JPS5842639A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

ポリオレフイン組成物

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JPS5842639A
JPS5842639A JP56139806A JP13980681A JPS5842639A JP S5842639 A JPS5842639 A JP S5842639A JP 56139806 A JP56139806 A JP 56139806A JP 13980681 A JP13980681 A JP 13980681A JP S5842639 A JPS5842639 A JP S5842639A
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登 山本
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森久保 敬一
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小松 正人
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清 一夫
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、変性ポリオレアインまたは変性ポリオレフィ
ンと未変性ポリオレフィンとの混合物、′jjラス繊維
、繊維状ケイ酸カルシウムとからなる組成物ま九はこむ
組成物及びエチレンーーーオレフィン共重合体ゴムとか
らな〉、ポリオレフィンO優れた化学的安定性や成形性
を損うことなく1寸法安定性1機械的性質O改善された
。特に優れたウェルド部強J[、低いソリ、外ItO平
滑性、耐熱性を有するポリオレフィン組成物に関する4
のである。
ポリオレフィンは、高い結晶性によ)優れえ引張〉強度
、剛性1.耐熱性岬を有し、樹脂構造に基づく優れた電
気的性質中化学的安定性をもつ成形材料であるが、機械
部品や構造材、高温雰囲気で用いられる用途ではさらに
高い剛性度及び耐熱性が必要とされている。ζO結晶性
ポリオレフィンO剛性度、耐熱性を改良するために、 
li’lえばタルク、マイカ、ガラス繊維尋O無機充填
Mt配合することかよく知られている。
しかしながら、ポリオレフィンにメルク、マイカを配合
し九場合d、高[0耐熱剛性が十分ではない、を九、ポ
リオレフィンもしくは変性ポリオレフイ/にガラス繊維
を配合した場合は、剛性及び耐熱性は著しく改善される
ものの射出成形した場合、ガラス繊維O配向による成形
収縮率に異方性が起きノリが大きくなり%また。
ウェルド部で0強度が低下するためにセルフタッピング
rxあるいは開口部を有する成形品ではウェルト部から
割れやすい。さらにガラス繊維O流れ模様が表面に現れ
中すく外観が悪く、表面O平滑性が悪いため塗装性能が
悪く特に耐温水性が悪くなるという問題点がある。
したがって、耐熱剛性1M、形収縮率、耐衝撃性、外観
畔を改善するために、ポリオレフィンにガラス繊維、メ
ルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウム及びシラスバルー
ン等粉末状無機化合物を配合し九“組成物O提案がなさ
れている。例えば、全組成物に対し5〜40重量S重量
SCメガラス繊維じく10〜30重量−の炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム及びシラスバルーンから遇ばれた無機
化合物を含む不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン、ガ
ラス繊維及び非補強性微粉状無機化合物から成るポリオ
レフィン系強化樹脂組成物(特開昭50−119448
号会報)%ポリオレフィンに粉末状タルク系充填材、ガ
ラス繊維及び合成ゴム又は天然ゴムを配合したポリオレ
フィン組成物(%WRFiB51−1shys6号公報
)等が知られている。
しかしながら、これらのポリオレフィン組成物F′i、
ガラス繊維単独で補強したも0に比べてノリ、外観また
はゴムを配合したものFi耐衝撃性が改善されてはいる
ものの耐熱剛性、ノリ、ウェルド強度は必ずしも十分で
はない。
本発明者らは耐熱剛性を有し、かつノリ0低下及びウェ
ルド強度をさらに向上さ讐るために種々の検討を行つ九
結果、不飽和カルボン酸変性Oポリオレフ、インにガラ
ス繊維及び繊維状ケイ酸カルシウムとを配合することに
よ如1両充填剤に相乗効果むあることを見出し、また、
こO組成物にエチレン−腐−オレフイン共゛重合体ゴム
を配合するととによシ、さらに耐衝撃性を向上させるこ
とt見出し本発明を完成した0で° ある。
すなわち、本発明は(1)(イ)ポリオレフィンを不飽
和カルぎン酸もしくはそOfI導体で変性してなる変性
ポリオレフィンま良は該変性ポリオレフィンと未変性ポ
リオレフィンとの混合物、神)ガラス繊維及びeう繊維
状ケイ酸カルシウムとからなるポリオレアイン組成物、
および(2) H)ポリオレフイ/を不飽和カルボン酸
もしくはそのtII導体で変性してなる。変性ポリオレ
フィンま友は該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフ
ィンとO混合物、(ロ)ガラス繊維、e)繊維状ケイ酸
カルシウム及びに)エチレン−C−オレフィン共重合体
ゴムとからなるポリオレフィン組成物である。
本発明において用いられるポリオレフィンは。
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中高1
t&ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン
、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−プロピ
レンブロックま良はランダム共重合体、エチレン−1−
ブテン共重合体。
グーピレン−1−ブテン共′重合体及びこれらO混合物
等があげられる。これらのうちでFi、ポリプロピレン
、エチレン含有量が20重葉−以下O結晶性エチレンー
プロピレンブロック壕えはランダム共重合体か%に好オ
しい。そしてこれらポリオレフィンUMIa5〜50F
/10分Oものが用いられる。
本発明においてポリオレフィン0変性に用いる不飽和カ
ルボン酸もしくにそOfs導体としては、例えばアフリ
ルミ1%メタクリル酸、!レイン酸、7マル酸、シトラ
コン酸、イタコン#、エンド−ビーシクロ[2,Zl)
−1,44417−へキナクロロ−5−ヘプテン−2,
S シカルlン酸、エンド−ビー、シフμm(2,2,
1) −5−ヘプテン−2,5−ジカルボン#1%シス
ー4″″シク■ヘキセン−12−ジカルボン酸等があけ
られる。また、不飽和カルボンfllO@導体としては
%酸無水物、エステルがあけられ、 fIIえば無水!
レイン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−[2,
11]−L4飄へ17−ヘキサクロロ−5−ヘプテン−
2,5無水ジカルボンS、工ンドービーシクロー(2,
2,1)−5−へブテン−’ts無水ジカルボン酸、シ
ス−4−シクロヘキセン−t2無水ジカルボン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
エチル、!レイン酸壬ステル(モノエステル、ジエステ
ル)等があけられる。これら不飽和カルメン酸またはそ
の誘導体の中で#′i。
工/ドービーシクロー[2,2,1)−5−へブテン−
2,5無水ジカルボン酸t/Lは無水マレイン瞭を使用
するOが好ましい。
ポリオレフィンを変性するには公知の種々O方法を採用
することができる。ガえば、ポリオレフィンと不飽和カ
ルボン酸4しくはそcod導体を溶媒O存在下、または
不存在下で有機過酸化物等O反応開始剤を添加して、t
たは添加せずに加熱することによって製造することがで
きる。
ここで、ポリオレフィンに付加する不飽和力。
ルボン酸もしくはそO誘導体0付加量はα001〜5重
量−1好ましく1j(105〜1重量−である。付加量
がa001重量−未満では変性効果が不十分であ抄、一
方、5重an以上になると物性値O向上は認められず着
色や劣化の原因とtk)好ましくない。
なお、変性ポリオレフィンと未変性ポリ−レフインとの
混合物とは、上記O変性ポリオレフィンに岡mまたは異
種の未変性のポリオレフイ/を適宜混合して希釈するこ
とによって得られる。ここで、ポリオレフィンの混合物
中に含有する不飽和カルボン酸もしくはその誘導体O量
1j(1001〜5重量Ls、好ましくは(105〜1
重量−である。
本発明において用いられるガラス繊維は、通常樹脂強化
用に製造され使用されているガラスロービング%ガラス
チ冒ツ、ブトストランドあるいはガラスばルドファイバ
ー等であ、って1通常樹脂と親−相性を増すために行わ
れている表面処理、Nえば有機シ2ン処j!を施し良も
Oか好ましい。
本発明において用いられる繊維状ケイ酸カルシウムはウ
オラストナイトのような天然品か合成品で平均粒子径が
1〜100Pでアスペクト比が5〜300もθがあけら
れる。なお、アスペクト比O高い繊維状ケイ酸カルシウ
ムO配合゛は剛性O向上に有効である。
本発明において用いられるエチレン−C−オレフィン共
重合体ゴムは、エチレンと膚−オレーフィン%例えばプ
ロピレン、1−ブチ/11−ヘキセン郷とO共重合体ゴ
ム1tたはエチレン−プロピレンO系に第三成分として
非共役ジェノ類%例えばエチリデンノルボルネン、シク
ロペンタジェン勢を共重合させた三元共“重合体ゴム(
以下鵞PDM)等があけられる。これらのうちではエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム(以下IPR)fi九は
IPDMが好ましい。そして、これらエチレン−C−オ
レフィン共重合体ゴムU、エチレンO含有量が20〜9
0重量−、ムーニー帖f(J工8 K−4500ML、
+4100℃以下同)が10〜1200もOが用いられ
る。
本発明の組成物中に含まれる好ましい各成分O配合割合
ij、(1)ポリオレフィンを不飽和カルボン酸もしく
はそのil導体で変性してなる変性ポリオレフィンtた
は該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとの混
合物30〜94重量%、ガラス繊維1〜30重量−1繊
維状ケイ酸力ルシウム5゛〜40重量−からなるも0及
び(2)ポリオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体で変性してなる変性ポリオレフィンまたは該変
性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとam金物3
0〜94重を慢、ガラス繊維1〜30重量−及び繊維状
ケイ酸カルシウム5〜40重量−からなる&I放物10
0重量部に対しエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
1〜40重量部とからなg40である。
上記0含有量において、ガラス繊維がこれより示ないと
耐熱剛性O改善効果が充分でなく、多すぎるとウェルド
部強度の低下、外観、表面の平滑i及び成形性−悪くな
多好ましくない。
次に、繊維状ケイ酸カルシウムがこれより少ないとガラ
ス繊維との相乗効果によるンリ、ウェルド部強度の改善
効果が充分でなく、多すぎると引張9強f1耐衝撃性が
低下し、成形性も悪くなる。また、エチレン−a−オレ
フィン共重合体ゴムがこれより少いと耐衝撃性O改善効
果が充分でなく、多すぎると剛性の低、下及び成形性も
悪くなる。
本発明O組成物を製造する方法としては、変性ポリオレ
フィン%±変性ポリオレフィン、ガラス繊m1繊維状ケ
イ酸カルシウム及びエチレン−C−オレフィン共重合体
ゴムO各成分t。
例えばへンシエルiキサ−、ドラムク/ブラー勢で予備
混合し、この混合物をバンバリーミキナー、ロール、二
軸押出機尋O混練機を用いてポリオレフィンO融点以上
に加熱し、PIIM!Il状態で混練する等があげられ
るが必ずしもこの方法には限定されない。なお、各成分
や配合混線に際し、al化防止剤、紫外線吸収剤−の安
定剤。
滑剤、帯電防止剤%顔料等O各添加剤を配合することが
できる。
以上、本発明O組成物は、射出成形において成形加工性
に優れ金型からの離型もよく%を良押出成形も可能であ
る。そして、得られる成形品はポリオレフィンの優れた
化学安定性を損うことなく機械的性質の改善1%に優れ
たウェルド部強度、低いソリ、耐熱性、剛性、外110
平滑性を有する4のである。従って1種々の分野に用い
ることができるが、特に高いウェルド部強度尋が必要で
あるセルフタツビツダポスあるいは複雑形状を有する成
形品1例えば自動車等のダツシュボード、機械部品、構
造材等に好適である。
以下に本発明を実施料でさらに具体的に説明する。なお
、実施料における各成分の嚢及び部は全て重量を示し、
試験法は次の通シである。
(1)輩I           187M D −1
2!541(2)引張強度      ム8テM D 
−458(3)熱変形温縦     ム8TM D −
448(4)自は弾性率     A8?M D −7
90(5)アイゾツト衝撃強度    ム8TM D 
−254121111厚試験片、ノツチ付 (6)ウェルド部引張強度保持率  ム8’rM D 
−65801号引張試験片倉七O長手方向両端よシサイ
ドゲートにで射出成形する。・得られた試験片をム8T
M −658により引張試験し、得られ九強度から保持
率を求めた。
(7)ノリ   直径150■、厚み1.5 w O円
板tセンターダイレクトゲートにて成形し。
24時間、20℃、45RHO状態で放置し円板を平板
上に置きソリ高■から 実施v441 エチレン−プロピレンブロック共重合体(MI−tO%
エチレン含有量−Z O嚢) K−cy )”−ビシク
a−(2,2,1)−5−へブテン−λSSレジルメン
酸無水物(以下無水)・インツタ酸)を用いて無水I・
イミツク酸O付加量as5bo変性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体(変性PP−1)を得九。
次に、こO変性PP−■、ガラス繊繊維チンツブトスト
ランド長さ4■、直径15声)及び平均粒子径9声、ア
スペクト比5〜5oの繊維状ケイ酸カルシウム(ウオラ
ストナイト)とを表−1に示す実験番号0組合せで配合
してへンシエルZキサ−で混合し、得られた混合物t2
軸軸押様を用いてシリンダー温[200〜250℃で溶
融混線後押出しペレットを得え、得られえぺvyト【温
駄250℃、圧力? OO1147am”の射出成形条
件で各試験片を成形した。得られ九各試験片について引
張強t1熱熱変形度、曲は弾性率、アイゾツト衝撃強[
、ウェルド部引張強度保持率及びソリを測定し、そ0結
果を表−1に示しえ(実験番号1.2)。
比較〇九めに上記において、醸維状ケイ酸カルシウムに
代夛炭酸カルシウムを配合し良も0についてO物性を表
−1に併記した(実験番号S)。
表−1 実施例2 ポリプロピレンホモポリ−r−(MY−1o)に無水ハ
イミック酸を用いて無水ハイ(ツク酸の付加量tolo
変性ポリプロピレン(以下変性PP−璽)を得た。
次に、この変性PF−1,ポリプロピレン(Mニー15
)、実施pHで用い友ものと同じガラス繊維及び繊維状
ケイ酸カルシウムと1表−!に示す各実験番号0組合せ
で配合し、実施ガ1と同様O条件で試験片の成形と物性
の測定を行い、そO結果を表−2に示した(実験番号4
〜S)。
比較の丸めに上記において、繊維状ケイ酸カルシウムに
代〉!イカ(平均粒子径−1007m。
アスペタ)比−10〜100)、タルク(平均粒子径−
10P、アスベタト比−3〜10)壕えは炭酸カルシウ
ム(平均粒子*−4p )を配合した一〇について0各
物性を表−2に併記しえ(実験番号9〜11)。
実施?13 エチレン−プロピレンブロック共重合体(MニーtO)
K無水ハイミック酸を用いて、無水ハイミック#O付加
量t00変性エチレンーグロビレンブロック共重合体(
以下変性FP−一)を得九。
次に1この変性PP−厘、エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(M工51115、エチレン含1ft−7L
s)、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Mニー
!、エチレン含有量−2−)、実施IP11で用いたも
Oと同じガラス繊維及び繊維状ケイ酸カルシウムとを表
−sK示す各実験番号の組合せで配合し、実施?I11
と同Im!0条件で試験片の成形と物性O測定を行い、
その結果を表−MK示した(実験番号12〜14)。
比較Oために上記において繊維状ケイ酸カルシウムに代
〉実施暦2で用い九メルク及び硫酸バリウム(平均粒子
径−a6P)を配合したもOKついての各物性t−表−
sK併記しえ(実験番号15%16)。
表−5 実施例4 実施列3で用い九変性PP−■、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、実施ipHで用いたガラス繊維、繊
維状ケイ酸カルシウム及び1PR(エチレン含有量−7
S *、ムーニー粘[=70)とを表−4に示す各実験
番号の組合せで配合し、実施fs1と同様O条件で試験
片O成形と物性O測定を行い、その結果を表−4に示し
た(実験番号17〜19)。
比較〇丸めに上記において、変性pp−1を配合せず%
を九繊維状ケイ酸カルシウムに代夛実施飼2で用いたメ
ルクを配合したものについてO物性を表−4に併記した
(実験番号20)。
表−4

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  Kポリオレフィンを不飽和カルボン酸屯しく
    けその誘導体で変性してなる変性ポリオレアインまえは
    該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとO混合
    物、(ロ)ガラス繊維及びCう繊維状ケイ酸カルシウム
    とからなるポリオレフィン組成物。
  2. (2)(へ)ポリオレアインを不飽和カルボン酸4しく
    はそOII導体で変性してなる変性ポリオレフィンまた
    は該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとID
    fIb合物、#:1)1ラス繊維。 f)繊維状ケイ酸カルシウム及び(ハ)エチレン−直−
    オレフィン共重合体ゴムとからなるポリオレフィン組成
    物。
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