JPS5838768A - 印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は印刷インキに関し、特にポリエチレン、ポリプ
ロピレン婢のポリオレフィンフィルムに印刷した恢、エ
クストル−シロンラミネート、ドライラミネート、ホッ
トメルトラミネートなどのラミネート加工に適した印刷
インキに関する。

今日２食品包製として衛生的に問題のないポリオレフィ
ンフィルムが多く使われているが。

包装体としてポリオレフィンフィルムカ単ｆｉで使用さ
れることは少なく２通常は印刷面をはさんでナイロン、
ポリエステル等の他のフィルムとラミネートした形で使
用されている。

またポリオレフィン用印刷インキのバインダーとして従
来知られているものには硝化綿糸（ａ）。

塩素化ポリプロピレン系（ｂ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体／塩素化ポリプロピレン系（Ｃ）、塩素化（エ
チレン−酢鼠ビニル共賃合体）／塩素化ポリプロピレン
系（ｄ）などがめった。このうち（ａ）は顔料との親和
性が良く、印刷効果は最も優れているが、印刷インキと
プラスチックフィルム基材との接着性が小さいため一ラ
ミネート加工した場合−ラミネート接着強度が弱い。伽
）は印刷インキのプラスチックフィルム基材への接着性
は良好であるが２発色性などの印刷効果の点で劣る。（
Ｃ）は印刷面におけるうきネート強度は良好であるが、
インキの安定性がｑ６る。（ｄ）を使用した印刷インキ
は、印刷面のラミネート接着強度に優れているが、顔料
分散性が（ａ）に比して劣るため、印刷効果の点で十分
ではない。

以上のように従来側われているポリオレフィン用のラミ
ネートインキはノくイノにの種類により一長一短があ′
す、その用途、目的に応じて使い分けているのが現状で
ある。

ｔた。とくに近年になって、プラスチックフィルムを使
用したレトルト用途、ボイル用途の食品包装が多くなっ
ており、印刷インキの耐熱性磨耐油性の性能向上が一層
要求されてきている。

本発明者は、従来品におげろ前記の様な欠点に対し、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に対しｔ臭素化と塩素
化とを併用することにより。

ラミネート接着強度が優れていることは勿論。

塩素化単一の場合より、ｌ１ｌｌｌの極性を増大させる
ことにより、Ｓｔ料の分散性が同上することに着目し、
不発明に到達したものである。すなわち、不発明は酢酸
ビニル成分を５〜４０重量％含むエチレン−酢酸ビニル
共重合体奪臭素化度３〜４０３１１１チ、塩素化度３〜
５０重ＩＩＬチで。

かつ臭素化度と塩素化度との合計が６０重量係以下とな
るように臭素化および塩素化されてなる樹脂（Ａ）８０
〜５０重量％と塩素化ポリプロピレン■）２０〜５０重
量％とをバインダーとして使用してなる印刷インキであ
る。

本発明に係わる樹脂（至）とは−エチレ／−酢嘴ビニル
共重合体を出発原料として、臭素置換および塩素置換し
てなるものである。出発原料としてのエチレン−酢償ビ
ニル共重合体は酢ポビニル成分′？：５〜４０重童％含
むものであり２部分加水分解物やエチレン性不飽和カル
ボン１などによるグラフト変性物でφつてもよい。

臭素置換法としては臭素分子による直接臭素化や、その
他従来より知られているいずれかの方法により行なわれ
る。直接臭素化法を例にとれば、光や過酸化物に工り臭
素分子を用いて臭素化が行なわれる。触媒を使用するこ
ともできる。

塩素置換法としては、塩素分子による直接塩素化、光塩
素化または塩化スルフリルなどの塩素化剤を用いる塩素
化など従来公知のいずれかの方法により塩素化できる。

臭素化および塩素化の順序としては、塩素化に比し、臭
素化のが進行しにくいため、臭素化を先に行なうことが
好ましい。

臭素化度は臭素化すべきエチレン−酢酸ビニル共重合体
に対して３〜４０重景チ、好ましくは５〜３０重量％の
範囲になるように任意の反応条件が選択される。臭素化
度が４０３１１１％を超えると一耐熱、耐光性が低下す
る。また、３重童俤未満では印刷インキとしての発色性
が劣る。塩素化度はエチレン−酢酸ビニ、ル′共重合体
に対して３〜４０重ｊ／に％、好ましくは１０〜４０重
量％でるる。塩素化度が５０重量％を超えると臭素化度
が小さくなりすぎるか、凝集力の低下が見られる。また
、塩素化度３重量％未満では発色性などが良好な結果を
示す程度に臭素化された臭素が暖れやすくなるという欠
点がある。

さらに、ｌ１Ｊｌｌ（Ａ）としては臭素化度および塩素
化度の合計が６０′重１１％以下である。６０重量％を
超えると樹脂の凝集力が低下し、印刷面におけるラミネ
ート接着強度が小さくなってしまう。

本発明における樹ＦＩｌｒ（転）と塩素化ポリプロピレ
ンの）の配合割合は１両者の重合度、塩素化度。

および樹脂Ｑの共重合組成比、臭素化度、などにより異
なるが、側脂囚が囚と■との合計量に対して８０〜５０
重量−の範囲で１本発明の効果が最もよく発揮される任
意の比率が決定される。

上記の配合割合において、樹脂囚が両者の重量に対して
８０重Ｉ１％を超えて占めるようになると、インキの粘
度上昇に起因する印刷適性不良を招く傾向があるので好
ましくなく、また樹脂（転）が５０重量−未満になると
顔料発色性が低下する。

不発明の印刷インキとしては、＃ｉ料などの添加剤を含
むことは勿論、必要に応じて他の樹脂などを併用するこ
ともできる。ただし、他の樹脂を併用する場合一本発明
の効果を阻害しない範囲内でな妙ればならない。

本発明による印刷インキは。

（１）　　コロナ放電処理ポリオレフィンのみならず未
処理ポリオレフィンに対しても優れたインキ接着性を示
す。

（２）　　印刷面におけるラミネート接着強度が大きい
。

（３）　　＃ｉ料との親和性が良いので印刷効釆が優れ
ている。

（４）耐熱性、耐油性に優れているため、レトルト食品
等の包装用印刷インキとして十分満足できる性能を有す
る。

（５）残留溶剤による臭気が少ない。

（６）　　印刷適性に優れている。

などの優れた特長７に有しており、峙に食品包装用印刷
インキとして好ましい性質な肩している。

以下実施例について説明する。なお１例中「部」、ｒ％
Ｊはそれぞれ重量部１重量部を示す。

実施例１゜ エバフレックスＥＶ−２５０（酢１ビニル成分含量２８
％、Ｍ、１．値１５．０エチレンー６１１１ビニル共重
合体、三井ポリケミカル社製）を四塩化炭素中７５°Ｃ
で紫外線照射下で臭素分子を滴下しつつ、臭素化を行い
臭素化度１２係に達した点で、臭素化を停止し、塩素化
に切換え、塩素ガスを吹き込むことにより塩素化度８％
とし。

計２０％のハロゲン化物を得た。次に上記４８　ｔｒＷ
（Ａ）３部（固形分換算）、スーパークロン８０３ＭＷ
（塩素化ボリプロビレン、山陽国策パルプ６ｒＪ１部（
固形分換算）、β型フタロシアニンブルー１０ｓｖメチ
ルエチルケトン／トルエンの混合溶剤中、ボールミル情
肉し、粘度５ｏｃｐｓ（−３定温に２５℃）のグラビア
印刷インキを得たＯ 上記のグラビア印刷インキンコロナ放゛区処理した延伸
ポリプロピレンフィルムに印刷し発色性を色差針で測定
した結果を表１に示す＠実施例２ エバフレックスＢＹ−２６０（酢ＷＪビニル成分含量２
８％、　Ｍ、１．値６．エチレンー酢儀ビニル共重合体
、三井ポリケミカル社製）を実施例１と同様ＶＣして臭
素化度１５チに臭素化し、塩素化に切換え、塩素化度を
１０％とし、計２５％のハロゲン化物である樹脂囚を得
た。これをスーパークロン８０３ＭＷと共に実施例１と
同様に印刷インキを作成し、試験を行なワた結果を表１
に示す。

なお２表１においては従来品でるるバインダーとして塩
素化（エチレン−酢【Ｉビニル共重合体）／塩累化ボリ
プロビレン系（ｄ）およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体／塩素化ポリプロピレン系（ｃ）を用い、＊流側１と
同様にして試験した結果Ｖ表１に示す。

表１ 〔註〕濃色はＩＩＩＩＩＩｌシたインキそのま＼であり
、淡色は白色インキでｌ／１０にカットしたものを示す
。

表１に示すように、塩素化（エチレン−酢酸ビニル共産
合体）／塩素化ポリプロピレン系やエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体／塩素化ポリプロピレン系のインキに比して
２着色力υ、鮮明度Ｑ、純度低）いずれも良好である。

さらに。

印刷インキとしての保存安定性に係わるｍ　１１１　（
Ａ）と塩素化ポリプロピレンとの混合安定性も良好であ
−ｊｆＳ。

なお、実施例１および２のグラビア印刷インｄＰ％：用
いてコロナ放電処理および同未処理の延伸ポリプロピレ
ンフィルムに印１１Ｊ、Ｌ、アンカーコート剤を用いる
ことなく、ポリプロピレンエクストルージョンラミネー
ト加工した。また。

このコロナ放電処理面に印刷した印刷物乞用いて伊ポリ
エチレンイミン系、有機チタネート系。

インシアネート系のアンカーコート剤により。

それぞれ処理した後、低圧ポリエチレンエクストルージ
ョンラミネート刀ロエした。また、上２のコロナ放電処
理面に印刷した印刷物を用いて一ウレタン系接着剤によ
り厚さ５０μのコロナ放電処理低圧ポリエチレンフィル
ムをドライラミネート加工し、このドライラミネート加
工豐により袋を作成、内容物として水／サラダ油＝１／
１（容量化）を真空包装にて封入し、１２０℃、３０分
のレトルト処ｍｔ−施した。

以上の各ラミネート加工寄の印刷インキ部分のラミネー
ト接着強度を測定したところ、２ミネ一ト接着強度が良
好とされている従来品（ｄ）とべば同等もしくはそれ以
上の結果を示した。

すなわち、実施例１．２に基づいた各ラミネート接着強
度は９０１ｆＴ型剥離、ヘッドスピード３０ａａ／分の
条件で、いずれも３００〜３ｓｏｔ／１５ｍであった・ 実施例３，４ エバフレックスＢＹ−２５０に対し、実施例１と同様に
して、臭素化１ｉ１０％、塩素化度２０％−合計３０％
のＩＮ　７１１　（Ａ）　＝および臭素化度３０％ν塩
素化度１０％１合計４０％の樹脂囚を得た。

それぞれの９４ｍ＜ｇに対し、スーツく一クロン８０３
ＭＷと共に実施例１と同様にしてそれぞれの印刷インキ
とし、試験を行なった。いずれの印刷インキによる結果
においても２着色力、鮮明度。

純度いずれも実施例１と同様良好であり、うξネート加
工物の各ラミネート接着強度も３００〜３５０ｆ／１５
謳でありた◎ 特許出績人 東洋インキ製造株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酢酸ビニル成分を５〜４０重量％含むエチ自゛ レンー酢酸ビニル共重合体γ臭素化度３〜４０重′１％
   、塩素化度３〜５０重量％で、かつ臭素化度と塩素化度
   との合計が６０重量％以下となるように臭素化および塩
   素化されてなる樹脂（転）８０〜５０重量％と塩素化ポ
   リプロピレンＱ３）　２０〜５０重量％とをバインダー
   として使用してなることを特徴とする印刷インキ。