JPS5834477B2

JPS5834477B2 - クエルセチンの脂肪酸エステル

Info

Publication number: JPS5834477B2
Application number: JP54065302A
Authority: JP
Inventors: 五郎本田
Original assignee: Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1979-05-25
Filing date: 1979-05-25
Publication date: 1983-07-27
Also published as: JPS55157580A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はクエルセチンの脂肪酸エステルに関する。

色白の美しい肌にしたいと願うのは女性の常であり、従
来より過酸化水素、過酸化亜鉛、過酸化マグネシウム、
過酸化ナトリウム、過ホウ酸亜鉛、過ホウ酸マグネシウ
ムまたは過ホウ酸ナトリウムなどの過酸化物を配合した
化粧料が広く使用されていた。

しかしながら前記のごとき過酸化物は保存性、物理的ま
たは化学的安定性あるいは化粧料への配合性の面で問題
があり、かつその美白効果も充分ではなかった。

近年になって、ビタミンＣ、システィン、コロイド硫黄
などを配合した化粧料が開発され賞用されているが、こ
れらとてもなお充分に満足しうる保存性、安定性および
美白効果を有するものとはいいがたいしかるに、本発明者は人体に好ましくない副作用を有さ
す、かつすぐれた美白効果および日焼防止効果を奏しう
る美白剤を見出すべく種々研究を重ねた結果、一般式：（式中、ＲはＣ３〜１８のアルキル基である）を有する
クエルセチンの脂肪酸エステルを化粧料に配合して用い
るときは、人体皮膚内に吸収され、体内のエステラーゼ
により加水分解されてただちにクエルセチンとなって人
体皮膚内に存在するチロシナーゼの活性を阻害して顕著
なメラニン生成抑制作用を示すと共に紫外線吸収作用を
示し、そのためすぐれた美白効果および日焼防止効果を
奏し、さらにｐＨ１光、熱などに対する安定性が大きく
保存性がすこぶる良好であり、さらにかかるクエルセチ
ンの脂肪酸エステルは油溶性にすぐれており、クリーム
などに配合されたばあい、容易に油層に溶解するために
その皮膚吸収性がきわめて良好であり、しかも皮膚に刺
激を与えることがないという新たな事実を見出し、本発
明を完成するにいたった。

しかして本発明は色白化粧料の有効成分として有用な前
記一般式を有するクエルセチンの脂肪酸エステルを提供
するものである。

かかるクエルセチンの脂肪酸エステルは、人体皮膚内に
吸収され、エステラーゼにより加水分解されることによ
り、生成するクエルセチンがそれ自体強力なチロシナー
ゼ活性阻害カを発揮し、かつ紫外線吸収作用を有するた
めに、すぐれた美白効果および日焼防止効果を奏しうる
と共に、光、ｐＨに対する安定性が増加して保存安定性
がきわめて良好であって、さらに油溶性にすぐれ、クリ
ームなどに配合するばあい、容易に油層に溶解して皮膚
吸収性が増加するなどのすぐれた美白効果および日焼防
止効果を奏しうると共に、人体に対してまったく無害で
あり、皮膚に刺激を与えることがない。

本発明における前記クエルセチンの脂肪酸エステルは、
たとえばクエルセチンをジオキサンなどの溶媒に溶解さ
せ、室温でピリジンの存在下で脂肪酸の塩化物を加える
ことによって容易に生成せもれる。

本発明においてクエルセチンとエステル化反応せられる
前記脂肪酸としては、たとえば酪酸、カプロン酸、カプ
リル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などがあげられる。

本発明の前記脂肪酸エステルは適宜の化粧料基材に含有
せられるが、該脂肪酸エステルの含有量としては通常０
．０１〜１０％程度、なかんづく１〜５％程度の範囲が
採用されろ。

けだし、かかる範囲内で充分に満足しうる美白効果、日
焼防止効果が奏しうるのであって、１０％より多量に含
有せしめるときはそれに見合う実益がともなわず、一方
０．０１％より少なく含有せしめるときは美白効果、日
焼防止効果の面で若干の不安が残るからである。

以上述べたごとく本発明の前記脂肪酸エステルは、美白
剤および日焼防止剤として好適に使用せられるものであ
り、かかる脂肪酸エステルを有効成分とする色白化粧料
は従来品の欠点を克服しえたものであって、用いる化粧
料基材などによって何ら制限されるものではない。

したがって本発明のクエルセチンの脂肪酸エステルを用
いて色白化粧料を製剤するときは、化粧料基材として従
来より多用されている種々の基礎化鉱量基材、たとえば
各種アルコール類、動植物脂肪、界面活性剤、ヘクチン
、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩、さらに
は安定剤、色素、番別およびその他の成分を適宜配合し
、要すれば加熱溶融または溶融攪拌したものなどがすべ
てそのまま採用可能である。

つぎに実施例、試験例および処方例をあげて本発明のク
エルセチンの脂肪酸エステルおよヒ該エステルを有効成
分とする色白化粧料を説明する。

実施例１（クエルセチンの３−パルミテート）クエルセチン１００■をジオキサン４ｍｌに溶解し、室
温で攪拌下ピリジン０．５ｍｌおよび塩化バルミトイ
ル０．２ｍｌを加えた。

２時間後、反応液を氷水５０ｍ１中に注入し、析出した
黄色粉末を戸別し、薄層クロマトグラフィー〔キーゼル
ゲン６０ＰＥ２５４（メルク社製）、展開溶媒：トルエ
ン−ギ酸エチル−ギ酸（５：４：１））で分離を行ない
、ＲＦ値０．３９の分画を集めた。

このものを酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去後、
残留する黄色粉末３１．８即（融点１６３〜１７０℃）
をえた。

含水エタノールから再結晶を行ない、融点１８５〜１８
７℃の黄色針状晶９．０ｍ９（収率５．０％）をえ
た。

ＩＲ（νＮｕｊ”ＣｒｒＬ’）：３２００（ＯＨ）
、ａＸ１７６５（Ｃ＝Ｏ）、１６６０（Ｃ＝０）元素分析値：
ｃ３□Ｈ４ｏｏ８・Ｈ２ｏトシテ計算値：Ｃ６６，６５
Ｈ７，５８実測値：Ｃ６６，４５Ｈ７，９０実施例２（クエルセチンの３−ブチレート）塩化パルミチル０．２ｍｌに代えて塩化ｎ−ブチリル０
．０９ｒｒＬｌを用いたほかは実施例１と同様にし薄層
クロマトグラフィーにおけるＲＦ＠ｏ、４ｏの分画を集
め、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して黄色粉
末２２．６Ｔｎ９（融点１７９〜１８９℃）をえた。

含水エタノールから再結晶を行ない、融点１９３〜１９
６℃の黄色針状晶１１．２ｍ９（収率８．９％）をえた
。

Ｎ’ＩＩＲ（ｖ ”０ｃｍ’）：３３００（ＯＨ）、ａＸ１７６３（Ｃ＝Ｏ）、１６５８（Ｃ＝０）元素分析値：
ｃｌ、Ｈ１６ｏ８・Ｈ２ｏトシテ計算値：Ｃ５８，４６
Ｈ４，６５実測値：Ｃ５９，０２Ｈ４，３４実施例３（クエンセチンの３−カブリレート）塩化バルミチル０．２Ｔｌｌに代えて塩化カプリル０．
１１Ｔｌｌを用いたほかは実施例１と同様にして薄層ク
ロマトグラフィーにおけるＲＦ値０．４３の分画を集め
、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して黄色粉末
２５．８■（融点１６６〜１６９℃）をえた。

含水エタノールから再結晶を行ない、融点１７７〜１８
０℃の黄色針状晶７．ＯＴｕ？（収率５．０％）をえ
た。

ＮｕｊＯｌ−１・ＩＲ（ｖｃｍ）、３２５０（ＯＨ）、ａ
Ｘ１７６５（Ｃ＝０）、１６６０（Ｃ＝０）元素分析埴：
Ｃ２３Ｈ２４０ｓ・Ｈ２Ｏとして計算埴：Ｃ６１，８
７Ｈ５，８７実測値：Ｃ６１，７３Ｈ５，４６試験例１実施例１でえた化合物をエタノールに溶解し、コハク酸
あるいは炭酸カリウムでｐＨを６．０に調整して濃度１
．０％のりニメント剤をえた。

このリニメント剤のチロシナーゼ活性阻害力を調べた結
果をつぎに説明する。

リニメント剤１０ｍ１にリパーゼおよびモルモット皮膚
ホモジネートを作用させて加水分解する前処理を行なっ
たのち、試験管にＬ−チロシン溶液（０，３■／ｍｌ）
を１ｒｎｌ、マツクルペイン氏の緩衝液（ｐＨ６，８）
をＩＴＬｌ、および前記リニメント剤の０．９ｍｌを
加えて３７℃の恒温水槽中で１０分間インキュベートし
たのち、これにチロシナーゼ溶液（１■／ｍｌ）を０．
１Ｍ加えてよく攪拌し、ただちに分光光度計にセットし
て４７５ｍμにおける吸光度を経時的に測定した。

一方、ブランクテストとして前記リニメント剤の代わり
に水を用いて同様の吸光度測定を行なった。

比較用として過酸化水素を用いて前記と同様にしてリニ
メント剤を調製し、そのチロシナーゼ活性阻害力を調べ
た。

これらの各試験結果を添付図面（グラフ）に示す。

このグラフから実施例１でえた化合物からなるリニメン
ト剤は過酸化水素からなるリニメント剤に比べて顕著な
チロシナーゼ活性阻害力を有していることがわかる。

また実施例２および３でえた各化合物も実施例１でえた
化合物と同様に顕著なチロシナーゼ活性阻害力を有して
いた。

つぎに色白化粧料の処方例を列挙する。

処方例１〔ローション〕（成分）クエルセチンの３−カブリレートアミノ酢酸塩酸ピリドキシンフェノールスルホン酸層塩プロピレングリコールエタノール精製水香料および防腐剤処方例２〔パック〕（成分）クエルセチンの３−ブチレートステアリン酸アミノ酢酸フェノールスルホン酸層塩プロピレングリコールカルボキシビニルポリマー乳化剤エタノール酸化チタン精製水香料および防腐剤処方例３〔パック〕（成分）クエルセチンの３−パルミテートポリビニルアルコール（重量部）０．１００．２００．０５０．３０８．００５．００８６．３５少量（重量部）０．１０４．０００．２００．３０１３．００１．２０３．００２．５００．０２７９．６８少量（重量部）０．１０１５．００（成分）ポリビニルピロリドンステアリン酸ツイーン２０スパン６０プロピレングリコールエタノール精製水香料および防腐剤処方例４〔ミルクローション〕（成分）クエルセチンの３−カプリレートステアリン酸セタノールラノリンオレイルオレエートスクワラン流動パラフィン乳化剤プロピレングリコール精製水香料、酸化防止剤および防腐剤処方例５〔バニシングクリーム〕（成分）クエルセチンの３−ブチレートにステアリン酸ミツロウセタノール（重量部）４．００２．００２．０００．５０６．００１０．００６９．７０少量（重量部）０．２０２．０００．５０２．００２．００３．００８．００２．６０４．００７５．９０少量（重量部）０．２０８．００５．００３．００（成分）ラノリンミリスチン酸イソプロピル流動パラフィンオリーブ油乳化剤プロピレングリコール精製水香料、酸化防止剤および防腐剤（重量部）２．００６．００７．００２．００５．５０３．００５８．５０少量処方例６〔コールドクリーム〕（ｅ、、分）（クエルセチンの３−パルミテートミツロウセレシン白色ワセリンラノリンミリスチン酸インプロビルスクワラン流側パラフィンポリオキシエチレンセチルエーテル乳化剤プロピレングリコール精製水香料、酸化防止剤および防腐剤重量部）０．１０１０．００７．００３．００３．００３．００４．００４０．０２．７０２．３０２．００３００少量

【図面の簡単な説明】

図面は試験例でえた各リニメント剤のチロシナーゼ活性
阻害力を示すための着色度と時間との関係を示すグラ
フである。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：（式中、ＲはＣ３〜１８のアルキル基である。）を有スルクエルセチンの脂肪酸エステル。