JPS5841994A - 紙用塗工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙用塗工組成物に関するものであり、その目的
は、インキ転移性向上に降れ、高Ｐ　（１時の耐水性が
良好であり、しかも、塗工紙からのホルムアルデヒドの
発生量が極めな で少なく、着色性がφい、オフセット輪転印ｆ６１．ｌ
での耐ブリスジ−性が良好であるなどの印刷用塗工紙と
して優れた性能を付与する紙用塗工組成物を提供するこ
と曝こある。

従来より、水性バインダーあるいはそのほか１こ顔料等
の助剤を含む紙用塗工組成物を紙基体に塗布し、紙表面
に塗被層を設けて塗工紙を製造することは公知であり、
この際塗被層に耐水性を付うする目的で種々の耐水化剤
が利用されている。

しかしながら、近年の紙塗工技術および印刷技術の発達
はめざましいものがあり、省力化、合理化をはかる上で
も塗工時および印刷時の高速化が進められている。特に
塗工紙の旬造工即の分野においては、省エネルギー、省
資源を図るため塗工組成物中に配合する顔料として炭酸
力Ｉレシウムの使用の増加が目ざましく、印刷技術の分
野１こおいてはオフセット輪転印刷の普及および塗工紙
の多様化にともない、塗工紙には種々の性能が要求され
るに至り、水性バインダー成分の改質や補助成分の改良
など多くの対応策が提案されている、すなわち、塗工紙
としては、印刷インキ転移性、網点再現性および耐水性
やオフ輪印刷の耐ブリスター性の向上が従来以上曝こ望
まれているのも一つである。

耐水性（湿時強度）は例えば、顔料に対する水性バイン
ダー成分の増量などで効果的に改良しうるが、一方では
印刷時のインキ転移性が低下するなどのに点があり、有
効な方法がなく、この問題を改良しうる手段として、と
くに補助成分としての耐水化剤の配合１こよる方法が行
なわれているのが現状である、この場合の、耐水化剤の
代表的なものは水性バインダーの耐水化剤であるが、従
来から使用ないし提案されている耐水化剤はいずれも有
効な長所を有する反面、同時に重要な欠のではなかった
。

例えばメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物は塗工紙
の印刷インキの転移性が不十分であり、又塗工組成物の
ｐＨが高い場合、耐水効果が不十分であり、又塗工紙か
らの遊離ホルムアルデヒドの発生量が多（作業衛生環境
上好ましくないなどの問題があった。又、ポリアミドポ
リ尿素とホルムアルデヒドのみとの反応生成物は塗工紙
の印刷インキの転移性向上効果にすぐれ、耐水性も良好
で塗工紙からの遊離ホルムアルデヒドの発生量も少ない
利点を有しているが、持に塗工組成物の高ｐＨ時での耐
水効果および立上り性やインキ転移性向上効果會こ、今
−歩劣るものである。

またグリオキザールなどのジアルデヒドは塗工紙の着色
があり、耐水効果の経時劣化や印刷インキの転移性向上
効果が劣る。ジルコニウムなどの多価金属塩は塗工液に
著しい増粘があって作業性に劣る。更にｒトン−ホルム
アルデヒド初期縮合物は動水効果、印刷インキの転移性
向上効果で劣る。

このようなことから、本発明者らは塗工組成物のｐＨが
高い場合の耐水効果１こ優れるとともに、上述した各種
の欠点がなく、かつ印刷時のインキ転移性向上効果−こ
極めて優れる紙用塗工組成物を開発すべく、鋭意検討の
結果、特定の方法により製造した熱硬化性樹脂水溶液を
耐水化剤として含有せしめてなる紙用塗工組成物が上記
目的を満足せしめ、画めてすぐれた効果を有することを
見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、水性バインダーおよび耐水化剤を含
有してなる紙用塗工組成物１ζおいて、耐水化剤として
、尿素とポリアルキレンポリアミンを脱アンモニア反応
させ、次いで二塩基性カルボン酸と脱水縮合させ、更に
と二塩基性カルボン酸と脱水縮合させ、次いで尿素と脱
アンモニア反応させて得られるボリアミドポリ域素に、
水溶液中でエビ７Ｎロヒドリン及びホルムアルデヒドを
反応せしめることにより得られる熱硬化性樹脂水溶液を
用いてなる紙用塗工組成物を提供するものである。

本発明に使用されるポリアルキレンポリアミンとは分子
中に２個の第１級アミノ基および少なくとも１個の第２
級アミノ基を有するポリアルキレンポリアミンであり、
例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペン９にン、ｆイミノビスプロビルア
ミン、８−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４．７−
シアザデカンー１．１０−ジアミン等が挙げられる。こ
れらポリアルキレンポリアミンは一種のみならず二種以
上の混合物としても用いることができる。

また、本発明に於いて使用される二塩基性カルボン酸と
してはコハク酸、グルクル酸、アレピン酸、セバシン酸
、マレイン酸、フマ−ル酸の如き脂肪族カルボン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸の如き芳香族カルボン酸およ
びこれらの混合物が挙げられる。

本発明で使用するエピハロヒドリンとしてエピクロルヒ
ドリン、エビブロムヒドリン等が挙げられるが、エピク
ロルヒドリンが特−コ好ましい。

本発明１こいうポリアミドポリ尿素は、尿素とポリアル
キレンポリアミンを脱アンモニア反応させ、次いで二塩
基性カルボン酸と脱水縮合させ、更−ζ尿素と脱アンモ
ニア反応させて得られるポリアミドポリ尿素（以下ポリ
アミドポリ尿素（ｌと称する−１）又はポリアルキレン
ポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させ、次い
で尿素と脱アンモニア反応させて得られるポリアミドポ
リ尿素（以下ポリアミドポリ尿素（Ｂ）と称する）であ
る。

ポリアミドポリ尿素（Ａ〕１ζおいで、尿素とポ、リア
ルキレンポリアミンとのモル比はおよそ１：２付近で実
施することが好ましい。

反応温度は１００〜２００℃好ましくは１２０〜１７０
℃が適当であり、発生するアンモニアを系外也こ除去し
つつ、２〜８時間反応せしめる。次いでポリアルキレン
ポリアミン１モル嶺こ対し、０，８〜１．２モルの二塩
基性カルボン酸と脱水縮合せしめる。反応温度１２０〜
２５０℃好ましくは１４０〜２００℃１こて、生成する
水を系外に除去しながら、２〜１０時間反応を行なう。

このようにして得られた縮合反応生成物を更場ζ腋素と
反応させる。尿素の量は、原料ポリアルキレンポリアミ
ン中の第二級アミノ基１モル当たり、０．２〜１．５モ
ル好ましくは０．５〜１．１モルである。反応温度は１
００〜１８０℃好ましくは１２０〜１５０℃であり、こ
の温度で１〜５時間、発生するアンモニアを系外１こ除
去しながら反応を行なら。このようにしてポリアミ・ド
ポリ尿素（Ａ）が得られる。

ポリアミドポリ尿素ＣＢ）において、ポリアルキレンポ
リアミンと二塩基性カルボン酸との反応は、温度１２０
〜２５０℃好ましくは１４０〜２００℃にて、生成する
水を系外に除去しながら２〜１０時間行なわれる。二塩
基性カルボン酸１モルーζ対し、ポリアルキレンポリア
ミン１．４〜８．０モル好ましくは１．８〜２．５　モ
ルのモル比で反応を行なう。このようにして得ら′６た
脱水縮合反応生成物を次いで尿素と反応させる。尿素の
使用量は、原料ポリアルキレンポリアミン中のアミノ基
１モル当たり、０．２〜１．０モル好ましくは０．４〜
０．８モルである。反応温度は１００〜１８０℃である
が、１２０〜１５０℃が好適である。

コノ温度で１〜５時間発生するアンモニアを系外１こ除
去しつつ反応を行なう６尿素の仕込方法として所要量を
一括して仕込み反応せしめることも、また所要量の一部
を仕込み、脱アンモニア反応を完結せしめた後、残りの
線素を仕込み鍔度脱アンモニア反応を行なうことも可能
である。このよう昏ζして、ポリアミドポリ尿素ＣＢ）
が得られる。

上記のよう竜こして得られたポリアミドポリ尿素を水に
溶解せしめ、エピハロヒドリン及びホルムアルデヒドと
反応せしめる。反応順序として、■ポリアミドポリ尿素
とエピハロヒドリンを反応させ、次いでホルムアルデヒ
ドと反応させる、■ポリアミドポリ尿素とホルムアルデ
ヒドを反応させ、次イテエヒハロヒドリンを反応させる
。■エビ７１０ヒドリンとホルムアルデヒドを同時に反
応させる、のいずれの方法でも本発明の目的は達成され
る。

ただし、ホルムアルデヒドとの反応は、後述するよう−
こ酸性下で、もしくは一旦アルカリ性下で行なった後更
１こ酸性下で行なうことが好ましい。

ポリアミドポリ尿素とエピハロヒドリン及びホルムアル
デヒドとの反応は、濃度２０〜７０重量％、好ましくは
８０〜６０％の水溶液中で、反応温度８０〜８０℃で２
〜１５時間行なわれる。エピハロヒドリンとの反応はｐ
　Ｈ３〜１２といった広いｐＨ範囲で行ないうるが、ホ
ルムアルデヒドとの反応は、ｐＫ７以下好ましくはｐＨ
８〜６，５となるよう１こ酸、例えば塩酸、硫酸、リン
酸、ギ酸、酢酸等１こより調整した後行なうか、もしく
は、−目ＰＨ７〜１２といったアルカリ性下で反応を行
ない、ついでＰＨを７以下、好ましくはｐＨ８〜６．５
１こ調整して反応を続けることがアＩレキルンｌリアミ
ン中のアミノ基１モル当たり０．０２〜０．８モル、好
ましくは０．０４〜０．２モルである。また、ポリアミ
ドポリ尿素の製造に使用した全尿素１モル当たり、０．
（１６〜１モルのホルムアルデヒド好ましくは０．１〜
０６モルのホルムアルデヒドが使用される。

かくして本発明１ζ用い得る熱硬化性樹脂水溶液を得る
ことができる。

本発明の紙用塗工組成物は、耐水化剤として本発明）こ
特定する熱硬化性樹脂水溶液を用いる以外は従来法と全
く同様にして調整されるが、その効果を有効１こ発揮さ
せるため、該熱硬化性樹脂水溶液は固型分として通常水
性バインダー（＠型分）１００重量部あたり０．８〜２
０重東部配合される。

また、本発明ｔこ用いる熱硬化性１に水溶液は耐水化剤
としてこれ単独でも充分にその効果を発揮するが、場合
−こよってはその一部を他の耐水化剤で置き換えること
も可能である。

本発明の紙用塗工組成物を調整する１こ際して用いられ
る水性バインダーは従来より公知のものがそのまま適用
される。

かかる水性バインダーの例としては、たとえばで紀ぶん
、酸化でへぶん、変性でんぷん、チルセルロース、大豆
タンパクなどの水溶性バインダー、スチレソーブケジェ
ン系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂
、メチルメタクリレート樹脂などの水乳化、分散系のバ
インダーが例示される。

本発明の紙用塗工組成物は、前記熱硬化性樹脂水溶液お
よび水性バインダーの他顔料、分散剤、増粘剤、減粘剤
、消泡剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、流動調整剤、剥
離剤、染料、顔料などの着色剤、導電剤などの特殊性能
付与剤などを必要ｉこ応じて配合することもでき、これ
亀こより本発明の効果が妨げられるものではない。

顔料の例としては、例えばカオリンクレー、タルク、二
酸化チタン、水酸化アＩレミニクム、炭酸カルシウム、
サテンホワイト、硫酸バリウムなどの無機顔料およびス
チレン、尿素などを主成分とする有機顔料が例示され、
これらはそれぞれ単独あるいは任意の割合で２種以上が
混合使用される。

また本発明の塗工組成物はＳ度ｅの他の調整条件も従来
法とまったく同様に通常の方法によって調整することが
でき、特に制限はない。例えば予め水乳化、分散系のバ
インダー、水溶性バインダーなどの接着剤成分あるいは
顔料スラリー等に本発明の熱硬化性１ｆｉ１４１１＃水
溶液の必要量を配合しておいてもよく、ｅの他任意の順
序で配合することができる。

持、Ｃ本発明の熱硬化性ｍ１ｌｌ水溶液を、スチレソー
ブ５！ジエン系樹脂、メチルメタクリレート樹脂などの
水乳化、分散系バインダー１こ予め配合しておくことは
、塗工組成物が容易番こ調整でき、かつ、塗工組成物の
安定性が極めで優れることや、塗工作褒も容易である点
でもっとも好ましい方法であり、本発明の目的とする潰
工紙をも好ましく得ることができる。

本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知の方法で、す
なわちブレードコーター、エアデ 一本イフコー費−、ロールコーク−、サイズプレスコー
費−、キャストコーク−など通常用いられている方法で
紙基体上に塗工し、通常の方法で必要な乾燥を行ない、
更に必要に応じてスーパーカレンダー、マシンカレンダ
ーなどの処理を施すことにより塗工紙を製造することが
できる。

かかる本発明の紙用塗工組成物は、カラーシーツク（組
成物の著しい増粘、顔料の凝集など）もなく、塗工液の
安定性、と優れ、これを紙基体上−こ塗布して得た塗工
紙は塗被層の耐水性に優れ、ホルムアルデヒドの発生が
著しく少なく、インキ転移性の向上に優れるととも−こ
、着色も認められない、オフセット輪転印刷での耐ブリ
スター性の向上１こも有効であるという種々のすぐれた
特徴を有する。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ （１１熱硬化性樹脂水溶液の製造 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツ目フラスコに
トリエチレンテトラミン２９２ｆｃ２モル）と尿素６０
Ｆ（１モル）を仕込み１４５〜１５０℃で、発生するア
ンモニニアを系外働ζ除去しながら４時間反応を行ない
、次いでアジピン酸１４６５’（１モル）を加え、１５
０〜１５５℃で５時間線合反応を行なった。１２０℃ま
で冷却した後尿素２４　Ｏｆ　（４モア１／　）を加え
１２５〜１８０℃で２時間脱アンモニア反応を行なった
。

ｅの後、水１８０ｔを徐々に加え、ポリアミドポリ尿素
の水溶液を得た。

次・こ、８７％ホルマリン２０２．５　ｔｃ２．５モル
）を加え、濃塩酸にてｐＨを５Ｉこ調整した後、６５℃
１こで４時間保温攪拌した。

次いでエピクロルヒドリン８７ｊ’（０，４モル）及び
水８６ｔを加え、６０℃にて８時間保温攪拌した。ｅの
後２５Ｃまで冷却し、固型分８０％の熱硬化性樹脂水溶
液を得た。

実施例２ 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ソロフラスコ・
こジエチレントリアミ・ン２０６ｔｃ２モル）、水１０
Ｆ及びアジピン酸１４６ｆ（１モル）を仕込み、１５０
℃まで昇温した。次いで生成する水を留去させながら、
１５０−１５５℃で６時間保温した後、１８０Ｃまで冷
却し、尿素２４０ｆＣ４モル）を仕込み、１２５〜１８
０ｃで発生するアンモニアを系外１ζ除去しながら８時
間瞬アンモニア反応を９行なった。七の後、水４８゜ｔ
を徐々に加えポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。

得られたポリアミドポリ尿素水溶液−こ、エピクロルヒ
ドリン５５．５ｆ（０，６モル）及び水８００ｆを加え
、６５ｃにて５時間保温攪拌した。次いで８７％ホルマ
リン１２９．６ｆ（１，６モル）を加え、濃塩酸に’（
ｐＨを４に調整した後、７０℃−ごて８時間保温撹拌し
た。８０℃まで冷却した後、３０％苛性ソーダ水溶液−
とてｐＨを６　＋Ｃ調県し、固型分４０％の熱硬化性樹
脂水溶液を得た。

（２）紙用塗工組成物の作成 あらかじめ分散せしめた顔料スラリーに、あらかじめ糊
化した酸化でんぷん水溶液およびスチレンーブシジエン
ラテックスを加え、更に耐水化剤として前記熱硬化性樹
脂水溶液を添加し、よく混合して紙用塗工組成物を作成
した。

尚、配合割合（固型分重りは第１表に 示すとおりであり、該組成物は苛性°ノーダ水溶液でｐ
Ｈ中９．５となるよう１と、また固型分＃度が５５重暇
％となるように調整した。

得られた紙用塗工組成物は熱硬化性１１Ｈｊ水溶液の添
加時のカラーシーツクもなく、なめらかむ流動性を示し
た。

塗工組成物の粘度、ｐＨおよび１日放置後の粘度を第２
表に示す。

第　　　１　　　表 これら組成物を、コーチインブロンドを用いて、８６Ｙ
ｉコ一ト原紙に乾燥固型分で片面的１５ｆ／ｍとなるよ
う叡ζ両面塗工し、１２０℃ＸａＯ秒間熱風乾燥を行な
った。

この塗工紙を、調湿後（２０℃、６５　％ＲＨ）、スー
パーカレンダー（６０’Ｃ１６０ｋＱ　／　ｃｍ、２回
通し）１こかけ、テスト用試料を作成し、各種試峨法１
こ基づいて評価を行なった。結果は第２表に示す。

比較例１ 実施例１と同様の装置ｌこトリエチレンテトラｉ　：／
　２９２　ｆ　（２モル）と尿素６０ｆ（１モル）を仕
込み１４５〜１５０℃で、発生するアンモニアを系外−
ζ除却しむがら４時間反応を行ない、次いでアジピン酸
１４６Ｆ（１％ル）加え、１５０−１５５℃で５４峠間
縮合反応を行なった。１２０Ｃまで冷却した後尿素２４
０ｔ（４ｖ−ル）を加え１２５〜１８０℃まで２時１ｆ
ｆｌ脱アンモニア反応を行なった。その後、水１８５０
１Ｆをを得た。

次１ζ、８７％ホルマリン２０２．５　ｔ　（２，５モ
ル）を加え、濃塩酸−ごてｐＨを５Ｉζ調整した後６５
℃にて４時間保温攪拌した。その後３０℃まで冷却し、
３０％苛性ソーダ水溶液ＳこでｐＨを８１と調整し、固
型分３０％の熱硬化性樹脂水溶液を得た。

この熱硬化性樹脂水溶液を用いて、実施例１．２と同様
、こして紙用塗工組成物を作成し、同様に塗工紙を作成
した。

得られた塗工紙１こついＣ実施例１．２と同様１こｅの
性能試噛を行ない、第２表６ζ示す結果を得た。

比較例２ 熱硬化性樹脂水溶液の代わｌ）＋こスミレ−ズレジン６
１８（メラミン−ホルムアルデヒドＦｆ１４脂、生友化
学工貰社製）を用いる以外は実施例１．２と同様ｉこし
Ｃ紙用塗工組成物を作成し、同様番こ塗工紙を作成した
。

比較例８ 熱硬化性樹脂水溶液の代わりにグリオキザ−ｊしを用い
る以外は実施例１．２と同様らこして紙用塗工組成を作
成し、同様すこ塗工紙を作成した。

比較例４ 耐水化剤を使用しないこと以外は実施例１．２＝同様も
こして紙用塗工組成物を作成し、同様に塗工紙を作成し
た。

比較例２〜４の得られた塗工紙について、実施例１．２
と同様もこその性能試喰を行ない、第２表に示す結果を
得た。

（８）試噴法 塗工紙を温度２０℃、湿度６５％Ｒ）１にて４８時間調
湿後、測定試噴に供した。

０塗工液のｐＨ ガラス電１ｉｌｊ　ｐ　Ｈ計を使用、測定温度２０Ｏ塗
工液の粘度 Ｂ型粘度計使用、回転数６Ｑ　ｒｐｍ　、測定。

ａ度２０℃ ０塗暎の耐水性 （イ）　　Ｗｅｔ　　’Ｒｕｂ　　法 コート面上にイオン交換水を約０．１　ＭＩ　Ｍ下し、
指先で７回摩擦し、溶出量を黒紙１こ移行させて溶出量
を肉眼で判定した。

判定基準壜は次のよう１こ行なった。

耐水性（劣）１〜５（優） （ｏ）　Ｗｅｔ　Ｐｉｃｋ法 ＲＩ試１検機（明製作所＃）を使用して、塗被面を給水
ロール１こて湿潤したのち印刷し、塗被面の脱落、損傷
状態を肉眼観、察し、判定した。判定基準はＷｅ　ｔ　
Ｒ１１ｂ法と同様である。

０堕工紙からのホルムアルデヒドの定噴Ｊ１８Ｌ−１０
４１液相拙出法（２）アセチルアセトン法１こ準拠 なおホルムアルデヒド蟻の測定は、ポリエチレン袋番こ
密封するなどして他からの移行、発散を防止して測定Ｉ
Ｃ供した。

Ｏｔ工紙のインキ転移性 ＲＩ試験法を用いて下記の方法で印刷し、インキ転移性
を肉眼で観察、判定した。

判定基準は、（１）５〜ｌ（劣）とした。

（イ）　　　　Ａ　法 練り込み中のインキ１こ、水を滴下した後に印刷する。

（Ｃ２）　　方法 塗被面を給水ロール１こて濤潤させた後、こ印刷する、 （ハ）Ｃ法 上記、Ａ、方法の組み合せ方法もこより印刷する。

Ｏ塗工紙の白変および耐熱白変 １５０℃で８０分間熱風乾燥機で熱４埋する前後の塗工
紙の白変を、ＪＩ８Ｐ−８１２８＋こ準拠し、ハンター
反射率計のＢ値を測定することにより試験した。

数字の大きいもの村白変が良好である。

０ｉＩｆｆ４ブリスター性 Ｒ１試験機を用いてオフ輪用インキを使用し、両面塗工
紙に両面印刷を行ない、調湿後、加熱したシリコンオイ
ル浴中・こ浸し、ブリスジ−が発生する時の最低温度を
示す。

実施例８ （１）熱硬化性樹脂水溶液の製造 実施例２と同様の反応装置−ζ、ジエチレントリアミン
１０８ｆＴ１モル）、トリエチレンテトラミン１４６ｆ
（１モル）、水２Ｏｆ及びコハク酸含１２２％、グルシ
ーし酸含＠６４％、アジピン酸含ｔ１４％からなる混合
二塩基性カルボン酸１００ｆ（二塩基性カルボン酸とし
て０．７７モル）を仕込み、１６０〜１６５℃で８時間
脱水縮合させた。次いで尿素２４０Ｆ（４モル）を仕込
み、１４５〜１５０’ＣＩこ”Ｃ４時間脱アンモニア反
応を行なった後、水４１０Ｆを徐々−こ加え、ポリアミ
ドポリ尿素水溶液を得た。ここへ８７％ホルマリン９７
．２　ｆ（１，２モル）、エピクロ？レヒドリン１２９
．５Ｆ（１，４モル）及び水９６０ｆを仕込み、３０％
苛性ソーダ水溶液にてｐＨをｌＯに鳴整した、ｅの後６
５℃で８時間保温攪拌した後、８５％塩酸１こてｐＨを
４に調整し、５０℃６ζて４時間保温攪拌した。反応終
了後、８０℃まで冷却し、８０％苛性ソーダ水溶液、こ
でｐｉｔを５．５１ζ調整し、固型分８０％の熱硬化性
樹脂水溶液を得た。

（２）紙用塗工組成物の作成 あらかじめ糊化した酸化でんぷん水溶液畢ζ耐水化剤と
しＣ上記熱硬化性＠脂水溶液を加え、固型分として第８
表１こ示す配合割合の紙用塗工組成物を作成した。尚、
該組成物は固型分濃度が１１重量％となるよう電こ水を
加えて調整した。

第　　　８　　　表 比較例５ 熱硬化性樹脂水溶液の代わり１こスミレ−ズレジン６１
Ｂを用いる以外は実施例８と同様島こして紙用塗工組成
物を作成した。

比較例６ 熱硬化性樹脂水溶液の代わりにグリオキザールを用いる
以外は実施例８と同様にして紙用塗工組成物を作成した
。

比較例７ 酸化でんぷんのｌＯ重啜％水溶液を紙用塗工組成物とし
て、実施例８と同様にして紙用塗工組成物を作成した。

（８）塗工紙の作成 これらの紙用φ工塗工組成物を、サイズプレスコーク−
を用いて米坪１８５Ｆ／Ｗｌの上質紙、ζ塗布し、自然
乾燥したのち１１０℃で１分間キユアリング（熱板）を
施しで塗工紙を得た。

この塗工紙を調湿（温度２０℃、湿度６５％Ｒｕ、４８
時間）後、測定試験１と供した。

その結果を第４表１こ示す。

（４）試験法 Ｏ塗工液の安定性 塗工液全温度５０℃番こで２０時間保存して、塗工液の
変化を観察した。

Ｏブロッキング性 試験紙を４０℃、８０％ＩＬ　Ｈの条件１こて２４時間
コ１１湿したのち重ね合わし、加圧機１ζＣ温度５０℃
、圧力１ｋｑ／−・ζて２時間叩圧し、接着状態、剥啼
した場合の紙面の破損状態を肉眼、じＣ観察し、判定し
た。

ブロッキング性　ＩＦ）５〜ｌ（劣） Ｏ耐水性 イオン交換本釣０．１　ｓｔを塗工紙面会こ滴下し、指
先で７回摩擦し、塗工組成物の溶出状態を指先の触感お
よび溶出物・＼の黒紙・＼の移行会こより判定した。

耐水性　（ｆ）５〜ｌ（劣） Ｏ塗工紙からのホルムアルデヒドの定量実施例１．２と
同じ。

Ｏ塗工紙の白変および耐熱性 実施例１．２と同じ。

手続補正前（自発） 昭和５６年テ月２γ日 特許庁長官　島　１）春樹　　殿 １、事件の表示 昭和５６年　特許順第　１３ｇりｚ６　号２、発明の名
称 紙用塗工組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　　　土　　
方　　　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地昭和　　年　
　月　　　日　　（→り 手続補正前（自発） ６ 昭和５７年２月芦日 特許庁長官　島　１）春　樹 ■、事件の表示 昭和５６年　特許願第　Ｈ３８７２ｆ　　号２、発明の
名称 都悟＃＃＃＠φ療殊 成用塗工栖夜物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許用Ｍ人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　土　方　　
　式 ％式％ ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　昭和５６年９月２９日付提出の浄書明細書第
８頁５行目の、「０．８〜１．２モル」とあるを、「０
．８〜０．７モル」と訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水性バインダーおよび耐水化剤を含有してなる紙用塗工
   組成物において、耐水化剤として、尿素とポリアルキレ
   ンポリアミンを悦アンモニア反応させ、次いで二塩基性
   カルボン酸と脱水縮合させ、更に尿素と悦アンモニア反
   応させて得られるポリアミドポリ尿素、又。 素もと、水溶液中でエン４′ヒドリン及びホルムアルデ
   ヒドを反応させることｔこより得られる熱硬化性嗣田水
   溶液を用いることを特許と−する紙用塗工組成物。