JPS6367498B2 - - Google Patents
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- JPS6367498B2 JPS6367498B2 JP56139806A JP13980681A JPS6367498B2 JP S6367498 B2 JPS6367498 B2 JP S6367498B2 JP 56139806 A JP56139806 A JP 56139806A JP 13980681 A JP13980681 A JP 13980681A JP S6367498 B2 JPS6367498 B2 JP S6367498B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/10—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、変性ポリオレフインまたは変性ポリ
オレフインと未変性ポリオレフインとの混合物、
ガラス繊維、繊維状ケイ酸カルシウムとからなる
組成物またはこの組成物及びエチレン−α−オレ
フイン共重合体ゴムとからなり、ポリオレフイン
の優れた化学的安定性や成形性を損うことなく、
寸法安定性、機械的性質の改善された、特に優れ
たウエルド部強度、低いソリ、外観の平滑性、耐
熱性を有するポリオレフイン組成物に関するもの
である。 ポリオレフインは、高い結晶性により優れた引
張り強度、剛性度、耐熱性等を有し、樹脂構造に
基づく優れた電気的性質や化学的安定性をもつ成
形材料であるが、機械部品や構造材、高温雰囲気
で用いられる用途ではさらに高い剛性度及び耐熱
性が必要とされている。この結晶性ポリオレフイ
ンの剛性度、耐熱性を改良するために、例えばタ
ルク、マイカ、ガラス繊維等の無機充填剤を配合
することがよく知られている。しかしながら、ポ
リオレフインにタルク、マイカを配合した場合
は、高度の耐熱剛性が十分ではない。また、ポリ
オレフインもしくは変性ポリオレフインにガラス
繊維を配合した場合は、剛性及び耐熱性は著しく
改善されるものの射出成形した場合、ガラス繊維
の配向による成形収縮率に異方性が起きソリが大
きくなり、また、ウエルド部での強度が低下する
ためにセルフタツピングボスあるいは開口部を有
する成形品ではウエルト部から割れやすい。さら
にガラス繊維の流れ模様が表面に現れやすく外観
が悪く、表面の平滑性が悪いため塗装性能が悪く
特に耐温水性が悪くなるという問題点がある。 したがつて、耐熱剛性、成形収縮率、耐衝撃
性、外観等を改善するために、ポリオレフインに
ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリ
ウム及びシラスバルーン等粉末状無機化合物を配
合した組成物の提案がなされている。例えば、全
組成物に対し３〜40重量％のガラス繊維及び同じ
く10〜30重量％の炭酸カルシウム、炭産バリウム
及びシラスバルーンから選ばれた無機化合物を含
む不飽和カルボン酸変性ポリオレフイン、ガラス
繊維及び非補強性微粉状無機化合物から成るポリ
オレフイン系強化樹脂組成物（特開昭50−89448
号公報）、ポリオレフインに粉末状タルク系充填
材、ガラス繊維及び合成ゴム又は天然ゴムを配合
したポリオレフイン組成物（特開昭51−136736号
公報）等が知られている。 しかしながら、これらのポリオレフイン組成物
は、ガラス繊維単独で補強したものに比べてソ
リ、外観またはゴムを配合したものは耐衝撃性が
改善されてはいるものの耐熱剛性、ソリウエルド
強度は必ずしも十分ではない。 本発明者らは耐熱剛性を有し、かつソリの低下
及びウエルド強度をさらに向上させるために種々
の検討を行つた結果、不飽和カルボン酸変性のポ
リオレフインにガラス繊維及び繊維状ケイ酸カル
シウムとを配合することにより、両充填剤に相乗
効果のあることを見出し、また、この組成物にエ
チレン−α−オレフイン共重合体ゴムを配合する
ことにより、さらに耐衝撃性を向上させることを
見出し本発明を完成したのである。 すなわち、本発明は(1)(イ)ポリオレフインを不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる
変性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフイン
と未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量
％、(ロ)ガラス繊維１〜30重量％及び(ハ)繊維状ケイ
酸カルシウム５〜40重量％とからなるポリオレフ
イン組成物、および(2)(イ)ポリオレフインを不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる変
性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフインと
未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量％、
(ロ)ガラス繊維１〜30重量％、(ハ)繊維状ケイ酸カル
シウム５〜40重量％及び(ニ)エチレン−α−オレフ
イン共重合体ゴムとからなるポリオレフイン組成
物である。 本発明において用いられるポリオレフインは、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
中高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−
１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
エチレン−プロピレンブロツクまたはランダム共
重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピ
レン−１−ブテン共重合体及びこれらの混合物等
があげられる。これらのうちでは、ポリプロピレ
ン、エチレン含有量が20重量％以下の結晶性エチ
レン−プロピレンブロツクまたはランダム共重合
体が特に好ましい。そしてこれらのポリオレフイ
ンはMI0.5〜50ｇ／10分のものが用いられる。 本発明においてポリオレフインの変性に用いる
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、アレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、エンド−
ビ−シクロ〔２，２，１〕−１，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン２，３ジカルボ
ン酸、エンド−ビ−シクロ〔２，２，１〕−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、シス−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等があげら
れる。また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、酸無水物、エステルがあげられ、例えば無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ
−〔２，２，１〕−１，４，５，６，７，７−ヘキ
サクロロ−５−ヘプテン−２，３無水ジカルボン
酸、エンド−ビ−シクロ−〔２，２，１〕−５−ヘ
プテン−２，３無水ジカルボン酸、シス−４−シ
クロヘキセン−１，２無水ジカルボン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、マレイン酸（モノエステ
ル、ジエステル）等があげられる。これら不飽和
カルボン酸またはその誘導体の中では、エンド−
ビ−シクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，
３無水ジカルボン酸または無水マレイン酸を使用
するのが好ましい。 ポリオレフインを変性するには公知の種々の方
法を採用することができる。例えば、ポリオレフ
インと不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を溶
媒の存在下、または不存在下で有機過酸化物等の
反応開始剤を添加して、または添加せずに加熱す
ることによつて製造することができる。 ここで、ポリオレフインに付加する不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の付加量は0.001〜５
重量％、好ましくは0.05〜１重量部である。付加
量が0.001重量％未満では変性効果が不十分であ
り、一方、５重量％以上になると物性値の向上は
認められず着色や劣化の原因となり好ましくな
い。 なお、変性ポリオレフインと未変性ポリオレフ
インとの混合物とは、上記の変性ポリオレフイン
に同種または異種の未変性のポリオレフインを適
宜混合して希釈することによつて得られる。ここ
で、ポリオレフインの混合物中に含有する不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の量は0.001〜３
重量％、好ましくは0.05〜１重量％である。 本発明において用いられるガラス繊維は、通常
樹脂強化用に製造され使用されているガラスロー
ビング、ガラスチヨツプドストランドあるいはガ
ラスミルドフアイバー等であつて、通常樹脂と親
和性を増すために行われている表面処理、例えば
有機シラン処理を施したものが好ましい。 本発明において用いられる繊維状ケイ酸カルシ
ウムはウオラストナイトのような天然品か合成品
で平均粒子径が１〜100μでアスペクト比が３〜
30のものがあげられる。なお、アスペクト比の高
い繊維状ケイ酸カルシウムの配合は剛性の向上に
有効である。 本発明において用いられるエチレン−α−オレ
フイン共重合体ゴムは、エチレンとα−オレフイ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン等との共重合体ゴム、またはエチレン−プロピ
レンの系に第三成分として非共役ジエン類、例え
ばエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン
等を共重合させた三元共重合体ゴム（以下
EPDM）等があげられる。これらのうちではエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（以下EPR）
またはEPDMが好ましい。そして、これらエチ
レン−α−オレフイン共重合体ゴムは、エチレン
の含有量が20〜90重量％、ムーニー粘度（JIS Ｋ
−6300ML1+4100℃以下同）が10〜120のものが用
いられる。 本発明の組成物中に含まれる好ましい各成分の
配合割合は、(1)ポリオレフインを不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体で変性してなる変性ポリオ
レフインまたは該変性ポリオレフインと未変性ポ
リオレフインとの混合物30〜90重量％、ガラス繊
維１〜30重量％、繊維状ケイ酸カルシウム５〜40
重量％からなるもの及び(2)ポリオレフインを不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる
変性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフイン
と未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量
％、ガラス繊維１〜30重量％及び繊維状ケイ酸カ
ルシウム５〜40重量％からなる組成物100重量部
に対しエチレン−α−オレフイン共重合体ゴム１
〜40重量部とからなるものである。 上記の含有量において、ガラス繊維がこれより
少ないと耐熱剛性の改善効果が充分でなく、多す
ぎるとウエルド部強度の低下、外観、表面の平滑
性及び成形性も悪くなり好ましくない。次に、繊
維状ケイ酸カルシウムがこれより少ないとガラス
繊維との相乗効果によるソリ、ウエルド部強度の
改善効果が充分でなく、多すぎると引張り強度、
耐衝撃性が低下し、成形性も悪くなる。また、エ
チレン−α−オレフイン共重合体ゴムがこれより
少いと耐衝撃性の改善効果が充分でなく、多すぎ
ると剛性の低下及び成形性も悪くなる。 本発明の組成物を製造する方法としては、変性
ポリオレフイン、未変性ポリオレフイン、ガラス
繊維、繊維状ケイ酸カルシウム及びエチレン−α
−オレフイン共重合体ゴムの各成分を、例えばヘ
ンシエルミキサー、ドラムタンブラー等で予備混
合し、この混合物をバンバリーミキサー、ロー
ル、二軸押出機等の混練機を用いてポリオレフイ
ンの融点以上に加熱し、溶融状態で混練する等が
あげられるが必ずしもこの方法には限定されな
い。なお、各成分の配合混練に際し、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、帯電防止
剤、顔料等の各添加剤を配合することができる。 以上、本発明の組成物は、射出成形において成
形加工性に優れ金型からの離型もよく、また押出
成形も可能である。そして、得られる成形品はポ
リオレフインの優れた化学安定性を損うことなく
機械的性質の改善、特に優れたウエルド部強度、
低いソリ、耐熱性、剛性、外観の平滑性を有する
ものである。従つて、種々の分野に用いることが
できるが、特に高いウエルド部強度等が必要であ
るセルフタツピツグボスあるいは複雑形状を有す
る成形品、例えば自動車等のダツシユボード、機
械部品、構造材等に好適である。 以下に本発明を実施例でさらに具体的に説明す
る。なお、実施例における各成分の％及び部は全
て重量を示し、試験法は次の通りである。 (1) MI ASTM Ｄ−1238 (2) 引張強度 ASTM Ｄ−638 (3) 熱変形温度 ASTM Ｄ−648 (4) 曲げ弾性率 ASTM Ｄ−790 (5) アイゾツト衝撃強度 ASTM Ｄ−256 3.2厚試験片、ノツチ付 (6) ウエルド部引張強度保持率 ASTM Ｄ−
638の１号引張試験片をその長手方向両端より
サイドゲートにて射出成形する。得られた試験
片をASTM−638により引張試験し、得られた
強度から保持率を求めた。 (7) ソリ 直径150mm、厚み1.5mmの円板をセンタ
ーダイレクトゲートにて成形し、24時間、20
℃、65RHの状態で放置し円板を平板上に置き
ソリ高Ｈから ソリ（％）＝Ｈ−1.5／150×100を求めた。 実施例 １ エチレン−プロピレンブロツク共重合体（MI
＝1.0、エチレン含有量＝7.0％）にエンド−ビシ
クロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジ
カルボン酸無水物（以下無水ハイミツク酸）を用
いて無水ハイミツク酸の付加量0.3％の変性エチ
レン−プロピレンブロツク共重合体（変性PP−
）を得た。 次に、この変性PP−、ガラス繊維チヨツプ
ドストランド（長さ６mm、直径13μ）及び平均粒
子径9μ、アスペクト比３〜30の繊維状ケイ酸カ
ルシウム（ウオラストナイト）とを表−１に示す
実験番号の組合せで配合してヘンシエルミキサー
で混合し、得られた混合物を２軸押出機を用いて
シリンダー温度200〜250℃で溶融混練後押出しペ
レツトを得た。得られたペレツトを温度230℃、
圧力900Kg／cm2の射出成形条件で各試験片を成形
した。得られた各試験片について引張強度、熱変
形温度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、ウエ
ルド部引張強度保持率及びソリを測定し、その結
果を表−１に示した（実験番号１、２）。 比較のために上記において、繊維状ケイ酸カル
シウムに代り炭酸カルシウムを配合したものにつ
いての物性を表−１に併記した（実験番号３）。
オレフインと未変性ポリオレフインとの混合物、
ガラス繊維、繊維状ケイ酸カルシウムとからなる
組成物またはこの組成物及びエチレン−α−オレ
フイン共重合体ゴムとからなり、ポリオレフイン
の優れた化学的安定性や成形性を損うことなく、
寸法安定性、機械的性質の改善された、特に優れ
たウエルド部強度、低いソリ、外観の平滑性、耐
熱性を有するポリオレフイン組成物に関するもの
である。 ポリオレフインは、高い結晶性により優れた引
張り強度、剛性度、耐熱性等を有し、樹脂構造に
基づく優れた電気的性質や化学的安定性をもつ成
形材料であるが、機械部品や構造材、高温雰囲気
で用いられる用途ではさらに高い剛性度及び耐熱
性が必要とされている。この結晶性ポリオレフイ
ンの剛性度、耐熱性を改良するために、例えばタ
ルク、マイカ、ガラス繊維等の無機充填剤を配合
することがよく知られている。しかしながら、ポ
リオレフインにタルク、マイカを配合した場合
は、高度の耐熱剛性が十分ではない。また、ポリ
オレフインもしくは変性ポリオレフインにガラス
繊維を配合した場合は、剛性及び耐熱性は著しく
改善されるものの射出成形した場合、ガラス繊維
の配向による成形収縮率に異方性が起きソリが大
きくなり、また、ウエルド部での強度が低下する
ためにセルフタツピングボスあるいは開口部を有
する成形品ではウエルト部から割れやすい。さら
にガラス繊維の流れ模様が表面に現れやすく外観
が悪く、表面の平滑性が悪いため塗装性能が悪く
特に耐温水性が悪くなるという問題点がある。 したがつて、耐熱剛性、成形収縮率、耐衝撃
性、外観等を改善するために、ポリオレフインに
ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリ
ウム及びシラスバルーン等粉末状無機化合物を配
合した組成物の提案がなされている。例えば、全
組成物に対し３〜40重量％のガラス繊維及び同じ
く10〜30重量％の炭酸カルシウム、炭産バリウム
及びシラスバルーンから選ばれた無機化合物を含
む不飽和カルボン酸変性ポリオレフイン、ガラス
繊維及び非補強性微粉状無機化合物から成るポリ
オレフイン系強化樹脂組成物（特開昭50−89448
号公報）、ポリオレフインに粉末状タルク系充填
材、ガラス繊維及び合成ゴム又は天然ゴムを配合
したポリオレフイン組成物（特開昭51−136736号
公報）等が知られている。 しかしながら、これらのポリオレフイン組成物
は、ガラス繊維単独で補強したものに比べてソ
リ、外観またはゴムを配合したものは耐衝撃性が
改善されてはいるものの耐熱剛性、ソリウエルド
強度は必ずしも十分ではない。 本発明者らは耐熱剛性を有し、かつソリの低下
及びウエルド強度をさらに向上させるために種々
の検討を行つた結果、不飽和カルボン酸変性のポ
リオレフインにガラス繊維及び繊維状ケイ酸カル
シウムとを配合することにより、両充填剤に相乗
効果のあることを見出し、また、この組成物にエ
チレン−α−オレフイン共重合体ゴムを配合する
ことにより、さらに耐衝撃性を向上させることを
見出し本発明を完成したのである。 すなわち、本発明は(1)(イ)ポリオレフインを不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる
変性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフイン
と未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量
％、(ロ)ガラス繊維１〜30重量％及び(ハ)繊維状ケイ
酸カルシウム５〜40重量％とからなるポリオレフ
イン組成物、および(2)(イ)ポリオレフインを不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる変
性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフインと
未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量％、
(ロ)ガラス繊維１〜30重量％、(ハ)繊維状ケイ酸カル
シウム５〜40重量％及び(ニ)エチレン−α−オレフ
イン共重合体ゴムとからなるポリオレフイン組成
物である。 本発明において用いられるポリオレフインは、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
中高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−
１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
エチレン−プロピレンブロツクまたはランダム共
重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピ
レン−１−ブテン共重合体及びこれらの混合物等
があげられる。これらのうちでは、ポリプロピレ
ン、エチレン含有量が20重量％以下の結晶性エチ
レン−プロピレンブロツクまたはランダム共重合
体が特に好ましい。そしてこれらのポリオレフイ
ンはMI0.5〜50ｇ／10分のものが用いられる。 本発明においてポリオレフインの変性に用いる
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、アレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、エンド−
ビ−シクロ〔２，２，１〕−１，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロ−５−ヘプテン２，３ジカルボ
ン酸、エンド−ビ−シクロ〔２，２，１〕−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、シス−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等があげら
れる。また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、酸無水物、エステルがあげられ、例えば無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ
−〔２，２，１〕−１，４，５，６，７，７−ヘキ
サクロロ−５−ヘプテン−２，３無水ジカルボン
酸、エンド−ビ−シクロ−〔２，２，１〕−５−ヘ
プテン−２，３無水ジカルボン酸、シス−４−シ
クロヘキセン−１，２無水ジカルボン酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、マレイン酸（モノエステ
ル、ジエステル）等があげられる。これら不飽和
カルボン酸またはその誘導体の中では、エンド−
ビ−シクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，
３無水ジカルボン酸または無水マレイン酸を使用
するのが好ましい。 ポリオレフインを変性するには公知の種々の方
法を採用することができる。例えば、ポリオレフ
インと不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を溶
媒の存在下、または不存在下で有機過酸化物等の
反応開始剤を添加して、または添加せずに加熱す
ることによつて製造することができる。 ここで、ポリオレフインに付加する不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体の付加量は0.001〜５
重量％、好ましくは0.05〜１重量部である。付加
量が0.001重量％未満では変性効果が不十分であ
り、一方、５重量％以上になると物性値の向上は
認められず着色や劣化の原因となり好ましくな
い。 なお、変性ポリオレフインと未変性ポリオレフ
インとの混合物とは、上記の変性ポリオレフイン
に同種または異種の未変性のポリオレフインを適
宜混合して希釈することによつて得られる。ここ
で、ポリオレフインの混合物中に含有する不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の量は0.001〜３
重量％、好ましくは0.05〜１重量％である。 本発明において用いられるガラス繊維は、通常
樹脂強化用に製造され使用されているガラスロー
ビング、ガラスチヨツプドストランドあるいはガ
ラスミルドフアイバー等であつて、通常樹脂と親
和性を増すために行われている表面処理、例えば
有機シラン処理を施したものが好ましい。 本発明において用いられる繊維状ケイ酸カルシ
ウムはウオラストナイトのような天然品か合成品
で平均粒子径が１〜100μでアスペクト比が３〜
30のものがあげられる。なお、アスペクト比の高
い繊維状ケイ酸カルシウムの配合は剛性の向上に
有効である。 本発明において用いられるエチレン−α−オレ
フイン共重合体ゴムは、エチレンとα−オレフイ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン等との共重合体ゴム、またはエチレン−プロピ
レンの系に第三成分として非共役ジエン類、例え
ばエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン
等を共重合させた三元共重合体ゴム（以下
EPDM）等があげられる。これらのうちではエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（以下EPR）
またはEPDMが好ましい。そして、これらエチ
レン−α−オレフイン共重合体ゴムは、エチレン
の含有量が20〜90重量％、ムーニー粘度（JIS Ｋ
−6300ML1+4100℃以下同）が10〜120のものが用
いられる。 本発明の組成物中に含まれる好ましい各成分の
配合割合は、(1)ポリオレフインを不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体で変性してなる変性ポリオ
レフインまたは該変性ポリオレフインと未変性ポ
リオレフインとの混合物30〜90重量％、ガラス繊
維１〜30重量％、繊維状ケイ酸カルシウム５〜40
重量％からなるもの及び(2)ポリオレフインを不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性してなる
変性ポリオレフインまたは該変性ポリオレフイン
と未変性ポリオレフインとの混合物30〜94重量
％、ガラス繊維１〜30重量％及び繊維状ケイ酸カ
ルシウム５〜40重量％からなる組成物100重量部
に対しエチレン−α−オレフイン共重合体ゴム１
〜40重量部とからなるものである。 上記の含有量において、ガラス繊維がこれより
少ないと耐熱剛性の改善効果が充分でなく、多す
ぎるとウエルド部強度の低下、外観、表面の平滑
性及び成形性も悪くなり好ましくない。次に、繊
維状ケイ酸カルシウムがこれより少ないとガラス
繊維との相乗効果によるソリ、ウエルド部強度の
改善効果が充分でなく、多すぎると引張り強度、
耐衝撃性が低下し、成形性も悪くなる。また、エ
チレン−α−オレフイン共重合体ゴムがこれより
少いと耐衝撃性の改善効果が充分でなく、多すぎ
ると剛性の低下及び成形性も悪くなる。 本発明の組成物を製造する方法としては、変性
ポリオレフイン、未変性ポリオレフイン、ガラス
繊維、繊維状ケイ酸カルシウム及びエチレン−α
−オレフイン共重合体ゴムの各成分を、例えばヘ
ンシエルミキサー、ドラムタンブラー等で予備混
合し、この混合物をバンバリーミキサー、ロー
ル、二軸押出機等の混練機を用いてポリオレフイ
ンの融点以上に加熱し、溶融状態で混練する等が
あげられるが必ずしもこの方法には限定されな
い。なお、各成分の配合混練に際し、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、帯電防止
剤、顔料等の各添加剤を配合することができる。 以上、本発明の組成物は、射出成形において成
形加工性に優れ金型からの離型もよく、また押出
成形も可能である。そして、得られる成形品はポ
リオレフインの優れた化学安定性を損うことなく
機械的性質の改善、特に優れたウエルド部強度、
低いソリ、耐熱性、剛性、外観の平滑性を有する
ものである。従つて、種々の分野に用いることが
できるが、特に高いウエルド部強度等が必要であ
るセルフタツピツグボスあるいは複雑形状を有す
る成形品、例えば自動車等のダツシユボード、機
械部品、構造材等に好適である。 以下に本発明を実施例でさらに具体的に説明す
る。なお、実施例における各成分の％及び部は全
て重量を示し、試験法は次の通りである。 (1) MI ASTM Ｄ−1238 (2) 引張強度 ASTM Ｄ−638 (3) 熱変形温度 ASTM Ｄ−648 (4) 曲げ弾性率 ASTM Ｄ−790 (5) アイゾツト衝撃強度 ASTM Ｄ−256 3.2厚試験片、ノツチ付 (6) ウエルド部引張強度保持率 ASTM Ｄ−
638の１号引張試験片をその長手方向両端より
サイドゲートにて射出成形する。得られた試験
片をASTM−638により引張試験し、得られた
強度から保持率を求めた。 (7) ソリ 直径150mm、厚み1.5mmの円板をセンタ
ーダイレクトゲートにて成形し、24時間、20
℃、65RHの状態で放置し円板を平板上に置き
ソリ高Ｈから ソリ（％）＝Ｈ−1.5／150×100を求めた。 実施例 １ エチレン−プロピレンブロツク共重合体（MI
＝1.0、エチレン含有量＝7.0％）にエンド−ビシ
クロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジ
カルボン酸無水物（以下無水ハイミツク酸）を用
いて無水ハイミツク酸の付加量0.3％の変性エチ
レン−プロピレンブロツク共重合体（変性PP−
）を得た。 次に、この変性PP−、ガラス繊維チヨツプ
ドストランド（長さ６mm、直径13μ）及び平均粒
子径9μ、アスペクト比３〜30の繊維状ケイ酸カ
ルシウム（ウオラストナイト）とを表−１に示す
実験番号の組合せで配合してヘンシエルミキサー
で混合し、得られた混合物を２軸押出機を用いて
シリンダー温度200〜250℃で溶融混練後押出しペ
レツトを得た。得られたペレツトを温度230℃、
圧力900Kg／cm2の射出成形条件で各試験片を成形
した。得られた各試験片について引張強度、熱変
形温度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、ウエ
ルド部引張強度保持率及びソリを測定し、その結
果を表−１に示した（実験番号１、２）。 比較のために上記において、繊維状ケイ酸カル
シウムに代り炭酸カルシウムを配合したものにつ
いての物性を表−１に併記した（実験番号３）。
【表】
実施例 ２
ポリプロピレンボモポリマー（MI＝1.0）に無
水ハイミツク酸を用いて無水ハイミツク酸の付加
量1.0の変性ポリプロピレン（以下変性PP−）
を得た。 次に、この変性PP−、ポリプロピレン（MI
＝15）、実施例１で用いたものと同じガラス繊維
及び繊維状ケイ酸カルシウムとを表−２に示す各
実験番号の組合せで配合し、実施例１と同様の条
件で試験片の成形と物性の測定を行い、その結果
を表−２に示した（実験番号４〜８）。 比較のために上記において、繊維状ケイ酸カル
シウムに代りマイカ（平均粒子径＝100μ、アス
ペクト比＝10〜100）、タルク（平均粒子径＝
10μ、アスペクト比＝３〜10）または、炭酸カル
シウム（平均粒子径＝4μ）を配合したものまた
はガラス繊維のみを配合したものについての各物
性を表−２に併記した（実験番号９〜11−１）。
水ハイミツク酸を用いて無水ハイミツク酸の付加
量1.0の変性ポリプロピレン（以下変性PP−）
を得た。 次に、この変性PP−、ポリプロピレン（MI
＝15）、実施例１で用いたものと同じガラス繊維
及び繊維状ケイ酸カルシウムとを表−２に示す各
実験番号の組合せで配合し、実施例１と同様の条
件で試験片の成形と物性の測定を行い、その結果
を表−２に示した（実験番号４〜８）。 比較のために上記において、繊維状ケイ酸カル
シウムに代りマイカ（平均粒子径＝100μ、アス
ペクト比＝10〜100）、タルク（平均粒子径＝
10μ、アスペクト比＝３〜10）または、炭酸カル
シウム（平均粒子径＝4μ）を配合したものまた
はガラス繊維のみを配合したものについての各物
性を表−２に併記した（実験番号９〜11−１）。
【表】
実施例 ３
エチレン−プロピレンブロツク共重合体（MI
＝1.0）に無水ハイミツク酸を用いて、無水ハイ
ミツク酸の付加量1.0の変性エチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体（以下変性PP−）を得た。 次に、この変性PP−、エチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体（MI＝15、エチレン含有量
＝７％）、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（MI＝９、エチレン含有量＝２％）、実施例１
で用いたものと同じガラス繊維及び繊維状ケイ酸
カルシウムとを表−３に示す各実験番号の組合せ
で配合し、実施例１と同様の条件で試験片の成形
と物性の測定を行い、その結果を表−３に示した
（実験番号12〜14）。 比較のために上記において繊維状ケイ酸カルシ
ウムに代り実施例２で用いたタルク及び硫酸バリ
ウム（平均粒子径＝0.6μ）を配合したものについ
ての各物性を表−３に併記した（実験番号15、
16）。
＝1.0）に無水ハイミツク酸を用いて、無水ハイ
ミツク酸の付加量1.0の変性エチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体（以下変性PP−）を得た。 次に、この変性PP−、エチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体（MI＝15、エチレン含有量
＝７％）、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（MI＝９、エチレン含有量＝２％）、実施例１
で用いたものと同じガラス繊維及び繊維状ケイ酸
カルシウムとを表−３に示す各実験番号の組合せ
で配合し、実施例１と同様の条件で試験片の成形
と物性の測定を行い、その結果を表−３に示した
（実験番号12〜14）。 比較のために上記において繊維状ケイ酸カルシ
ウムに代り実施例２で用いたタルク及び硫酸バリ
ウム（平均粒子径＝0.6μ）を配合したものについ
ての各物性を表−３に併記した（実験番号15、
16）。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例３で用いた変性PP−、エチレン−プ
ロピレンブロツク共重合体、実施例１で用いたガ
ラス繊維、繊維状ケイ酸カルシウム及びEPR（エ
チレン含有量＝75％、ムーニー粘度＝70）とを表
−４に示す各実験番号の組合せで配合し、実施例
１と同様の条件で試験片の成形と物性の測定を行
い、その結果を表−４に示した（実験番号17〜
19）。 比較のために上記において、変性PP−を配
合せず、また繊維状ケイ酸カルシウムに代り実施
例２で用いたタルクを配合したものについての物
性を表−４に併記した（実験番号20）。
ロピレンブロツク共重合体、実施例１で用いたガ
ラス繊維、繊維状ケイ酸カルシウム及びEPR（エ
チレン含有量＝75％、ムーニー粘度＝70）とを表
−４に示す各実験番号の組合せで配合し、実施例
１と同様の条件で試験片の成形と物性の測定を行
い、その結果を表−４に示した（実験番号17〜
19）。 比較のために上記において、変性PP−を配
合せず、また繊維状ケイ酸カルシウムに代り実施
例２で用いたタルクを配合したものについての物
性を表−４に併記した（実験番号20）。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ)ポリオレフインを不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体で変性してなる変性ポリオレフイン
または該変性ポリオレフインと未変性ポリオレフ
インとの混合物30〜94重量％、(ロ)ガラス繊維１〜
30重量％及び(ハ)繊維状ケイ酸カルシウム５〜40重
量％とからなるポリオレフイン組成物。 ２ (イ)ポリオレフインを不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体で変性してなる変性ポリオレフイン
または該変性ポリオレフインと未変性ポリオレフ
インとの混合物30〜94重量％、(ロ)ガラス繊維１〜
30重量％、(ハ)繊維状ケイ酸カルシウム５〜40重量
％とからなる組成物100重量部と、(ニ)エチレン−
α−オレフイン共重合体ゴム１〜40重量部とから
なるポリオレフイン組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56139806A JPS5842639A (ja) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | ポリオレフイン組成物 |
| US06/405,495 US4417019A (en) | 1981-07-09 | 1982-08-05 | Polyolefin molding composition containing carboxylic acid-modified polyolefin, glass fibers and calcium-silicate useful for welding |
| CA000410798A CA1180836A (en) | 1981-09-07 | 1982-09-03 | Polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56139806A JPS5842639A (ja) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842639A JPS5842639A (ja) | 1983-03-12 |
| JPS6367498B2 true JPS6367498B2 (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=15253865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56139806A Granted JPS5842639A (ja) | 1981-07-09 | 1981-09-07 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4417019A (ja) |
| JP (1) | JPS5842639A (ja) |
| CA (1) | CA1180836A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01177197U (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-18 |
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1981
- 1981-09-07 JP JP56139806A patent/JPS5842639A/ja active Granted
-
1982
- 1982-08-05 US US06/405,495 patent/US4417019A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-03 CA CA000410798A patent/CA1180836A/en not_active Expired
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