JPS5840582B2 - ハロゲン含有樹脂安定化組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な官能基を有する有機錫化合物を含有した
ハロゲン含有樹脂安定化組成物に関する。

ジアルキル錫の各種誘導体がハロゲン含有樹脂用のすぐ
れた安定剤として広く利用されている。

本発明はハロゲン含有樹脂の熱安定性及び樹脂との相溶
性の付与においてジアルキル錫安定剤に優るとも劣らな
い新規安定剤を提供するものである。

また従来ジアルキル錫メルカプタイド系を含有したハロ
ゲン含有樹脂の加工の際に発生する不快臭を著しく軽減
したハロゲン含有樹脂安定化組成物である。

すなわち、本発明はハロゲン含有樹脂に一般式％式％） 〔式中Ｒは炭素数１〜１８個を有するアルキル基、Ｙは
基−８（ＣＨ２） ｎ Ｃ０ＯＲ’ 、 −Ｓ Ｒ’−
０ＯＣＲ’又は−００ＣＣＨ＝ ＣＨＣ０ＯＲ’ （Ｒ
’は炭素数１〜１８個を有するアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、ベンジル基、。

は１〜４の整数）、ｚは基−８−，−８ｍ−。

−８（ＣＨ２）ｎｃＯｏ−又は−００ＣＣＨ＝ＣＨＣＯ
Ｏ−（ｍ、ｎは１〜４の整数）を示す〕で表わされる官
能基を有する有機錫化合物の１種又は２種以上を含有し
ていることを特徴とするハロゲン含有樹脂安定化組成物
である。

上記一般式で表わされる官能基を有する有機錫化合物は
ビス（アルコキシカルボニルメチル）錫シバライド又は
ビス（アルコキシカルボニルメチル）錫オキサイドの原
料から、常法の脱ハロゲン化反応又は脱水反応によって
誘導される。

ビス（アルコキシカルボニルメチル）錫シバライドは例
えばＪ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 、 １６ 、４６６
〜７５（１９５１）の記載の方法によって得られ、これ
を加水分解するとオキサイドになる。

官能基を有する有機基−ＣＨ２ＣＯＯＲにおいてＲ基と
しては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ア
□ル、ヘキシル、オクチル、ドデシル基なとの直鎖及び
分岐アルキル基が挙げられる。

また上記一般式中ＹにおいてＲ′基としては、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ア□ル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、オクタデシルなどのアルキル基、
メトキシエチル、ブトキシエチル、オクトキシエチル、
メトキシエトキシエチル、メトキシブチルなどの置換ア
ルキル基、アリル、オレイルなどのアルケニル基、シク
ロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基及
びベンジル基などが挙げられる。

本発明の安定剤により安定化されるハロゲン含有樹脂と
しては、例えば塩化ビニル樹脂、臭化ビニル樹脂及び塩
化ビニリデン樹脂のごときハロゲン化ビニル単独重合体
、並びにハロゲン化ビニルヲ酢酸ビニル、フロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、エチ
レン、プロピレン、メチルメタクリレート、ジアルキル
フマレート、又はマレート及び類似物のごときコモノマ
ーの１種又は２種以上と重合させることによって形成さ
れるような共重合体を挙げることができる。

またハロゲン含有樹脂とアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン樹脂、メチルメタクリレートブタジェン−ス
チレン樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂又は塩
素化ポリエチレンなどの耐衝撃改良樹脂との混合体にも
適用できる。

本発明の官能基を有する有機錫安定剤の添加量はハロゲ
ン含有樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、
通常０．１〜５重量部で十分である。

本発明のハロゲン含有樹脂安定化組成物にはこの他に可
塑剤、他の安定剤例えばアルキル錫化合物、金属石けん
、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤１充填剤、顔料、染料
及びその他の添加剤を必要により含有させてもよい。

本発明の官能基を有する有機錫安定剤をハロゲン含有樹
脂に添加すれば、従来公知のジアルキル錫安定剤に比し
て、次のような特徴がみられる。

すなわち、熱安定性が５〜１０分間向上し、高温加工が
有利になった。

第二にハロゲン含有樹脂と安定剤との相溶性が一段と良
くなったため、ゲル化が早く、まとまりの良い加工性を
与え、さらに積層性に進歩がみられた。

第三にジアルキル錫メルカプト系化合物ではメルカプタ
ン臭や刺激臭を発生して作業環境を悪くしていたが、こ
のような不快臭を著しく軽減できた。

次に製造例と実施例を例示するが、各例中％は重量％、
部は重量部を表わすものとする。

製造例 ｌ 攪拌機を備えた三ツ間フラスコにビス（エトキシカルボ
ニルメチル）錫ジブロマイド（融点１３９’Ｃ）４５．
３，９．イソオクチルチオグリコレート４０、９ 、！
ｉ’及びベンゼン１００７！を仕込み、アンモニア水（
２８％水溶液）１２．２ｇを滴下して、２５〜３０℃で
３０分間反応を行なった。

反応後、分液し、有機層をエバポレーターで濃縮すると
、ヒ゛ス（エトキシカルボニルメチル）錫ビス（インオ
クチルチオグリコレート）が定量的で得られた。

錫含有量 実測値 １６．９％（理論値 １７．０％）
硫黄含有量 実測値 ９．２％（理論値 ９．２％
）製造例 ２ 攪拌機を備えた三ツ間フラスコにカリウムブチルマレ−
１−４２，１，！ｉ＋及びアセトン４００−を仕込む。

これにビス（エトキシカルボニルメチル）錫ジブロマイ
ド４５．３ｇをアセトン５０−に溶かした溶液を攪拌し
ながら滴下する。

３時間還流下加熱後１濾過する。

Ｐ液をエバポレーターで濃縮すると、ビス（エトキシカ
ルボニルメチル）錫ビス（ブチルマレート）が定量的に
得られる。

錫含有量 実測値 １８．６％（理論値 １８．７％）
実施例 １ ポリ塩化ビニル（平均重合度８００）１００部及び下記
第１表の各安定剤を錫含有量が等しくなるように添加し
、１７０℃に加熱したミキシングＤ −／ｌ／ テ３
分間混Ｍして０，５關厚のシートにした。

このシートを１９０℃に保持したオーブンに入れて、熱
安定性試験を行なった。

結果を第４表に示した。

第１表かられかるように本発明の安定剤を使用する場合
にはジブチル錫安定剤に比して分解時間は５〜１０分長
くなっている。

なお、／１６８，１０は加工中にメルカプタン臭が感じ
られたが、／１６１ 、３ 、５ 、７はメルカプタン
臭はほとんど感じなかった。

実施例 ２ ポリ塩化ビニル（平均重合度８００）１００部、下記安
定剤２部及び滑剤ＷａｘＯＰ（ヘキスト社製）０．２部
をミキサーで４分間混合し、ブラベンダー・プラストグ
ラフｌこてゲル化時間を測定した。

結果を第２表に示した。

ブラベンダー・プラストグラフの条件 機種 ブラベンダー・プラストグラフ ＰＬ−３０００−１５０ （ハーケ社製、ＲＨＥＯＭＩＸ ５００）ジャケット内
温度 １６０℃ ジャケット容積 ５０ｍ 試料重量 ６（１ ０−ター回転数 ４ Ｏｒ、ｐ、ｍ実施例 ３ ポリ塩化ビニル（平均重合度８００）１００部、下記安
定剤２部を１７０℃に加熱したミキシングロールで３分
間混練し、０．５ｍｍｍｍ−トを作成した。

これを６枚重ねて、１７０℃、１５分間、同圧力でプレ
スした。

各積層板について流動パラフィン浸せきによるＪＩＳ
Ｋ−６７４５積層性試験を行い、試験片の断面に肉眼で
見える間げきで積層性の良否を判定した。

（テストした安定剤） Ａ：ビス（メトキシカルボニルメチル）錫ビス（エチル
マレート） Ｂ：ビス（メトキシカルボニルメチル）錫マレートＣニ
ジブチル錫ビス（エチルマレート）（比較例）Ｄニジブ
チル錫マレート（比較例） （積層性試験結果） 次の順序で優れていた。

Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン含有樹脂に一般式 ％式％） 〔式中Ｒは炭素数１〜１８個を有するアルキル基、Ｙは
   基−８（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ’−ＳＲ’−−ＯＯＣＲ’
   又は−００ＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ’ （Ｒ’は炭素数１
   〜１８個を有するアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、ベンジル基、ｎは１〜４の整数）、Ｚは基−
   ８−，−８ｍ−。 Ｓ （ＣＨ２） ｎ ＣＯＯ又は−００ＣＣＨ＝ＣＨＣ
   ＯＯ（ｍ、 ｎは１〜４の整数）を示す〕で表わされる
   官能基を有する有機錫化合物の１種又は２種以上を含有
   していることを特徴とするハロゲン含有樹脂安定化組成
   物○