JPS6150104B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

一般式 式中、R₁はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₂はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₃はCl、Br、NO₂またはCNを表し、 ＹはC₁〜C₄−アルキルを表し、および ｍは数４〜７を表す、 で表わされるアゾ染料に関する。 本発明に従う新規な染料は、例えば、ジアゾ化
した 式中、R₃は上記の意味を有する、 なる式のアニリンを、一般式 式中、R₁、R₂、Ｙ及びｍは上記の意味を有す
る。 の化合物にカツプリングさせる方法により得られ
る。 式のカツプリング成分は新規なものであり、
例えば、 なる式のアニリンを、 Ｑ−（C₂H₄O）ｍ−R₂ （） 式中、Ｑはハロゲン、好ましくはCl、または

【式】またはCH₃−SO₃−を表 わす、 なる式の化合物と、それ自身としては公知の方法
で反応させる方法により、製造することができ
る。 式の化合物は公知であり、公知の方法（西ド
イツ国特許出願公開明細書第1544599号、22頁参
照）、例えば、R₂OHなる式の化合物をオキシア
ルキル化し、反応生成物を分留に供し、特別な留
分中のOH末端基を基Ｑで置き換え（例えば
SOCl₂またはメタンスルホニルクロリドとの反応
による）、そしてもし適当ならば分解生成物を除
去するために生成物を再び蒸留することにより、
容易に入手できる。 本発明は、更に、少なくとも２つの 式中、R₁〜R₃、Ｙ及びｍは上記の意味を有す
る、 なる式の染料から成り、但し個々の染料が少なく
とも数ｍに関してだけは互いに異なつているとい
う条件の、染料混合物にも関する。 これらの混合物は、ジアゾ化した式、のア
ニリンを、 なる式の化合物の、混合物の成分が少なくともｍ
に関してだけは異なつている、混合物と、化合さ
せる方法により得るのが適当である。式の化合
物は、R₂OHとアルキレンオキシドとの反応生成
物からモノアルコキシル化生成物、および更に有
利には、ジアルコキシル化生成物をも、蒸留によ
つて分離し去り、そして次に純粋な留分に対して
は上記の如く更に処理を進めることにより、得ら
れる。 本発明に従う新規な染料は、合成繊維材料、殊
に芳香族ポリエステルおよびセルロースエステル
の材料を染色および捺染するのに極めて好適であ
り、これらのものは、これらの材料の上に、良好
な一般的な堅牢性、殊に昇華、洗浄および光に対
する良好な堅牢性を有する染色を製造する。 該染料は、該染料に加えて有極性／非極性の乳
化化合物およびもし適当ならば組成剤および展延
剤（殊にNaClおよびNa₂SO₄の如き無機塩）を含
有する液体または粉状組成物の形で使用するのが
殊に好都合である。 これらの組成物は、冷水中での非常に高い溶解
度が顕著である。 一般に、染料の乳化剤に対するモル比は１：
0.1乃至１：４が有利であることが判つたが、
１：１乃至１：３の比が好ましく、一般に過剰の
乳化剤は有害ではない。しかしながら、実際に
は、２倍の過剰量が一般に極めて適当である。 染料組成物の製造は、装置に関しては特定の予
備必要物に拘束されることはない、噴霧乾燥、ド
ラム乾燥またはベナレス（Venuleth）装置中で
の乾燥は、通常の釜の中で成分を化合させた後、
単純に金属皿上で乾燥させるか、或いは、付加化
合物生成および上記の装置中での乾燥の組み合せ
と、全く同じ位好適である。フイルタープレスケ
ーキまたは製造の間に直接得られをものの如き油
状またはペースト状の染料を、乳化剤と混合し、
そして、適当ならば混合物を公知の方法で乾いた
粉状の形に変換するのが殊に有利である。染料／
乳化剤混合物を如何様に粉砕する際にも、ベツド
ミルおよび振動ミルの如き高価な微粉砕装置を用
いる必要が無く、50μ以上の平均粒径までの粗に
粉砕が完全に適当であるという事実は、特筆すべ
きことである。 好適な乳化酸の一覧は「Tenside
Detergents」第巻、1974年、第４番、186頁の
第１表に見ることができる。 好ましい有極性／非極性化合物は、 Ｇ−Ｌ （） 式中、Ｇは少なくとも10個のＣ原子を有する脂肪
族炭化水素基を表わし、そして Ｌは−SO₃H、−Ｏ−SO₃HまたはOPO₃H₂また
は相当する塩を表わす、 なる一般式に相当する。 挙げることができる例は、ラウリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウ
ム、リシノール酸アンモニウム、イセチオン酸ナ
トリウムまたはパルミチン酸ナトリウムのオレイ
ン酸エステル、ビス−（２−エチルエキシル）−ス
ルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−オレ
イルタウリンナトリウム、β−（ｔ−オクチルフ
エノキシ）−ジエチルエーテル−β′−（Ｎのスル
ホン酸塩）、イソデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−オ
レイルスルフアニル酸ナトリウム、ドデシルホス
ホン酸、ドデシルベンズイミダゾールスルホン酸
ナトリウム、アルコキシアリール硫酸塩、アルキ
ルスルフアミノアリール化合物、ドデシルフエノ
ール硫酸塩、ドデシルベンゼンスルフアミン酸、
ジブチルナフトール硫酸塩およびジオクチルナフ
トール硫酸塩の如き、脂肪酸の石けんである。挙
げることができるカチオン性洗浄剤は、酢酸ドデ
シルアミン、ドデシルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロリドおよびヘプタデシル−Ｎ−アミノエ
チル−イミダゾリン−アセテートである。 本発明に従う新規な染色組成物は、染色または
捺染の条件下では液体または溶解した形とする。
分散剤、保護コロイドまたは均染剤の如き付加的
な表面活性剤の使用および担体の使用は、そのた
め、殆んど染色および捺染の場合に不必要とな
る。 下記の実施例中では、「部」は重量部を意味す
る。 実施例 １ ２−シアノ−４−ニトロ−６−クロロアニリン
197.5部を、濃度85％のリン酸1700重量部および
氷酢酸400部の混合物中に、撹拌しながら導入す
る。ニトロシル硫酸（100容量部が42重量部の亜
硝酸塩を含有する）170容量部を、次に、−２℃よ
り低い温度で、１時間かけて滴下して加える。続
いて該混合物を−２℃で更に４〜５時間撹拌し、
その間全ての成分は溶解する。 こうして得られたジアゾニウム塩溶液を、ここ
で、 なる式の塩基437重量部の、氷酢酸400容量部およ
び氷水2500容量部中の、溶液の中へ、よく撹拌し
ながら細噴流として移し、氷6500重量部を加え
る。１時間後、該混合物を濃度45％の水酸化ナト
リウム溶液1480容量部で緩衝し、終夜撹拌する。
分離した油状の染料を中性になり塩が無くなるま
で水で洗い、そして単離する。得られた染料のλ
max（DMF中）は589nｍであつた。 こうして得られた染料１部を0.8乃至１部の硫
酸ミリスチルと一緒に撹拌し、少量の水を加え、
そして該混合物を少し加温すると、染色浴中で溶
けて透明な溶液を生ずる油状組成物が得られる。
良好な堅牢性を有する青い染色が、この染色浴か
ら、ポリエステル上に、通常の方法、例えば120
℃に於いて得られる。 もし、従う手順が上記の実施例１の如くであ
り、但し下記の表中に列記した出発材料を使用す
るとすれば、最後の列に示した色調を有する染色
をポリエステル上に生ぜしめる、価値あるアゾ染
料が同様に得られる

【表】

【表】 好ましいカツプリング成分の製造指針 (a) 全量30モル（1320ｇ）のエチレンオキシドを
耐圧反応容器中に回分式に計量して入れ、好ま
しくは100〜130℃である操作温度に於いて内圧
が６バールを超さないような方法で、メタノー
ル10モル（320ｇ）および水酸化ナトリウム１
ｇを加える。冷却後、耐圧反応容器中の内容物
を蒸留フラスコへ移し、12mmHgのもとで頭の
温度が128℃になるまで蒸留する。留出物は捨
てる。残渣物は一般式HO−（C₂H₄O）_3-5−CH₃
に相当する。 (b) このポリエーテル混合物4060ｇおよびジメチ
ルホルムアミド20ｇの混合物を、SOCl₂1400ml
に、30〜35℃に於いて、１時間かけて滴下して
加える。次に該混合物を70℃まで加熱し、続い
てこの温度で２時間撹拌する。水流ポンプ真空
を次に用いて、100℃の浴温に於いて20mmHgの
真空が達成されるまで全ての揮発成分を留去さ
せる。残渣物を過する。4280ｇの液体が得ら
れるが、これは主に式Cl（C₂H₄O）_3-5−CH₃の
塩化物から成る。 (c) この塩化物269ｇ、ｍ−アセチルアミノ−Ｎ
−エチルアニリン177ｇ、CaCO₃80ｇおよび水
10mlの混合物を、150〜160℃に15時間加熱す
る。冷やした反応混合物を、60℃に於いて、
H₂O250mlおよびNa₂SO₄80ｇと完全に撹拌す
る。生じたせつこうを、次に、温かいまま別
し、そして少量の水で洗い、そして油状の液
を、水流ポンプ真空を適用することによつて、
揮発成分（実質的には水）を含まないようにす
る。こうして得られる なる一般式のアニリンは、後続のカツプリング
反応に対しては十分純粋である。 本発明に従つて使用すべき他のカツプリング成
分もまた、好適なアルコールまたはフエノールを
２〜５、好ましくは約３モルのアルキレンオキシ
ドと、アルカリの存在下で反応させ、モノアルコ
キシル化生成物およびもし適当ならジアルコキシ
ル化生成物を留去させ、残りのものを相当するハ
ロゲン化物、トシル化合物またはメチル化合物に
変換し、そしてこれらのものを好適な３−アシル
アミノ−２−アルキルアニリンと反応させること
により、同じ原理に従つて製造することができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 式中、R₁はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₂はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₃はCl、Br、NO₂またはCNを表し、 ＹはC₁〜C₄−アルキルを表し、および ｍは数４〜７を表す、 のアゾ染料。 ２ 化学式 の、特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ３ 式 式中R₃はCl、Br、NO₂またはCNのアニリンを
   ジアゾ化し、 式中、R₁はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₂はC₁〜C₄−アルキルを表し、 ＹはC₁〜C₄−アルキルを表し、 および ｍは数４〜７を表す、 なる式の化合物にカツプリングさせることを特徴
   とする、アゾ染料の製造方法。 ４ 少なくとも２つの染料からなり、但し個々の
   染料が少なくとも数ｍに関してだけでは互いに異
   なつているという条件の染料混合物である特許請
   求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ５ カツプリング成分が、 式中、R₁及びＹは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する、なる式のアニリンを Ｑ−（C₂H₄O）ｍ−R₂ 式中、Ｑはハロゲンを表す、 なる式のポリエーテルと反応させることによつて
   製造され、ここで、ポリエーテルが、R₂OHなる
   式の化合物上へ２〜５、好ましくは３モルのアル
   キレンオキシドをそれ自身は公知の方法で加え、
   場合により蒸留によつてモノアルコキシル化生成
   物およびジアルコキシル化生成物を分離し去り、
   次に、蒸留したまたは蒸留していないオキシアル
   キル化生成物中のOH末端基を基Ｑで置き換える
   ことによつて得られることからなる、通常のジア
   ゾ化／カツプリング反応によつて得られる、染料
   の混合物である特許請求の範囲第１項記載のアゾ
   染料。 ６ 一般式 式中、R₁はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₂はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₃はCl、Br、NO₂またはCNを表し、 ＹはC₁〜C₄−アルキルを表し、および ｍは数４〜７を表す、 のアゾ染料を使用することからなる合成繊維材料
   を染色および捺染する方法。 ７ 一般式 式中、R₁はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₂はC₁〜C₄−アルキルを表し、 R₃はCl、Br、NO₂またはCNを表し、 ＹはC₁〜C₄−アルキルを表し、および ｍは数４〜７を表す、 のアゾ染料を含有し、 有機性／非極性化合物を乳化させた染料。