JPS5835191B2 - ジユントルトリアゾ−ルノ セイホウ - Google Patents
ジユントルトリアゾ−ルノ セイホウInfo
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- JPS5835191B2 JPS5835191B2 JP49116229A JP11622974A JPS5835191B2 JP S5835191 B2 JPS5835191 B2 JP S5835191B2 JP 49116229 A JP49116229 A JP 49116229A JP 11622974 A JP11622974 A JP 11622974A JP S5835191 B2 JPS5835191 B2 JP S5835191B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は純粋はトルトリアゾール及びその混合物を製造
するた、めの改善された方法に関するものである。
するた、めの改善された方法に関するものである。
トルトリアゾール（４−又は５−メチル−１・Ｈ−ベン
ゾトリアゾール）及びその混合物は金属表面用の腐食抑
制剤及び有用な液体として広く工業的に使用されている
。
ゾトリアゾール）及びその混合物は金属表面用の腐食抑
制剤及び有用な液体として広く工業的に使用されている
。
これの製造はトルイレン−〇−ジアミン又はその混合物
を亜硝酸アルカリ及び酸、好ましくは亜硝酸ナトリウム
と酢酸を用いてジアゾ化し、次いで環形成してトルトリ
アゾールとなすことによって工業的に行う。
を亜硝酸アルカリ及び酸、好ましくは亜硝酸ナトリウム
と酢酸を用いてジアゾ化し、次いで環形成してトルトリ
アゾールとなすことによって工業的に行う。
このように得られた生成物は、トルトレン−Ｏ−ジアミ
ンの品質の如何により種種の純度で生じ、そのためこれ
を使用するためには更に続く精製工程が必要である。
ンの品質の如何により種種の純度で生じ、そのためこれ
を使用するためには更に続く精製工程が必要である。
即ち上記反応の後酢酸々性溶液をクロロホルムで抽出し
、このクロロホルム溶液を洗浄し、この溶剤を留去し、
そして粗製のトルトリアゾールをペンゾールから再結晶
することが既に公知である（米国特許第３７３２２３９
号明細書参照）。
、このクロロホルム溶液を洗浄し、この溶剤を留去し、
そして粗製のトルトリアゾールをペンゾールから再結晶
することが既に公知である（米国特許第３７３２２３９
号明細書参照）。
しかしこのような方法は工業的に非常に経費のかかる方
法である。
法である。
というのは溶剤の回収並びに精製が付随するからである
。
。
本発明者はトルイレン−Ｏ−ジアミンを亜硝酸アルカリ
及び有機酸を用いてジアゾ化し、次いで環形成してトル
トリアゾールとなすことによりトルトリアゾール及びそ
の混合物を製造するに当り、下記の如くすればこれらの
生成物が実質的に簡単に純粋形で得られることを見出し
た。
及び有機酸を用いてジアゾ化し、次いで環形成してトル
トリアゾールとなすことによりトルトリアゾール及びそ
の混合物を製造するに当り、下記の如くすればこれらの
生成物が実質的に簡単に純粋形で得られることを見出し
た。
即ち本発明の特徴とするところはトルトリアゾールを単
離せずにアルカリ性にして溶解し、次いで無機酸を添加
することによりｐＨ−値約４．５〜６、殊に５〜５．５
で沈澱せしめることである。
離せずにアルカリ性にして溶解し、次いで無機酸を添加
することによりｐＨ−値約４．５〜６、殊に５〜５．５
で沈澱せしめることである。
本発明の方法は、トルイレン−〇−ジアミン、例えば工
業的に得られる２・３−及び３・４−ジアミノドルオー
ルから成る混合物を、亜硝酸ナトリウム及び酢酸を添加
することにより約Ｏ〜５℃でジアゾ化し、その場合冷却
を止めて温度上昇下にトリアゾール環形成が生ずるよう
にして実施される。
業的に得られる２・３−及び３・４−ジアミノドルオー
ルから成る混合物を、亜硝酸ナトリウム及び酢酸を添加
することにより約Ｏ〜５℃でジアゾ化し、その場合冷却
を止めて温度上昇下にトリアゾール環形成が生ずるよう
にして実施される。
次いで水で希釈し、アルカリ、好ましくは苛性ソーダ溶
液でアルカリ性となし、次いで活性炭、ケイソウ土及び
亜ニチオン酸ナトリウムを用いて１回又は数回澄明口過
した後、無機酸、好ましくは塩酸又は硝酸を添加するこ
とによりｐＨ−値を約４．５〜６．５好ましくは約５〜
５．５に調整する。
液でアルカリ性となし、次いで活性炭、ケイソウ土及び
亜ニチオン酸ナトリウムを用いて１回又は数回澄明口過
した後、無機酸、好ましくは塩酸又は硝酸を添加するこ
とによりｐＨ−値を約４．５〜６．５好ましくは約５〜
５．５に調整する。
次いで析出したトルトリアゾールを口“取し、水で洗浄
し、そして乾燥する。
し、そして乾燥する。
かくして得られたトル） ＩＪアゾールは腐食抑制剤と
して使用するのに十分に純粋である。
して使用するのに十分に純粋である。
本発明の方法は不連続的に並びに連続的に実施すること
ができる。
ができる。
公知の方法に比して、本発明の方法は重要な工業的進歩
性を有する。
性を有する。
というのは有機溶剤の使用を避け、且つ工業的に簡単に
実施できる工程に於て非常に純粋な生成物に導くからで
ある。
実施できる工程に於て非常に純粋な生成物に導くからで
ある。
以下の例は本発明の詳細な説明するものである。
例
約４５℃の水５００容量部及び工業用酢酸２１０重量部
よりなる仕込物にトルイレン−Ｏジアミン（３−メチル
−〇−フェニレンジアミン５０重量％及び４−メチル−
〇−フェニレンジアミン５０重量％から戒る混合物）２
００重量部を導入する。
よりなる仕込物にトルイレン−Ｏジアミン（３−メチル
−〇−フェニレンジアミン５０重量％及び４−メチル−
〇−フェニレンジアミン５０重量％から戒る混合物）２
００重量部を導入する。
次いで３０分４０〜４５℃で、この塩基が完全に溶解す
るまで攪拌する。
るまで攪拌する。
次いで消泡剤２重量部を加え、この溶液を３〜４℃に冷
却し、そして３〜４分以内に冷却浴を遠ざけた後４０％
の亜硝酸ナトリウム溶液３００重量部を表面下に導入す
る。
却し、そして３〜４分以内に冷却浴を遠ざけた後４０％
の亜硝酸ナトリウム溶液３００重量部を表面下に導入す
る。
その際７５℃への速い温変上昇下にトリアゾール環形成
が行われる。
が行われる。
３０分、攪拌し、そして水５００容量部を加える。
約４５℃で１０分以内に３３％の苛性ソーダ溶液５００
重量部を、温度が約５０℃で保持されるように温調する
。
重量部を、温度が約５０℃で保持されるように温調する
。
次いでそれぞれ１０分間隔で５回それぞれ活性炭１０重
量部を添加する。
量部を添加する。
尚最後の活性炭量にケイソウ土１０重量部を加える。
亜ニチオン酸ナトリウム１０重量部を添加した後、更に
１０分攪拌し、次いで澄明となす。
１０分攪拌し、次いで澄明となす。
口取残留物を水２００容量部で洗浄する。
澄明な涙液に再度活性炭１０重量部及び１０分後更に活
性炭１０重量部、ケイソウ土１０重量部及び亜ニチオン
酸ナトリウム１０重量部を加える。
性炭１０重量部、ケイソウ土１０重量部及び亜ニチオン
酸ナトリウム１０重量部を加える。
１０分後再び澄明となし、そして口取残留物を水１００
容量部で洗浄する。
容量部で洗浄する。
澄明０液を１０℃に冷却する。
更に氷水で冷却しながら約８〜１０℃の温度で６２％の
硝酸約３３０重量部を均等に２時間以内に徐々に添加す
ることによりｐＨ−値を５〜５．５に調整する。
硝酸約３３０重量部を均等に２時間以内に徐々に添加す
ることによりｐＨ−値を５〜５．５に調整する。
次いで３〜４℃に冷却し、そして１時間この温度並びに
ｐＨ５〜５．５で後攪拌する。
ｐＨ５〜５．５で後攪拌する。
沈澱したトルトリアゾールを口取し、全部で約１０００
容量部の氷水を用いて数回に分けて洗浄し、そして４０
℃で乾燥する。
容量部の氷水を用いて数回に分けて洗浄し、そして４０
℃で乾燥する。
かくして純度９８．７％及び融点８０〜８２℃の淡黄色
粉末状のトル） ＩＪアゾール１８４重量部（実質上４
−メチルベンゾトリアゾール約５０重量％及び５−メチ
ルベンゾトリアゾール約５０重量％から成る混合物）（
理論値の８４．４％）が得られた。
粉末状のトル） ＩＪアゾール１８４重量部（実質上４
−メチルベンゾトリアゾール約５０重量％及び５−メチ
ルベンゾトリアゾール約５０重量％から成る混合物）（
理論値の８４．４％）が得られた。
以上詳細に説明した通り本発明は特許請求の範囲に記載
の方法に関するものであるが、その実施の態様として下
記をも含むものである。
の方法に関するものであるが、その実施の態様として下
記をも含むものである。
（１）特許請求の範囲に記載の方法において、無機酸と
して硝酸を使用することよりなる方法。
して硝酸を使用することよりなる方法。
Claims (1)
- １ トルイレン−Ｏ−ジアミンを亜硝酸アルカリ及び有
機酸を用いてジアゾ化し、次いで環形成してトルトリア
ゾールとなすことにより純粋なトルトリアゾール及びそ
の混合物を製造するに当り、トルトリアゾールを単離せ
ずにアルカリ性にして溶解し、次いで無機酸を添加する
ことによりｐＨ−値約４．５〜６で沈澱せしめることを
特徴とする、上記トルトリアゾール及びその混合物の製
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2351595A DE2351595C3 (de) | 1973-10-13 | 1973-10-13 | Verfahren zur Herstellung von reinen Tolutriazolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5064271A JPS5064271A (ja) | 1975-05-31 |
| JPS5835191B2 true JPS5835191B2 (ja) | 1983-08-01 |
Family
ID=5895422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49116229A Expired JPS5835191B2 (ja) | 1973-10-13 | 1974-10-11 | ジユントルトリアゾ−ルノ セイホウ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3970667A (ja) |
| JP (1) | JPS5835191B2 (ja) |
| CH (1) | CH605846A5 (ja) |
| DE (1) | DE2351595C3 (ja) |
| FR (1) | FR2247459B1 (ja) |
| GB (1) | GB1472265A (ja) |
| IT (1) | IT1022829B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4367337A (en) * | 1981-01-05 | 1983-01-04 | The Sherwin-Williams Company | Process for conversion of benzimidazolones to benzotriazoles |
| US4363914A (en) * | 1981-01-05 | 1982-12-14 | The Sherwin-Williams Company | Preparation of benzotriazoles |
| US5914409A (en) * | 1998-02-25 | 1999-06-22 | Bayer Corporation | Tolyltriazole process |
| CN100400520C (zh) * | 2006-05-24 | 2008-07-09 | 河北沧州大化集团新星工贸有限责任公司 | 从tdi有机残渣提取甲基邻苯二胺及用其合成tta的方法 |
| US9242942B2 (en) | 2013-07-01 | 2016-01-26 | Randolph K Belter | Purification of aryltriazoles |
| US9309205B2 (en) | 2013-10-28 | 2016-04-12 | Wincom, Inc. | Filtration process for purifying liquid azole heteroaromatic compound-containing mixtures |
| WO2023239909A1 (en) * | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Dober Chemical Corp. | Triazole synthesis, compositions, systems and methods |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2861078A (en) * | 1956-11-19 | 1958-11-18 | Emery B Miller | Preparation of benzotriazoles |
| US3564001A (en) * | 1968-02-19 | 1971-02-16 | Sherwin Williams Co | Method for production of benzotriazole |
| US3639431A (en) * | 1968-05-24 | 1972-02-01 | Union Carbide Corp | Production of benzotriazoles |
| US3732239A (en) * | 1969-06-20 | 1973-05-08 | Allied Chem | 4-and 5-methyl-1h-benzotriazoles prepared from vicinal toluenediamine mixtures |
-
1973
- 1973-10-13 DE DE2351595A patent/DE2351595C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-10-08 US US05/513,125 patent/US3970667A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-10 CH CH1363574A patent/CH605846A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 IT IT28368/74A patent/IT1022829B/it active
- 1974-10-11 JP JP49116229A patent/JPS5835191B2/ja not_active Expired
- 1974-10-14 GB GB4441374A patent/GB1472265A/en not_active Expired
- 1974-10-14 FR FR7434410A patent/FR2247459B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2247459A1 (ja) | 1975-05-09 |
| DE2351595C3 (de) | 1978-05-18 |
| FR2247459B1 (ja) | 1979-06-08 |
| JPS5064271A (ja) | 1975-05-31 |
| DE2351595B2 (de) | 1977-09-22 |
| CH605846A5 (ja) | 1978-10-13 |
| US3970667A (en) | 1976-07-20 |
| DE2351595A1 (de) | 1975-04-24 |
| GB1472265A (en) | 1977-05-04 |
| IT1022829B (it) | 1978-04-20 |
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