JPS5837356B2 - エキタイセンジヨウザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燐化合物の含有量が少ないかまたは実質的に含
有しない低温安定性のよい液体洗浄剤組成物、特に温度
による粘度変化が少なく、皮膚刺激が少なく、洗浄力、
泡立、すすぎ性のよいバランスのとれた液体洗浄剤組成
物に関する。

従来の液体洗浄剤は、粘度の温度依存性が激しいことに
よる低温での取扱いの不便さ、低温での水への溶解度の
低下による洗浄剤戒分の析出、白濁、固化等の現象、さ
らには一部固化したものを加熱溶解しても均一液状に復
元し難い等の問題点を低級アルコール、低級アルカノー
ルアミン、低級アルキルベンゼンスルホネート、尿素な
どのいわゆるハイドロトロープをかなり多量に使用する
ことによって、ある程度の解決をしている。

しかしながら、ハイドロトロープはほとんど洗浄作用に
寄与せず、液体洗浄剤組成物中の洗浄成分の含有量を制
限させ、コストを上昇させ、排水中のＢ．０．Ｄ．やＣ
．０．Ｄ．を高め、あるいは皮膚への刺激性を高めると
いった新たな問題を生じさせる。

またハイドロトロープ特有の臭気やその分解生成物の臭
気も好ましくない。

さらにはハイドロトロープを使用するために室温での粘
度向上剤や尿素等に対する分解防止剤などを添加すると
いう欠点もあった。

また、従来の液体洗浄剤には、洗浄力を得るためにピロ
燐酸塩などの燐酸系ビルダーが配合されている。

しかし、燐化合物は糾水中に入り、微生物等の富栄養化
の原因になると言われ、使用することは好ましくない。

本発明はハイドロトロープおよび燐酸系ビルダーを必要
とせずに、従来の問題点を解決した各種の性能にすぐれ
たバランスのとれた液体洗浄剤組戒物を提供するもので
ある。

すなわち、本発明の組成物は、 ａ）一般式 Ｒ’ Ｏ （ Ｃ２ Ｈ４ ０ ） ｎＨ（但しＲ１：
Ｃ７〜Ｃ１２の直鎖または分枝鎖アルキル基、ｎ：平均
４〜１２の数） で示される中級アルコールエトキシレート５〜５０ｗｔ
％と、 ｂ）一般式 Ｒ２０ （ Ｃ２ Ｈ４ ０ ） ｍＳ Ｏｓ Ｈ（但
しＲ２：Ｃ１２〜Ｃ１５の直鎖または分枝鎖アルキル基
、ｍ：平均Ｏ〜５の数） で示される硫酸エステル型アニオン性界面活性剤のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアミン
塩５〜５０ｗｔ％とを含有し、さらに不純物として、 Ｃ）一般式 Ｒ３０Ｈ （但しＲ３：Ｃ７〜Ｃ１，の直鎖または分枝鎖アルキル
基） で示される中級アルコールをａ）成分とｂ）成分の和に
対してＣ７〜Ｃｌｌアルコール０．１ｗｔ％以下、ＣＩ
２〜Ｃ１３アルコール２．０ｗｔ％以下およびＣ１４〜
Ｃ，５アルコール１．５ｗｔ％以下の範囲で、かつＣ７
〜Ｃ１５アルコールの合計量で２．５ｗｔ％以下含有す
ると共に、ａ）成分とｂ）成分の和が３０〜６５ｗｔ％
で、ａ）戒分とｂ）戒分の比が４／１〜１／４の範囲に
あることを特徴とするものである。

ａ）成分すなわち中級アルコールエトキシレートは前記
炭素数のアルコールに酸化エチレン（ＥＯ）をアルカリ
触媒（ＮａＯＨ ，ＫＯＨ ，ＣＨｓ ，ＯＮａ ，Ｃ
Ｈ３，ＯＫ，アミン等）または酸触媒（ＳｎＣ４ ，Ｓ
ｂＣＡ’，，ＢＦ３・ＯＲ２等）の存在下に低温（約４
０℃）ないし高温（約２００℃）の範囲でＥＯを付加さ
せて得られるが、倒れのタイプの触媒を使用してもＥＯ
付加モル数は平均が４〜１２の範囲にあっても付加モル
数分布はＯモルから２０モル以上まで広い範囲に分布す
る。

問題は触媒によっても異なるが、未反応アルコールが比
較的多量？残存することである。

例えば市販の中級アルコール（商品名ダイヤドール１１
）４９．６重量部をＳ ｎｃｌ４ ｏ． ２ ５重量部
の存在下にＥＯ５０．４重量部を４５℃で１３時間反応
させると平均付加モル数４．０のアルコールエトキシレ
ートが得られ、未反応アルコールは生成物に対し、約０
．５ｗｔ％存在する。

一方、触媒としてＮａＯＨを使用し、１８０℃で２時間
反応させると、平均付加モル数４．０のアルコールエト
キシレートは未反応アルコールが約１０ｗｔ％残存する
。

本発明者らは、このような未反応アルコールが液体洗浄
剤の物性を悪化させていることを見出した。

すなわち、中級アルコールは粘度の温度依存性を太きく
し、また低温で液体洗浄剤から析出しやすく、白濁ない
しは固化の一因となる。

さらに皮膚に対する刺激を高める欠点がある。

従って本発明で使用するアルコールエトキシレートは実
質的に未反応アルコールを含まないものである。

この中級アルコールエトキシレートはアニオン性界面活
性剤と併用した場合に炭素数が大きくなるにつれて泡立
ちが低下し、すすぎ性も悪くなる。

そのため、アルキル基の炭素数はＣＩ３以上が実質上含
まれず、ＣＩ２は３０ｗｔ％以下にする必要がある。

またＣ８以下は洗浄力が小さいので２ ５ｗｔ％以下が
好ましい。

本発明の組或物はこのような炭素分布を有するアルコー
ルエトキシレートを５〜５０ｗｔ％使用するが、この非
イオン活性剤単独では洗浄力が充分でなく、起泡力はか
なり低いため、特定のアニオン活性剤と併用することに
よって相剰的にすぐれた洗浄力および起泡力が得られる
。

このようなアニオン性界面活性剤がｂ）成分として使用
されるものである。

このアニオン活性剤は単独では中級アルコールエトキシ
レートと同様洗浄力に劣り、ａ）成分のアルコールエト
キシレートと併用することによって充分なる性能を得る
ことができる。

アルキル基の炭素数の小さいものは泡立ちが低く、洗浄
力も充分でない。

炭素数が増すにつれて洗浄力、起泡力もよくなるが、徐
々にすすぎ性、耐寒性、溶液粘度などが悪くなり、不適
当になる。

従って、炭素数はＣ１〜Ｃ１５が適当でこの範囲外では
好ましくない。

アルカリ金属塩は好ましくはナトリウム塩またはカリウ
ム塩モ、アルカノールアミン塩はエタノールアミン塩ま
た？プロパノールアミン塩、好ましくはエタノールアミ
ン塩である。

使用量は５〜５０ｗｔ％が適当である。

本発明の洗浄剤組或物において、洗浄活性を与える界面
活性剤は主としてａ）成分とｂ）成分であり、この和が
３０〜６５ｗｔ％と比較的高濃度に含有され、かつａ）
成分とｂ）成分の比が４／１〜１／４であることが重要
である。

従来の液体洗浄剤は可溶化剤等を比較的多量に使用して
各種の性能のバランスをとっていたため、界面活性剤を
高濃度に含有するものは容易には得られなかった。

本発明においては、ａ）成分とｂ）成分とを特定の比で
使用し、ａ）成分に含まれる未反応アルコーノレが実質
上含まれず、ｂ）成分に含まれる未反応アルコールをあ
る程度以下にすることにより、さらに好ましくは水溶性
無機塩を２重量％以下に押えることにより、界面活性剤
を比較的高濃度に含有し、かつ洗浄力、泡立ち、低温安
定性、温度変化に対する粘度変化の安定性、低刺激性、
すすぎ性の改良など多くの性能をバランス良く、満足す
る液体洗浄剤組成物が得られる。

本発明のＣ）或分は、ａ）或分およびｂ）戊分を製造す
る際に不可避的に残ってしまう未反応アルコールの許さ
れる限界を定めたものでａ）成分に由来する未反応アル
コールがほとんど含まれず、ｂ）成分に由来する未反応
アルコールを極力少ない量に押えることを意味する。

すなわち、Ｃ７〜Ｃ１１の中級アルコールは皮膚刺激性
と温度に対する粘度変化の大きいことから、ａ）成分と
ｂ）成分の和である界面活性剤或分に対して０．１ｗｔ
％以下にする必要がある。

また、Ｃ１〜Ｃ１３の中級アルコールはその一部はａ）
成分から、そして大部分はｂ）戒分から入ってくるもの
であるが、耐寒性を悪くし、粘度変化も大きくするので
、２．０ｗｔ％以下にする必要がある。

さらにＣ１４〜Ｃ１５の中級アルコールはＣ１〜Ｃ１３
アルコールよりも耐寒性および粘度変化に対して影響が
大きいので１．５ｗｔ％以下にしなければならない。

しかもＣ７〜ＣＩ５の未反応アルコールの合計量が２．
５ｗｔ％以下を満足する場合にのみ皮膚に対する刺激が
少なく良好な耐寒性と温度変化に対して安定な粘度を示
す液体洗浄剤が得られる。

本発明の液体洗浄剤組或物には、好ましくは７ｗｔ％以
下の範囲でＣ１〜Ｃ３の低級アルコールがハ？ドロトロ
ープとして使用される他に、必要に応じて、その他のハ
イドロトロープ、有機ビルダー螢光剤、着色料、香料、
酸化防止剤等の各種添加剤を使用することができる。

このような添加剤の使用量は合せて１５ｗｔ％以下が適
当である。

このようにして得られた本発明の組成物は、洗浄剤とし
ての必須の性能である洗浄力、洗浄時の泡立ち、すすぎ
性、安全性等をすべてバランスよく満足するのみならず
、低温安定性（耐寒性）、温度変化に対する粘度安定性
、皮膚刺激性のいずれもが充分に満足され、さらに生分
解性が良好で富栄養化の問題を生ぜず、被洗物の風合を
良好にし、被洗物に異臭を与えず、取扱いが容易で輸送
に便利である等のすぐれた性能あるいは効果を有する。

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する
。

例１ 次の組成の液体洗浄剤を調製し、性能を評価した。

Ｃ９〜Ｃ１１（平均Ｃ９．３ ）のオキソ法 表−１に
記載アルコールに酸化エチレン（ＥＯ） の平均８．０モル付加物 （中級アルコールエトキシレート） ＣＩ２〜Ｃ１３（平均，．４）のオキソ法 表−１に記
載アルコールの硫酸エステルトリエ タノールアミン塩 （アニオン性界面活性剤） エタノール ６ｗｔ％トリエタ
ノールアミン １ モノエタノールアミン ２ 螢光剤 １ 安息香酸ソーダ ０．３香 料
０．２水
残部 結果を表−１に示す。

例２ 次の組成の液体洗浄剤を調製し、性能を評価した。

中級アルコールエトキシレ−１・ ２５ｗｔ％アニオン
性界面活性剤 ２５ （トリエタノールアミン塩） エタノール ６ トリエタノールアミン １ 七ノエタノールアミン 螢光剤 安息香酸ソーダ ｗｔ％ ０．３ 香 料 水 結果を表−２に示す。

０．２ｗｔ％ 残部 試験方法 ■）洗浄力 金布試布を作業衣、ワイシャツなどの着衣の衿につけ、
２〜７時間着用して汚染した後、取りはずし、真中で切
断して２０枚づつ用意する。

別に綿メリヤス、肌シャツを２日間着用し、左右対称に
分割し、夫々の汚染布の一方を標準洗浄剤（直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ１８％、トリポリ燐酸ソー
ダ２５％、珪酸ソーダ５％、炭酸ソーダ３％、ＣＭＣＩ
％、芒硝４３％、水分５％）、一方を例示洗浄剤用に用
い、噴流式電気洗濯機を用いて洗浄、すすぎを行なう。

なお洗浄剤濃度０．１４％、液量３０Ｌ，硬度３°ＤＨ
、温度２５゜Ｃ１時間１０分の条件である。

すすぎは洗剤を含まない水で上記と同じ条件で３分間２
回行なう。

洗浄力は衿布の１対づつを左右、肉眼で判定して行ない
、ほぼ完全に汚水の落ちているものを５点、殆んど汚れ
の落ちていないものを１点とし、５段階に評価した。

評点を検討し、標準洗剤を１００とした指数で表わす。

２）洗浄時の泡立ち 洗浄５分後、一時攪拌を止め、数ヶ所泡高を測定し平均
する。

３）すすぎ性 すすぎ２回後、泡が完全になくなっているものをＡ、少
し残っているものをＢ、かなり残っているものをＣとし
て評価する。

４）粘度比 東京計器■製ＢＬ型粘度計により所定温度に達してから
１時間経過後に粘度を測定し、粘度５゜Ｃの粘度 比一 の式より算出する。

粘度比２５℃の粘度 が１０以下をＡ１ １１〜２０をＢ１ ２１以上をＣと
した。

５）耐寒性 ビンに充填した試料を低温で１出 ２５℃で１日反復保
存する。

これを１サイクルとし１０サイクル保存後、肉眼判定し
、均一で透明なものをＡ１僅かに濁りを生じたものをＢ
１沈澱生戒、析出又は凝固したものをＣとして評価する
。

６）皮膚刺激性 洗浄剤を濃度２％で含有する溶液中に成人１０名につい
て両手雨下縛を浸漬させ、１分間浸漬、１分間温風乾燥
を交互に３０回繰返し、３日間肌荒れを観察した。

洗浄剤温度は３５゜Ｃであった。

結果は第３表に示す。第３表中病像の紅斑、丘疹、落屑
は下記の現象を示すものである。

○ 紅斑（ Ｅｒｙｔｈｅｍａ ） 血管または毛細管の拡長、充血による新鮮な紅色を呈し
、ガラス板で圧すると紅色は退色する。

０点：全く異常のないもの ２点：斑状または軽度のもの ４点：殆んど全面に潮紅がおよぶもの または顕著なもの Ｏ 丘疹（ Ｐａｐｕｌａ） 皮膚面から円錐状に隆起した発疹で、大小様々である。

丘疹の内容にはスト口フルスのような堅いものや、やや
水ぼく、小水庖に近い感じのするものもある。

Ｏ点：全く異常のないもの ２点：散在性のもの ４点：播種状のもの Ｏ 落屑（ Ｓｃａｌｅ ） 角質上層が角質片として剥離するもので、極く薄くかつ
細かい枇糠状のものと、木の葉のように厚く大きいもの
とある。

Ｏ点：全く異状のないもの ２点：部分的または軽度のもの ４点：殆んど全面におよぶものまたは顕著なもの 上記３項目の得点を１０人分合計し得点がＯ〜５点をＡ
． ６〜１０点をＢ１ １１〜１５点をＣおよび１６
点以上をＤとした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ）一般式 Ｒ ’ ０ （ Ｃ ２ Ｈ，ａ Ｏ ） ｎ Ｈ（但
   しＲ１：Ｃ７〜Ｃ１の直鎖又は分枝鎖アルキル基、ｎ：
   平均４〜１２の数） で示される中級アルコールエトキシレート５〜５０ｗｔ
   ％と、 ｂ）一般式 Ｒ２０（Ｃ２Ｈ４０）ｍＳＯ３Ｈ （但しＲ２：Ｃ１〜Ｃ１５の直鎖又は分枝鎖アルキル基
   、ｍ：平均Ｏ〜５の数） で示される硫酸エステル型アニオン性界面活性剤のアル
   カリ金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアミン
   塩、５〜５０ｗｔ％とを含有し、更に不純物として、 Ｃ）一般式 Ｒ３０Ｈ （但しＲ３：Ｃ７〜Ｃ１５の直鎖又は分枝鎖アルキル基
   ） で示される中級アルコールをａ）戒分とｂ）成分の和に
   対してＣ７〜Ｃ１、０．１ｗｔ％以下、Ｃ，２〜Ｃ１ｓ
   ２．Ｏｗｔ％以下、Ｃ１，〜Ｃ，５ １． ５ ｗｔ％
   以下の範囲で、且つＣ７〜Ｃ］５中級アルコールの合計
   量で２．５％以下含有すると共に、ａ）成分とｂ）成分
   の和が３０〜６５ｗｔ％で、且つａ）成分とｂ）成分と
   の比が４／１〜１／４の範囲にあることを特徴とする液
   体洗浄剤組成物。