JPS5840538B2 - ２−（ｎ− ガンマ − シアノプロピル ）− アミノ−４１− ピロリンノセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−アミノピロリンの新規誘導体（その互変異
性体を含む）及びその製法、更にまた前記新規誘導体か
らのピロリドン−２の製造に関する。

ガス状塩化水素または臭化水素の存在下にＮ置換アミノ
ブチロニトリルを加熱すると相当する置換イミノピロリ
ジンが生成されることは既知である。

今般、塩化水素及び臭化水素の存在を必要とせずγ−ア
ミノブチロニトリルを加熱することにより２−アミノピ
ロリンの新規誘導体を得ることができることが判明した
。

本発明の誘導体は２ ル）−アミノ−△１ 有する。

（Ｎ−γ−シアノプロピ ピロリンであり、次の式を 前記アミノニトリルの加熱は７５°乃至１６０℃の温度
で行うのが望ましいが、より高温、たとえば２５０℃ま
での温度を用いてもよい。

製造はたとえば大気圧にて行う。

加熱工程時にアンモニアが分離し、新規な２−アミノピ
ロリン誘導体の他に２−アミノ−△１−ピロリンが副生
物として生成される。

本発明の方法は溶剤、たとえばブタノール、トルエン、
ピロリドン−２、またはピリジンの存在下に行う。

溶剤の選択により前記副生物の生成程度が定まる。

溶剤としてブタノールを用いれば、ピリジン、ピロリド
ン−２、またはトルエンを用いる場合よりも多くの副生
物が生成される。

前記新規誘導体及び副生物は簡単に蒸留により分離する
ことができる。

本発明の方法において得られる新規なアミノピロリン誘
導体はよく知られたナイロン−４の出発物質であるピロ
リドン−２に加水分解することができ、従って前記副生
物を生成することができる。

この加水分解において２モルのピロリドン−２を１モル
の前記新規誘導体から理論的には生成できる。

次に本発明の実施例を提供する。

実施例 １ γ−アミノブチロニトリル８４グラム（１モル）を窒素
雰囲気下に攪拌器付きフラスコ中で１００℃に加熱した
。

反応混合物をこの温度に４時間維持し、次いでアンモニ
アの発生が停止することにより示唆されるまで反応を完
了せしめた。

反応混合物を室温にまで冷却し、液体を減圧下に蒸留し
て２留分を得た。

すなわち、留分Ｉ：９５−Ｚｏｏ℃４關Ｈｇにて得られ
た生成物２５．２１ 留分Ｉ［：１１３−１２０℃０．３ ｍｍＨｇにて得ら
れた生成物４５．．１ 留分■は冷却して固化し、ベンゼンから再結晶した。

融点７４．５−７５．５℃を有する無色の針状結晶２１
．８ｆ？（収率２６％）が得られた。

前記生成物は次の構造を有するものであった。

留分■を再蒸留し生成物４０．８Ｓ’（収率５４％）を
得た。

この生成物は冷却して固化した。この生成物の融点は３
０−３２℃で次の構造を有していた。

前記新規生成物のピロリドン−２への加水分解２−（Ｎ
−γ−シアノプロピル）−アミノ−△１−ピロリン１５
．１５４ （０，１モル）と水３５Ｆとの混合物を２１
０℃にて２時間閉鎖した調製管の中で加熱した。

室温へ冷却し、反応混合物には１６．２Ｓ’のピロリド
ン−２が含まれていることが判明した。

これは９５．５％の収率に相当した。実施例 ■ ピリジン４５ｆＩに溶解したｒ−アミノ−ブチロニトリ
ル５ｉを攪拌器及び還流冷却器付きフラスコ中で窒素雰
囲気下に１２０℃にて２０時間加熱した。

冷却し、生成反応混合物はγ−アミノーブチロニトリル
０．７５Ｐ、２−アミノ−△１−ピロリン１．３５？及
び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）アミノ−△１−ピロ
リン２．５ｔからなることが判明した。

γ−アミノーブチロニトリルの転化量のうち、３２％が
２−アミノ−△１−ピロリンに転化し、６５％が２−（
Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−△１−ピロリンへ
転化した。

実施例 ■ ピリジンの代わりに溶剤としてｎ−ブタノールを用いた
以外には実施例■の方法を繰り返した。

生成反応混合物にはγ−アミノーブチロニトリルは含ま
れていなかった。

該混合物には２−アミノ△１−ピロリン３．６５２（収
率７３％）及び２（Ｎ−γ−シアノプロピル）−△１−
ピロリン０．１８ｆ（収率４％）が含まれていること
が判明した。

実施例 ■ 溶剤としてのトルエン４５１に溶解したγ−アミノーブ
チロニトリル５１の混合物を閉鎖した鋼製管中で６時間
１６０℃に加熱した。

室温へ冷却し、反応混合物にはγ−アミノブチロニトリ
ル０．７ｔ、２−アミノ−△１−ピロリン０．９５Ｓ’
及び２−（Ｎ−γ−シアツブ□ビル）−アミノ−△１−
ピロリン１．９５Ｐが含まれていることが判明した。

転化したγ−アミノブチロニトリルの２２％が２−アミ
ノ−△１−ピロリンに転化し、５５％が２−（Ｎ〜γ−
シアノプロピル）−アミノ−△１−ピロリンへ転化した
。

実施例 ■ ５０ｆ？のピロリドン−２に溶解したγ−アミノブチロ
ニトリル８．４１を窒素雰囲気中にて攪拌器及び還流冷
却器付きフラスコ中で２０時間１２０℃にて加熱した。

冷却し、生成反応混合物には２−アミノ−△１−ピロリ
ン１．９３ｆ？及び２−（Ｎ−ｒ−シアノプロピル）−
アミノ−△１−ピロリン４．０ｆ？が含まれており、γ
−アミノーブチロニトリルは含まれていないことが判明
した。

γ−アミノブチロニトリルの２３％が２−アミノ−△１
−ピロリンに転化し、５３％が２−（Ｎ−γ−シアノプ
ロピル）−アミノ−△１− ピロリンへ転化した。

次に本発明の実施の態様を示す。

（１）前記加熱を７５°乃至１６０℃の温度で行なうこ
とを特徴とする特許請求の範囲の製法。

（２）前記加熱を溶剤の存在下に行うことを特徴とする
特許請求の範囲または前項（１）の製法。

（３）前記溶剤がピリジン、ピロリドン、またはトルエ
ンであることを特徴とする前項（２）の製法。

（４）特許請求の範囲に記載の化合物を加水分解するこ
とからなるピロリドン−２の製法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ γ−アミノブチロニトリルを加熱することからなる
   ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ△１−ピロリ
   ンの製法。