビの発生が全く認められず、更にラ
ンニング後１０日間放置してもカビ発生は認められなか
った。そしてランニング終了後、色素画像の画像保存性
を見たところ、本発明に係る化合物を使用したものは比
較紀対して良好であり、実施例−１の結果を再現してお
り、実用上、非常しこ有効であることがわかった。
代理人桑原義美
一四一
手続補正書
昭和５７年４１１３ｒ）１１
特許庁長官 島田春樹 殿
２虻１・ ２
１ 事件の表示
昭和５６年特許順第 ２０４６１４ 号２ 発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿１丁１」２６番２号名
称 （＋２７）小西六写真−Ｌ業株式会社居 所 東
京都日野市さくら町１番地６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 別紙の通り
称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿１丁１」２６番２号名
称 （＋２７）小西六写真−Ｌ業株式会社居 所 東
京都日野市さくら町１番地６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 別紙の通り
Claims (3)
- （１）僧様露光されたノ・ロゲン化銀写真感光材料を現
償処理後、２−チアゾリルベンツイミダゾール化合物及
び／又は２−チアゾリルメチルベンツイミダゾール化合
物の少なくとも一種を含有する安定液で安定化処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
。 - （２）定着処理後、実質的に水洗工程を経ろことなく安
定化処理することを特徴とする特許請求の範囲第ｆｌ）
項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - （３）安定化処理工程が２槽以上の多段槽かななつ、多
段向流方式で安定液を補充することを特徴とする特許請
求の範囲第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20461481A JPS58105145A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20461481A JPS58105145A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105145A true JPS58105145A (ja) | 1983-06-22 |
| JPS6365141B2 JPS6365141B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=16493386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20461481A Granted JPS58105145A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58105145A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60129748A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光材料の自動現像機 |
| JPS60235133A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPS60263938A (ja) * | 1984-06-13 | 1985-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0200502A2 (en) | 1985-04-30 | 1986-11-05 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0204530A2 (en) | 1985-05-31 | 1986-12-10 | Konica Corporation | Method for forming direct positive color image |
| EP0228914A2 (en) | 1985-12-28 | 1987-07-15 | Konica Corporation | Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material |
| EP0243168A2 (en) | 1986-04-22 | 1987-10-28 | Konica Corporation | Method for processing silver halide photo-sensitive material |
| JPS63264754A (ja) * | 1988-03-25 | 1988-11-01 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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| EP0452886A2 (en) | 1990-04-17 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing a silver halide color photographic material |
| EP0631185A1 (en) | 1993-06-11 | 1994-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for continuously processing silver halide color photosensitive material |
| EP0686875A1 (en) | 1994-06-09 | 1995-12-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic materials |
| EP0720049A2 (en) | 1990-05-09 | 1996-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition and processing method using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57157244A (en) * | 1981-03-24 | 1982-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Processing solution for photographic sensitive material |
| JPS5834448A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1981
- 1981-12-17 JP JP20461481A patent/JPS58105145A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS57157244A (en) * | 1981-03-24 | 1982-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Processing solution for photographic sensitive material |
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| JPS60263938A (ja) * | 1984-06-13 | 1985-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
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| EP0452886A2 (en) | 1990-04-17 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing a silver halide color photographic material |
| EP0720049A2 (en) | 1990-05-09 | 1996-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition and processing method using the same |
| EP0631185A1 (en) | 1993-06-11 | 1994-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for continuously processing silver halide color photosensitive material |
| EP0686875A1 (en) | 1994-06-09 | 1995-12-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6365141B2 (ja) | 1988-12-14 |
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