JPS5834827A - 芳香族ポリアミドの製造法 - Google Patents
芳香族ポリアミドの製造法Info
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- JPS5834827A JPS5834827A JP13373181A JP13373181A JPS5834827A JP S5834827 A JPS5834827 A JP S5834827A JP 13373181 A JP13373181 A JP 13373181A JP 13373181 A JP13373181 A JP 13373181A JP S5834827 A JPS5834827 A JP S5834827A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１−カプロラクタムを含有する夏−アルキル置
換カルボンアミド型溶媒を使用する高分子量芳香族ポリ
アセトの製造法に関する０従来高分子量の芳香族ポリア
セトを製造するに当っては、芳香シア竜ンと芳香族ジカ
ルボン醗シバライドとを有機溶媒中で反応させる方法が
知られている０特にぎり（パラフェニレンテレ７タルア
ミド）を製造する場合には有機溶媒としてヘキサメチル
ホスホ−ルア瑠ドが必須の溶媒であり、他の有機溶媒で
は充分に高分子量のポリ！−が得られない欠点を有して
−た。他の芳香族ポリアミドを製造する場合にもへキサ
メチルホスホ−ルア攬ドは良溶媒であることが知られて
いる。しかしながら上記ヘキサメチルホスホールアミド
は毒性が強く、かつ高価であるため工業上その使用燻好
ｔＬ＜ない。またポリ（パラフェニレンテレ７タルアミ
ド）以外の芳香族ボリア之ドの製造には、上記ヘキサメ
チルホスホ−ルア瑠ド以外の有機溶媒例えばｙ−（３） メチル−２−ピロリドン、Ｈ，Ｍ−ジメチルアセシア竜
ドｓ Ｈ、Ｈ−ジメチルホルムアミド−Ｎ−メチルカブ
四チクタム、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
、Ｍ 、 Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ’−テト？／＋Ａ尿素１
１１の夏−アルキル置換カルボンア電ドｌＩｉ溶媒も使
用されるが、この場合充分に重合度を上けることが難し
一欠点を有していた。
換カルボンアミド型溶媒を使用する高分子量芳香族ポリ
アセトの製造法に関する０従来高分子量の芳香族ポリア
セトを製造するに当っては、芳香シア竜ンと芳香族ジカ
ルボン醗シバライドとを有機溶媒中で反応させる方法が
知られている０特にぎり（パラフェニレンテレ７タルア
ミド）を製造する場合には有機溶媒としてヘキサメチル
ホスホ−ルア瑠ドが必須の溶媒であり、他の有機溶媒で
は充分に高分子量のポリ！−が得られない欠点を有して
−た。他の芳香族ポリアミドを製造する場合にもへキサ
メチルホスホ−ルア攬ドは良溶媒であることが知られて
いる。しかしながら上記ヘキサメチルホスホールアミド
は毒性が強く、かつ高価であるため工業上その使用燻好
ｔＬ＜ない。またポリ（パラフェニレンテレ７タルアミ
ド）以外の芳香族ボリア之ドの製造には、上記ヘキサメ
チルホスホ−ルア瑠ド以外の有機溶媒例えばｙ−（３） メチル−２−ピロリドン、Ｈ，Ｍ−ジメチルアセシア竜
ドｓ Ｈ、Ｈ−ジメチルホルムアミド−Ｎ−メチルカブ
四チクタム、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
、Ｍ 、 Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ’−テト？／＋Ａ尿素１
１１の夏−アルキル置換カルボンア電ドｌＩｉ溶媒も使
用されるが、この場合充分に重合度を上けることが難し
一欠点を有していた。
この丸め上述したＮ−アルキル置換カルボンアミド型溶
媒に塩化リチウムまたは塩化カルシウム等を混合して一
形成されるポリマーの重合度を上昇させる方法が提案さ
れた（例えば特公昭３５−１４３９９号参照）０ 本発明者等社上述した毒性を有し、高価なへ牛！メチル
ホスホールアミドを使用せず１かつ夏−アルキル置換カ
ルボンアセト型溶媒を使用して充分に高分子量である芳
香族ポリアミドを製造せんとして鋭意研究して本発明を
完成した。
媒に塩化リチウムまたは塩化カルシウム等を混合して一
形成されるポリマーの重合度を上昇させる方法が提案さ
れた（例えば特公昭３５−１４３９９号参照）０ 本発明者等社上述した毒性を有し、高価なへ牛！メチル
ホスホールアミドを使用せず１かつ夏−アルキル置換カ
ルボンアセト型溶媒を使用して充分に高分子量である芳
香族ポリアミドを製造せんとして鋭意研究して本発明を
完成した。
本発明轄夏−アルキル置換カルボンアミド型溶ＩＩ＆に
、生成する芳香族ｌリアミドに対して貧溶媒であるＣ−
カブ四ラクタムを混合すること特開昭５８−３４８２７
（２） により、夏−アルキル置換カルボンアセト型溶媒のみを
用−た場合よ〉も高分子量の芳香族ボリア鷹ドが得られ
ることを見出したことに基づいている＠ 一般に溶液重合により高分子量の芳香族ポリアミドを得
るためには、生成するポリ！−〇溶解度の高い良溶媒中
で重合を行なう仁とおよび原料モノ！−と副反応を生ず
る物質の混入を避けることが必ｉ［の要件であることは
良く知られているところである。
、生成する芳香族ｌリアミドに対して貧溶媒であるＣ−
カブ四ラクタムを混合すること特開昭５８−３４８２７
（２） により、夏−アルキル置換カルボンアセト型溶媒のみを
用−た場合よ〉も高分子量の芳香族ボリア鷹ドが得られ
ることを見出したことに基づいている＠ 一般に溶液重合により高分子量の芳香族ポリアミドを得
るためには、生成するポリ！−〇溶解度の高い良溶媒中
で重合を行なう仁とおよび原料モノ！−と副反応を生ず
る物質の混入を避けることが必ｉ［の要件であることは
良く知られているところである。
８−カプロラクタム社これ単独では芳香族ポリアミドの
貧溶媒であること、およびアミド結合の水素原子がアル
キル置換されていないため、一般には原料モノ！−との
副戻応によ抄高分子量のポリマーの生成を妨けると考え
られていたにもかかわらず、Ｎ−アルキル置換カルボン
アミド型溶媒と併用するととｋよ！１％夏−アルキル置
換カルボンア識ド飄溶媒単独の場合よシ、高分子量の芳
香族ボリア叱ドボリマーを生成することを見出したこと
は驚くぺ會ことである。
貧溶媒であること、およびアミド結合の水素原子がアル
キル置換されていないため、一般には原料モノ！−との
副戻応によ抄高分子量のポリマーの生成を妨けると考え
られていたにもかかわらず、Ｎ−アルキル置換カルボン
アミド型溶媒と併用するととｋよ！１％夏−アルキル置
換カルボンア識ド飄溶媒単独の場合よシ、高分子量の芳
香族ボリア叱ドボリマーを生成することを見出したこと
は驚くぺ會ことである。
（５）
本発明において使用される溶媒は、Ｃ−カプロラクタム
を含有する夏−アルキル置換カルボンアセト型溶媒であ
り、かかる溶媒としては、葺−メチル−２−ピロリドン
、Ｋ−エチル−２−ビ四りＦ＞ｓｌ、５−ジメチル−２
−ピロリドン、舅−ア七チルー２−ビ胃リドン、夏−メ
チル−α−ピペリドン、Ｍ、Ｍ−ジメチルアセドア曙ド
、Ｎ、Ｍ−ジメチルホルムアミド１１゜３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカブ田チクタム％
Ｍ ９ Ｎ ｌ ’′、”−テトラメチル尿素等が好ま
しくそれらは単独で１ある一祉それらの混合物として使
用することができる・特に好ましい溶媒祉夏−メチルー
２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、夏、夏−ジメチルアミドである。
を含有する夏−アルキル置換カルボンアセト型溶媒であ
り、かかる溶媒としては、葺−メチル−２−ピロリドン
、Ｋ−エチル−２−ビ四りＦ＞ｓｌ、５−ジメチル−２
−ピロリドン、舅−ア七チルー２−ビ胃リドン、夏−メ
チル−α−ピペリドン、Ｍ、Ｍ−ジメチルアセドア曙ド
、Ｎ、Ｍ−ジメチルホルムアミド１１゜３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカブ田チクタム％
Ｍ ９ Ｎ ｌ ’′、”−テトラメチル尿素等が好ま
しくそれらは単独で１ある一祉それらの混合物として使
用することができる・特に好ましい溶媒祉夏−メチルー
２−ピロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、夏、夏−ジメチルアミドである。
上記夏−アルキル置換カルボンアミド型溶媒に混合する
ε−カプロラクタムの量に厳密な規制はないが一上記夏
−アルキル置換カルボンアミド個溶媒に対し、２〜６０
重量襲の割合で使用するとよ（，５〜４０重量外が好ま
し−。
ε−カプロラクタムの量に厳密な規制はないが一上記夏
−アルキル置換カルボンアミド個溶媒に対し、２〜６０
重量襲の割合で使用するとよ（，５〜４０重量外が好ま
し−。
（６）
本発明は更に上述したＩ−カブ田うタタムを含有するｙ
−アルキル置換カルボンアセト型溶媒に１芳香族メリア
ミドの溶解助剤として作用する周期律表第１族および第
２族の金属のへ四ゲン化物、例えば塩化リチウム、塩化
カルシウム、塩化！グネシウ＾、臭化リチウムなどを含
有させると、更に高分子量のポリマーが得られることも
判った・これら金属ハロゲン化物中、特に塩化リチウム
が好重しい。
−アルキル置換カルボンアセト型溶媒に１芳香族メリア
ミドの溶解助剤として作用する周期律表第１族および第
２族の金属のへ四ゲン化物、例えば塩化リチウム、塩化
カルシウム、塩化！グネシウ＾、臭化リチウムなどを含
有させると、更に高分子量のポリマーが得られることも
判った・これら金属ハロゲン化物中、特に塩化リチウム
が好重しい。
本発明において使用される芳香族シア叱ンとシテ社、パ
ラ−７エ具レンジア之ン、メチル−パラ−フェニレンジ
アミン１ジメチル−パラ−フェニレンジアミン１りＷａ
−パラ−７エエレンジア宅ン、ジ１１−バラ−７エ二レ
ンジアミン、４ 、４’−シア攬ノジフェニルエーテル
、４．４ｒ−メチレンジアニリン、メタ−フェニレンジ
アミンなどを挙けることがで會る。これら芳香族シア之
ン轄、単独で、ある−紘混金物として用−られる。
ラ−７エ具レンジア之ン、メチル−パラ−フェニレンジ
アミン１ジメチル−パラ−フェニレンジアミン１りＷａ
−パラ−７エエレンジア宅ン、ジ１１−バラ−７エ二レ
ンジアミン、４ 、４’−シア攬ノジフェニルエーテル
、４．４ｒ−メチレンジアニリン、メタ−フェニレンジ
アミンなどを挙けることがで會る。これら芳香族シア之
ン轄、単独で、ある−紘混金物として用−られる。
本発明にお−て使用される芳香族ジカルｌン（７）
酸シバライドとしては、テレフタル酸ジクロライド、２
．５−ジクＷＷテレフタル酸ジクロライド、トリクロロ
テレフタル酸シバライド、テトフク田ロチレフタル酸ジ
ク四ライド、イソフタル酸シバライドなどを挙けること
ができる。これら芳香族ジカルボン酸シバライＦは単独
であるーは混合物として用いられる・本発明方法によ染
高分子量の芳香族ポリアミドを製造するためには、反応
系中に存在する不純愉の量や水分の量をなるべく少なく
するように、精製された芳香族ジアミン、芳香族ジカル
ボン酸シバライド、ε−カプロラクタムおよび夏−アル
キル置換カルボンアｔ）″型溶媒を使用し、かつ、水分
を含有しない不活性ガス雰囲気下に１芳香族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸シバライドとを反応させることが鑓
ましい。
．５−ジクＷＷテレフタル酸ジクロライド、トリクロロ
テレフタル酸シバライド、テトフク田ロチレフタル酸ジ
ク四ライド、イソフタル酸シバライドなどを挙けること
ができる。これら芳香族ジカルボン酸シバライＦは単独
であるーは混合物として用いられる・本発明方法によ染
高分子量の芳香族ポリアミドを製造するためには、反応
系中に存在する不純愉の量や水分の量をなるべく少なく
するように、精製された芳香族ジアミン、芳香族ジカル
ボン酸シバライド、ε−カプロラクタムおよび夏−アル
キル置換カルボンアｔ）″型溶媒を使用し、かつ、水分
を含有しない不活性ガス雰囲気下に１芳香族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸シバライドとを反応させることが鑓
ましい。
芳香族シア鷹ンと芳香族ジカルボン酸シバライドとを反
応させて、高分子量の芳香族メリア文ドを製造する方法
は、Ｃ−カブレラクタムを使用する以外は、通常の低温
溶液重合法を利用特開昭５８−３４Ｂ２°１（３） できる・先ず、葺−アルキル置換カルボンア之ド型溶媒
単独ある−はそれらの混合物にＣ−カブレラクタムを混
合溶解した溶液を調整し１その混合溶媒中に芳香族シア
叱ンを溶解させた後・その溶液を好ましくは１−００℃
以下１特に好ましくは３５℃以下の温度に保ちつつ、溶
液を激しく攪拌しながら芳香族ジカルボン酸シバライド
を粉末状あるいは反応溶媒に溶解して滴液状で添加する
。芳香族ジカルボン酸シバライドを添加した後も、溶液
温度を好ましくは１００℃以下、特に好ましくは３５℃
以下に保ちながら攪拌下に芳香族ジアミンと芳香族ジカ
ルメン酸シバライドとを反応させる。反応は芳香族ジカ
ルボン酸シバティドの添加直後に開始し、攪拌が次第に
困難になってくるが、芳香族ジカルボン酸シバライドの
全量を添加し終ってから１〜３時間程度攪拌を続けるこ
とくよシ、高分子量の芳香族ポリアミドを製造する。
応させて、高分子量の芳香族メリア文ドを製造する方法
は、Ｃ−カブレラクタムを使用する以外は、通常の低温
溶液重合法を利用特開昭５８−３４Ｂ２°１（３） できる・先ず、葺−アルキル置換カルボンア之ド型溶媒
単独ある−はそれらの混合物にＣ−カブレラクタムを混
合溶解した溶液を調整し１その混合溶媒中に芳香族シア
叱ンを溶解させた後・その溶液を好ましくは１−００℃
以下１特に好ましくは３５℃以下の温度に保ちつつ、溶
液を激しく攪拌しながら芳香族ジカルボン酸シバライド
を粉末状あるいは反応溶媒に溶解して滴液状で添加する
。芳香族ジカルボン酸シバライドを添加した後も、溶液
温度を好ましくは１００℃以下、特に好ましくは３５℃
以下に保ちながら攪拌下に芳香族ジアミンと芳香族ジカ
ルメン酸シバライドとを反応させる。反応は芳香族ジカ
ルボン酸シバティドの添加直後に開始し、攪拌が次第に
困難になってくるが、芳香族ジカルボン酸シバライドの
全量を添加し終ってから１〜３時間程度攪拌を続けるこ
とくよシ、高分子量の芳香族ポリアミドを製造する。
本発明により％Ｎ−アルキル置換カルボンアミド型溶媒
、またはこれに塩化リチウムの如き（９） 金属へ四ゲン化物を加えた溶媒に、ε−カブロックタム
を加えることにより、前２者の場合に比し１何れも高分
子量の芳香族ポリアミドを得ることができる。
、またはこれに塩化リチウムの如き（９） 金属へ四ゲン化物を加えた溶媒に、ε−カブロックタム
を加えることにより、前２者の場合に比し１何れも高分
子量の芳香族ポリアミドを得ることができる。
以下１実施例をあげて本発明を具体的に説明する・また
、表１〜３に、本発明における実施例および比較例の結
果を表にして記載する。
、表１〜３に、本発明における実施例および比較例の結
果を表にして記載する。
なお１本発明の芳香族ポリアミドの固有粘度ηｉｎｈは
、芳香族ポリアミド０．５ｔを９５パーセント濃硫酸Ｉ
ＱＱＷｌｌに溶解した溶液を３０℃でＩＮ！した値よシ
次式により算出した。
、芳香族ポリアミド０．５ｔを９５パーセント濃硫酸Ｉ
ＱＱＷｌｌに溶解した溶液を３０℃でＩＮ！した値よシ
次式により算出した。
’７１ｎｈ ｓｘ １ｎ（ηｒ＠ｌ ） ／ ０ここで
、ηｒｖｌは相対粘度、０は１００１Ｌｔ濃硫酸中ｏ
Ｏ，５Ｆのポリマー濃度を表わす。
、ηｒｖｌは相対粘度、０は１００１Ｌｔ濃硫酸中ｏ
Ｏ，５Ｆのポリマー濃度を表わす。
実施例 １
攪拌機、窒素導入口、塩化カルシウム管および試料投入
口をそなえた四つ目上パラプルフラスコ（５００ｍ＋７
）をあらかじめ十分乾燥し、乾燥窒素ガスでセパラブル
フラスコ内の空気を置換しておく・これにバラ−７二二
レンジアミン（１０） ４、８６ Ｆ、ε−カプロラクタム２７．１０ Ｐ％Ｎ
−メチル−２−ピロリドン８４Ｆを加え一９窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら溶解させた０溶解完了後、氷と水
からなる冷却浴を用−て１溶液温度を１０℃になるよう
に調整した０溶液温度を１０°Ｃに保持しながら攪拌を
続け−これにテレフタル酸ジクロライド９．１４ Ｆを
試料投入口より投入し、ぢ［き続１１０℃で攪拌を続け
た・数秒以内に溶液からポリ！−が生ずる。１時間後、
反応混合物を水中に加え、生成ポリアミドを粉砕しなが
ら洗浄し、ポリ！−を分離した・生成物を真空釜中で一
１００℃で２日間乾燥した。
口をそなえた四つ目上パラプルフラスコ（５００ｍ＋７
）をあらかじめ十分乾燥し、乾燥窒素ガスでセパラブル
フラスコ内の空気を置換しておく・これにバラ−７二二
レンジアミン（１０） ４、８６ Ｆ、ε−カプロラクタム２７．１０ Ｐ％Ｎ
−メチル−２−ピロリドン８４Ｆを加え一９窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら溶解させた０溶解完了後、氷と水
からなる冷却浴を用−て１溶液温度を１０℃になるよう
に調整した０溶液温度を１０°Ｃに保持しながら攪拌を
続け−これにテレフタル酸ジクロライド９．１４ Ｆを
試料投入口より投入し、ぢ［き続１１０℃で攪拌を続け
た・数秒以内に溶液からポリ！−が生ずる。１時間後、
反応混合物を水中に加え、生成ポリアミドを粉砕しなが
ら洗浄し、ポリ！−を分離した・生成物を真空釜中で一
１００℃で２日間乾燥した。
ポリ（パラーフエエレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度（ηｉｍｈ ）は０．６０ａ
／／Ｐであった。
率で得られ１その固有粘度（ηｉｍｈ ）は０．６０ａ
／／Ｐであった。
実施例 ２
実施例１において、Ｃ−カブ胃テタタムの添加量を２７
．１．ＯＦから４１．３０Ｆに変えた他は、契施例１と
同様に実施した。
．１．ＯＦから４１．３０Ｆに変えた他は、契施例１と
同様に実施した。
ポリ（パラーフエ品しンテレ７タルア之ド）（１１）
が定量的収率で得られ１そＯ固有粘度は０．６１Ａｔ／
ｆであった◇ 比較例 １ 実施例１において、砿−カプロラクタムの添加量を２７
．１０９−から無添加（０？）に変えた他社１実施例１
と同様に実施した。
ｆであった◇ 比較例 １ 実施例１において、砿−カプロラクタムの添加量を２７
．１０９−から無添加（０？）に変えた他社１実施例１
と同様に実施した。
ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度は０．３０ａｌ／ｆであった
。
率で得られ１その固有粘度は０．３０ａｌ／ｆであった
。
実施例 ３
実施例１において、溶解助剤として塩化リチウムλ００
？をさら疋添加した他は、実施例１と同様（実施した。
？をさら疋添加した他は、実施例１と同様（実施した。
ぼり（パラ−７ヱニレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ、その固有粘度は１６４８６１７Ｆであった
。
率で得られ、その固有粘度は１６４８６１７Ｆであった
。
実施例 ４
実施例３におψて、ｇ−カプロラクタムの添加量を２７
．１０ Ｆから４１．３０５’に変えた他は１実施例３
と同様に実施した。
．１０ Ｆから４１．３０５’に変えた他は１実施例３
と同様に実施した。
特開昭５８−３４８２７ （４）
ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）が定量的収
率で得られ−その固有粘度は％１．４６Ａｔ／ｆであっ
た。
率で得られ−その固有粘度は％１．４６Ａｔ／ｆであっ
た。
比較例 ２
実施例３にお―て、Ｃ−カプロラクタムの添加量を２７
．１０ Ｆから無添加（ＯＦ）に変えた他は、実施例３
と同様Ｉｌｃ輿施した・ポリ（パラ−７エ具レンチレフ
タルアミド）が定量的収率で得られ、その固有粘度は０
．５５ａｌ／ｌであった・ 実施例 ５ 実施例３におりて、塩化リチウムの量を２．ＯＯ？から
４．０ＯＰＫ変え、−一カブリラクタムの添加量を２７
．１０ ｆＰから５３．５０ＰＫ変え、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンの量を８４Ｆから１６８？に変えた他は１
実施１１１３と同様に実施した。
．１０ Ｆから無添加（ＯＦ）に変えた他は、実施例３
と同様Ｉｌｃ輿施した・ポリ（パラ−７エ具レンチレフ
タルアミド）が定量的収率で得られ、その固有粘度は０
．５５ａｌ／ｌであった・ 実施例 ５ 実施例３におりて、塩化リチウムの量を２．ＯＯ？から
４．０ＯＰＫ変え、−一カブリラクタムの添加量を２７
．１０ ｆＰから５３．５０ＰＫ変え、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンの量を８４Ｆから１６８？に変えた他は１
実施１１１３と同様に実施した。
ポリ（パラ−７エ二レンテレフタルア之ド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度は、 ２．５０ｉｔ／ｆであ
った・ 実施例 ６ （１３） 実施例５において、ｅ−カプロラクタムの添加量をｓ
ｓ、 ｓ ＯＰから８１．６（Ｈ’に変えた他社１実施
例５と同様に実施した・ ポリ（パテ−フェニレンテレフタルアミド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度は・２．４０６１／ｆであっ
た。
率で得られ１その固有粘度は、 ２．５０ｉｔ／ｆであ
った・ 実施例 ６ （１３） 実施例５において、ｅ−カプロラクタムの添加量をｓ
ｓ、 ｓ ＯＰから８１．６（Ｈ’に変えた他社１実施
例５と同様に実施した・ ポリ（パテ−フェニレンテレフタルアミド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度は・２．４０６１／ｆであっ
た。
比較例 ３
実施例５において、８−カプロラクタムの添加量を５３
．５０ Ｐから無添加（ＯｇＡ）に変えた他は、実施例
５と同様に実施した。
．５０ Ｐから無添加（ＯｇＡ）に変えた他は、実施例
５と同様に実施した。
ポリ（パラ−７ヱニレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ、その固有粘度は、１．４２＋ｌｔ／ｌであ
った・ 実施例 ７ 実施例８において、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに代え
て１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを使用し１
そＯ量を８４Ｐから６４）に変え、塩化リチウムの量を
２．００ Ｆから５．２０Ｐ Ｋ 変、ｔ Ｎ ＆−カ
プロラクタムの添加量を２７．１０ｔから２０．４０
Ｆに変えた他は、実施例３と同（１４） 様に実施した。
率で得られ、その固有粘度は、１．４２＋ｌｔ／ｌであ
った・ 実施例 ７ 実施例８において、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに代え
て１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを使用し１
そＯ量を８４Ｐから６４）に変え、塩化リチウムの量を
２．００ Ｆから５．２０Ｐ Ｋ 変、ｔ Ｎ ＆−カ
プロラクタムの添加量を２７．１０ｔから２０．４０
Ｆに変えた他は、実施例３と同（１４） 様に実施した。
ポリ（パラ−フェニレンテレ７タルア之ド）が定量的収
率で得られ１その固有粘度ａ、 １．２５ｔｌｌ／ｆで
あった。
率で得られ１その固有粘度ａ、 １．２５ｔｌｌ／ｆで
あった。
実施Ａ８
実施例７において、喀−カプロラクタムの添加［１２０
，４０Ｐカｂ ３１．１０ Ｐニ変ｉり他ｔｉ。
，４０Ｐカｂ ３１．１０ Ｐニ変ｉり他ｔｉ。
実施例７と同様に実施した・
ポリ（パラーフェニレンテレアタル７處ド）が定量的収
率で得られ１そＯ固有粘度は、 １．０５ｒｌｌ／ｆで
あった。
率で得られ１そＯ固有粘度は、 １．０５ｒｌｌ／ｆで
あった。
比較例 ４
実施例７において、Ｃ−カプロラクタムの添加量を２０
．４０Ｆから無添加（ＯＰ）に変えた他は、実施例７と
同様に実施した。
．４０Ｆから無添加（ＯＰ）に変えた他は、実施例７と
同様に実施した。
ポリ（パラ−７二晶レンチレアタルアセト）が定量的収
率で得られ１その固有粘度は、０．４４ｉｔ／ｌであっ
た〇 実施例 ９ 実施例３において、Ｎ−メチル−２−ビ四す（１５） トンに代えて、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドア之ド８４Ｆを
使用し、塩化リチウムの皺を２．０ ＯＦかｂｌ、７０
Ｆに変え、８−カプロラクタムの添加量を２７．１ Ｏ
ｆから４１．３１’に変えた他＃ｉ１実施例３と同様に
実施した・ ポリ（バラーフェニレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ、その固有粘度は、１．１０１１１／ｆであ
った。
率で得られ１その固有粘度は、０．４４ｉｔ／ｌであっ
た〇 実施例 ９ 実施例３において、Ｎ−メチル−２−ビ四す（１５） トンに代えて、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドア之ド８４Ｆを
使用し、塩化リチウムの皺を２．０ ＯＦかｂｌ、７０
Ｆに変え、８−カプロラクタムの添加量を２７．１ Ｏ
ｆから４１．３１’に変えた他＃ｉ１実施例３と同様に
実施した・ ポリ（バラーフェニレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ、その固有粘度は、１．１０１１１／ｆであ
った。
比較例 ５
実施例９において、Ｃ−カプロラクタムの添加量を４１
．３０Ｐから無添加（０？）Ｋ変えた他１１．＊施例９
と同様に実施した。
．３０Ｐから無添加（０？）Ｋ変えた他１１．＊施例９
と同様に実施した。
ポリ（バラーフェニレンテレアタルアミド）が定量的収
率で得られ、その固有粘度！、０．５３特開昭５８−３
４８２７（５）−
率で得られ、その固有粘度！、０．５３特開昭５８−３
４８２７（５）−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、＃−力プロラクタムを含有するＮ−アルキル置換カ
ルボンア鷹ド型溶媒中で・芳香族ジアミンと芳香族ジカ
ルボン酸シバライドとを反応せしめることを特徴とする
芳香族ポリアミドの製造法。 ２、１−カプロラクタムの量がＮ−アルキル置換カルボ
ンアミド溜溶媒の２〜６０重１ｌｌｉ％である特許請求
の範囲第１項記載の芳香族ポリアミドの製造法。 ３、ｇ−カプロラクタムを含有するＮ−アルキル置換カ
ルボンアミド型溶媒中に１周期律表の第１族および第２
族の金属のへロゲン化物を共存させる特許請求の範囲第
１項記載の芳香族ポリアミドの製造法。 屯 周期律表の第１族および第２族の金属ハロゲン化物
が、塩化リチウムである特許請求の範囲第２項記載の芳
香族ポリアミドの製造法０（２）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13373181A JPS5834827A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13373181A JPS5834827A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5834827A true JPS5834827A (ja) | 1983-03-01 |
Family
ID=15111587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13373181A Pending JPS5834827A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834827A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113214470A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-08-06 | 华东理工大学 | 一种低熔点的聚丁内酰胺的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914149A (ja) * | 1972-05-16 | 1974-02-07 | ||
| JPS5425557A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Hitachi Ltd | Manufacturing method for refrigerator |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP13373181A patent/JPS5834827A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914149A (ja) * | 1972-05-16 | 1974-02-07 | ||
| JPS5425557A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Hitachi Ltd | Manufacturing method for refrigerator |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113214470A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-08-06 | 华东理工大学 | 一种低熔点的聚丁内酰胺的制备方法 |
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