JPS5842663A - アントラキノン染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （本式においてＲＩＩ′ｉ水素原子、メチル基またはエ
チル基であ、９、ａｔｉ２−４の整数である）で表わさ
れる染料少くとも２褌を含有する染料混合物に関する。

前記式（１）で表わされ式中ｎは２である染料は公知で
あり、ポリエステル材料の染色に一部使用されている。

しかしこれらの染料は合成織物材料に対するビルドアツ
プ性が不十分であり、従って濃色の染色を得ることがで
きない。

この難点を克服することが本発明の目的であり、これは
驚くべきことに、これらの染料少くとも２稲を含有する
混合物を使用することによって達成された。これらの混
合物のビルドアツプ性は個々の染料を使中する場合に比
してはるかに良好であシ、その結果として、時に濃色染
めの場合、染浴に残留する染料の量が実質的に１より少
ない。

本発明による好オしい染料混合物は前掲の式（１）で表
わされる染料３種または４１４１を含有するものである
。

式（１）において、ｎは２から４の整数である。従って
２個の酸素原子の間にはエチレン、プロピレンまたはブ
チレン橋が存在する。好ましいＤの値は２または３であ
る。

好ましい混合物は、 （ｍ）式目）で表わされ、式中においてｎが２であり、
Ｒが水素原子またはメチル基であるか、まえはＲが酸素
原子に対して〇−位またはｍ−位に配置されたエチル基
である染料、および（また＃ｉ＞（ｂ）式（１）で表わ
され、式中においてｎが３であり、Ｒが水素原子である
か、またはそれぞれが酸素原子に対してｍ−位またはｐ
−位に配置されているメチル基かエチル基かである染料 を含有するものである。

これらのうち特に好ましい混合物は、 （１）式（１）で表わされ、式中においてｎが２である
染料、および（ｔたは） （ｂ）式（１）で表わされ、式中においてｎが３である
染料 を含有し、（１）、（ｂ）いずれの場合もＲは水素原子
を表わすか、または酸素１ｐ子に対してｍ−位またはｐ
−位に配置されたメチル基を表わすものであ、る。

混合物中に存在する個個の染料の量比は広範囲に変える
ことができる。しかし個個の染料をほぼ同量づつ含有す
る混合物が特に良い結果が得られる。従って好ましい混
合物としては、式（１）で表わされる２種の染料をそれ
ぞれ混合物に゛対し４０−６０重量％、好ましくは４５
−５５重量％の範囲で含有する混合物、ならびに式１１
）で表わされる３種の染料を、それぞれ混合物に対して
２５−５０重量％、好ましくは３０−４０重１−１の範
囲で含有する混合物、な″らびに式（１）で表わされる
４種の染料を、それぞれ混合物に対して１５−４０重量
％、好ましくｌｌ１２０−３０重量−の範囲で含有する
混合物がある。

出発化合物が容易に入手でき、かつビルドアツプ性が良
好なために特に好ましいのは、式で表わされる３種の染
料から成り、混合物中の３成分それぞれの含有量が２５
−５０重蓋チ、好ましくは３０−４０重ｆチである染料
混合物である。

式 （本式においてＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり、ｍは３または４である）で表わされる染料は新
規であり、本発明のさらに一つの目的をなすものである
。Ｒは好ましくは、水素原子を表わすか、またはそれぞ
れが酸素原子に対Ｉ、てｍ−位またＦｉｐ−位に配置さ
れているメチル基かエチル基かを表わし、特に水素原子
を表わずか、または酸素原子に対してｍ−位またはｐ−
位に配置されたメチル基を表わす。

式（１）で表わされる染料はそれ自体公知の方法によっ
て、例えば１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノンをアルカリの存在下〔本式にお込てｎ
およびＲは式（１）において示した意味を有する〕 で表わされる化合物と反応させることにより得られる。

式（１）で表わされる染料を製造するさらに一つの可能
な方法は、１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−クロロ−
または−２−プロモーアントラキノンを式（６）で表わ
される化合物と、アルカリおよびフェノールの存在下で
、式（６）で表わされる化合物の過剰中か、または溶媒
例えばＮ−メチルビロリドｙ中かにおいて、例えばドイ
ツ特許公告第２　、４０５　。

７８２号に記載されているようにして、反応させること
である。

しかし、好ましくは、１−アミノ−４−ヒドロキシ−２
−クロロ−または−２−ブロモアントラキノンを式（６
）で表わされる化合物と、アルカリおよびフェノールの
存在下で反応させ、その際反応を不活性表有機溶媒中、
相間移動触媒、特に第四級アンモニウム塩、ホスホニウ
ム化合物またはクラウンエーテルの存在下で行なう。こ
の方法はスイス国特許出願第４９４３／Ｂ１−９に記載
されている。

式（１）で表わされる少くとも２種の染料を含有する染
料混合物は１？ｌｌえば染料を単に混合または摩砕する
ことによって製造される。

しかし好ましい方法は、式ｉ１）で表わされる染料の前
述の合成において、式（１）で表わされる染料の混合物
が得られるよう、式（６）で表わされる少くとも二つの
異なる化合物の混合物を使用することである。

染色およびなせんに対して商業的に適当な染料調合物を
得るためには、本発明による染料混合物を、所望ならば
水の存在下で、適当な分散剤およびその他の慣用の添加
剤と共に、慣用の機械的方法によって非常に微細に分散
された形態にＦ：（％することができる。

本染料化合物は、特に常法によって合成織物材料、特に
芳香族ポリエステル製織物材料を染色するのに使用され
る。

以下の例は本発明をさらに説明するものである。

例　　ｌ 下記のようにして製造した染料１０　ｆづつを乾燥状態
で混合して均質な混合物とする。

（ａ）　　２−フェノキシ”’　　ｋ４７．３ｆ、　ｙ
ｘ　）−ル３．５ｆ、炭酸カリウム６．９ｆおよび１−
アミノ−２−クロロ−４−ヒドロキシアントラキノン１
０．４ｆを１６０℃で約１５時間混合する。混合物が１
００℃に冷却したのち、メタノール３１．５ｆヲ注意深
く情態する。次に混合物を４０℃に冷却したのち吸引Ｊ
Ｆｌ遇する。次に生成物をメタノール、最後に水で洗浄
したのち乾燥する。式 で表わされる染料１２．４ｔを得る。

（ｂ）２−フェノキシエタノール４７．３ｆの代りに２
−（ｍ−クレンキシ）エタノール５２．１ｆを使、用す
る以外は（ａ）に記［、たと同様の方法を行なって、弐
〇　　ＯＨ で表わされる染ｈ　１１．６ｔを得る。

（ｃ）２−フェノキシエタノール４７．３ｆの代りに２
−（ｐ−クレソキシ）エタノール５２．１Ｆを使用する
以外は（ａ）　Ｋ記したと同様の方法を行なって、式（
） で表わ濱れる染料１２．６ｆを得る。

使用した２−（ｍ−クレソキシ）エタノールは次のよう
にして製造する：エチレンクロロヒドリン３０．３ｔを
、ｍ−フレソール４０．５ｆと３０チ水酸化ナトリウム
溶液５２．４ｆとから成る９０℃の溶液中に量を調節し
ながら添加し、次に混合物を２時間磁流する。室温で層
分離後有機相を真空蒸留する。

２−（ｍ−クレソキシ）−エタノール（１０ｍｍＨｇで
沸点１３２−１３５℃）　５１．２ｆを得る。

２−（ｐ−クレソキシ）エタノールはＰ−フレソールを
使用して同様の方法によって得られる。

例　　２ ２−（ｐ−クレソキシ）エタノール２０．３ｔ、２−（
ｍ−クレソキシ）エタノール２０．３ｆ、フェノール６
．８ｆ、炭酸カリウム１３．５ｆおよび１−アミノ−２
−クロロ−・４−ヒドロキシアントラキノン１０．４ｔ
を１６０℃で８Ｖｊ間−緒にかきまぜる。混合物が１０
０℃に冷却したのち、メタノール２８．４９を注意［、
て情態する。次に混合物を室温に冷却したのち吸引ｒ遇
する。生成物をメタノールおよび水で洗浄し乾燥して、
１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（２’−ｐ−クレソ
キシ）−アントラキノンと対応するｍ−クレソキシ誘導
体とのｌ：１混合物９．７２を得る。

例−３１１２ ，２−フェノキシエタノール、２−（ｐ−クレソキシ）
エタノールおよび２−　（ｍ−クレソ、キシ）エタノー
ルやモ、ル比１：１：１の混合物８２．．８ｆをフェノ
ール６．９ｆ、炭酸カリウム１３．８Ｆおよび１−アミ
ノ−２−クロロ−４−ヒドロキシアントラキノン１０．
４ｔと共に１６０℃で６時間かきまぜる。

混合物が１００℃に冷却したのち、メタノール２８，９
ｆを注意して情態する。次に混合物を室温に冷却したの
ち吸引ｆ遇する。生成物をメタノールおよび水で洗浄し
、乾燥した後次の３種の染料をほぼ等量づつ含有する染
料混合物１０．９Ｆを得る＝１−アミノ−４−ヒトａキ
シ−２−（２’−フェノキシエトキシ）−アントラキノ
ン、 １−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（２’−ｍ−クレソ
キシエトキシ）−アントラキノン、および１−アミノ−
４−ヒドロキシ−２−（２’−Ｐ−クレソキシエトキシ
）−アントラキノン。

例　　４ １−アミノ−２−クロロ−４−ヒドロキシアントラキノ
ン（力価９１％　）　３０．１？、ニトロベンゼン３０
−５　　メチルトリオクチルアンモニウムクロリド５１
．　　フェノール１０．４ｆ、炭酸・カリウム１３．２
ｔ　。

および、２−フェノキシエタノール１５．２ｆと２−（
ｍ−クレソキシ）エタノール１６．７ｆと２−（ｐ−ク
レソキシ）−エタノール１６．７ｆとの混合物を１５０
℃に加熱し、１５０−１５３℃で８時間かきまぜる。こ
の混合物にメタノール９５ｒＪを加える。次に混合物を
室温で１過し、メタノールおよび水で洗浄し乾燥する。

次の３種の化合物、すなわち１−アミノ−４−ヒドロキ
シ−２−（２’−フェノキシエトキシ）−アントラキノ
ン、 １−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（２’−（ｍ−クレ
ソキシエトキシ）〕−アントラキノンおよび１−アミノ
−４−ヒドロキシ−２−〔τ−（ｐ−クレソキシエトキ
シ）〕−アントラギノンから成る染料混合物３３．３５
　ｔ　（理論量の８６．８チ）を得る。

例　　５ ３−（ｍ−クレソキシ）プロパツール６７．１Ｆ　。

水酸化カリウム３、Ｏｆおよび１−アミノ−２−７二ノ
キシー４−ヒドロキシ−アントラキノン１２．６ｆを最
初１５０℃テ１８時間、次に１７０’Ｃ”ｔ’１４時間
混合する。混合物が８０℃に冷却【７たのちメタノール
６６．７Ｆを情態する。次に混合物を室温に冷却し、吸
引ｒ過したのちメタノールで洗浄する。残分をクロロベ
ンゼン６００ｆから再結晶する。乾燥後代〇　　〇Ｈ で表わされる染料５．５Ｆを得る。

使用した３−（ｍ−クレソキシ）プロパツールは次のよ
うにして製造した＝１，３−フレソール１０８　ｆを１
０チ水酸化ナトリウム溶液５００Ｐ中に溶解スル。３−
クロロ−１−プロパツール９５．６ｆ　ｌ加え、次に混
合物を２時間還流する。次に混合物を冷却し層分離して
、３−（ｍ−クレソキシ）−プロパツール１４８ｆを得
る。

この染料１０１に、水６０部中のナフタリンスルホン酸
とホルムアルデヒドとの縮合生成物５部を加えて、ガラ
スボールミルによシ粒子が十分做細に分散する迄摩砕す
る。次にオキシリグニンスルホネート１５部を加え、混
合物を噴霧乾燥機で乾燥する。このようにして、水に完
全に満足に分散し、ポリエステルの染色に適当な染料調
合物を得る。

例　　６ 例１による染料混合物０．２４ｆ。

アニオン性および非イオン性界面活性剤０．２５Ｆ　。

硫酸アンモニウム０．５０Ｆ％および ８５−ギ酸０．０２５　ｍｇ を含有する染浴２５０−を調製する。

ジオレン（Ｄｌｏｌｅｎ　）　　ステープル練物１０ｆ
をこの染浴で、常法により、１３０℃において高温吸尽
（ｆ（Ｔイブジースト）法によシ染色する。次に織物を
熱湯および冷水ですすぎ、次に還元性精流に付する。赤
色に染色したポリエステル織物が得られ、その染色濃度
は標準色濃度の２／１以上である。

しかし、もし式（２）、（３）および（４）で表わされ
る染料を婢量づつ含む前記染料混合物０．２４Ｆの代り
に、式（２）、（３）または（４）で表わされる個個の
染料０．２４ｆを使用するならば、得られる染色ａｌｌ
は標準色濃度の１／１１にいし５／４に過ぎない。すな
わち同量の染料により約半分の染色濃度が得られるに過
ぎない。

下記の表は、前記の染色の場合に染浴中に残留する染料
の量を示すものである：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （本式においてＲは水素１京子、メチル基またはエチル
   基であり、ｎＪＩｉ２〜４の整数である）で表わされる
   染料束くとも２種を含有する染料混合物。 （２）前記の式（１）で表わされる染料３種または４種
   を含有する染料混合物。 （３）式（１）で表わされ式中口が２または３である染
   料を含有する前項（１）または（２）に記載の染料混合
   物。 （４）　（ａ）式（１）で表わされ、式中においてｎが
   ２であり、Ｒが水素原子またはメチル基であるか、また
   はＲが酸素原子に対して〇−位またはｍ−位に配置され
   たエチル基である染料、およδ（または）（ｂ）式ｉｌ
   ｌで表わされ、式中においてｎが３であ抄、Ｒが水素原
   子であるか、また社それぞれが酸素原子に対してｍ−位
   またはｐ−位に配置されたメチル基かエチル基かである
   染料 を含有する前項（１）または（２）に記載の染料混合物
   。 （５）　（ａ）式（１）で表わされ、式中においてｎが
   ２である染料、および（または） （ｂ）式（１）で表わされ、式中においてｎが３である
   染料 を含み、ω、（ｂ）いずれの場合もＲは水Ｉ原子を表わ
   すかまたは、酸素原子に対してｍ−位またはｐ−位に配
   置されたメチル基を表わすものとする、前項（４）に記
   載の染料混合物。 （６）式（１）で表わされる２種の染料の混合物を含有
   し、混合物中のそれぞれの含有量が４０−６０重蓋チ、
   好ましくは４５−５５重′Ｊｌｔｓの範囲である前項＋
   １）に記載の染料混合物。 （７）式（１）で表わされる３種の染料の混合物を含有
   し、混合物中のそれぞれの含有門が２５−５０　車普チ
   、好ましくは３０−４０重ｉｔチの範囲である前項（１
   １に記載の染料混合物。 （８）　　式（１）で表わされる４種の染料の混合物を
   含有し、混合物中のそれぞれの含有蓋が１５−４０重量
   −１好ましくは２０−３０重量−の範囲である前項（１
   １に記載の染料混合物。 （９）式 で表わされる３種の染料から成り、混合物中の３成分の
   それぞれの含有蓋が２５−５０重ｔチ、好ましくは３０
   −４０重量％である前項（７）に記載の染料混合物。 叫式 （本式においてＲは水素原子、メチル基またはエチル基
   であシ、ｍは３または４である）で表わされる染料。 ０ｍ）Ｒが水素原子であるか、またはそれぞれが酸素原
   子に対してｍ−位またはｐ−位に配置されたメチル基か
   エチル基かである前項叫に記載の染料。 ０３　　Ｒが水素原子であるか、または酸素原子に対し
   てｍ−位また＃ｉｐ−位に配置されたメチル基である前
   項０珍に記載の染料。 ａ３　ｌ−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシア
   ントラキノンを、アルカリの存在下で、少く（本式にお
   いてＲは水素原子、　メチル基また社エチル基であり、
   ｆｌは２−４の整数である）で表わされる化合物の混合
   物と反応させることから成る、少くとも２ｍの式 （本式においてＲおよびｎは先に定義した通りの意味を
   有する） で表わされる染料を含有する染料混合物の製造方法。 α４１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−クロロ−または
   −２−プロモーアントラキノンを少くとも２橿の式（６
   ）で表わされる化合物の混合物と、アルカリおよびフェ
   ノールの存在下で反応させる、前項Ｃ１３に記載の方法
   。 Ｑ５１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−クロロ−または
   、−２−プロモーアントラキノンを少くとも２種の式（
   ６）で表わされる化合物の混合物と、アルカリおよびフ
   ェノールの存在下で反応させ、その際反応を不活性有機
   溶媒中、相間移動触媒として第四帷アンモニウム塩、ホ
   スホニウム化合物またはクラウンエーテルの存在下で行
   う、前項０３に記載の方去。 ａ→　前項１０に記載の染料混合物を含有する染液を使
   用する合成織物材料の染色方法。