JPS5843255B2 - 中空成形物の製造法 - Google Patents
中空成形物の製造法Info
- Publication number
- JPS5843255B2 JPS5843255B2 JP8197175A JP8197175A JPS5843255B2 JP S5843255 B2 JPS5843255 B2 JP S5843255B2 JP 8197175 A JP8197175 A JP 8197175A JP 8197175 A JP8197175 A JP 8197175A JP S5843255 B2 JPS5843255 B2 JP S5843255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- molding
- glycol
- polyester
- blow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のブロック単位を有するポリエステルブロ
ック共重合体中空成形物の製造法に関する。
ック共重合体中空成形物の製造法に関する。
芳香族ポリエステル単位と脂肪族ポリエステル単位及び
／又は脂肪族ポリエーテル単位とを有するポリエステル
ブロック共重合体、いわゆるポリエステルエラストマー
は熱可塑性の弾性体として近年注目されている樹脂であ
る。
／又は脂肪族ポリエーテル単位とを有するポリエステル
ブロック共重合体、いわゆるポリエステルエラストマー
は熱可塑性の弾性体として近年注目されている樹脂であ
る。
この樹脂は、成形性が良いことが最も大きな特徴とされ
ており、特に射出成形、押出成形の分野において広く用
いられている。
ており、特に射出成形、押出成形の分野において広く用
いられている。
しかしながら、この樹脂の弾性的性質のために吹込成形
が非常に困難であり吹込成形体として使用されていない
のが現状である。
が非常に困難であり吹込成形体として使用されていない
のが現状である。
この樹脂の吹込成形が可能であることは種々の文献に記
載されているが、種々の吹込条件の具体的開示はもとよ
り、いずれの条件が主条件であってそれを如何なる範囲
にコントロールすべきかについても何ら開示されていな
い。
載されているが、種々の吹込条件の具体的開示はもとよ
り、いずれの条件が主条件であってそれを如何なる範囲
にコントロールすべきかについても何ら開示されていな
い。
従って、通常の熱可塑性樹脂に適用されている吹込成形
の条件で成形を試みてみても、例えば吹込んだガスの圧
力を除去した際に成形物が収縮してしまうが如きトラブ
ルが生じ所望とする中空成形物を得ることは実際上不可
能であった。
の条件で成形を試みてみても、例えば吹込んだガスの圧
力を除去した際に成形物が収縮してしまうが如きトラブ
ルが生じ所望とする中空成形物を得ることは実際上不可
能であった。
本発明者は、前記ポリエステルブロック共重合体の実用
的吹込成形体を製造すべく鋭意研究した結果、該重合体
の吹込成形における主条件が成形機の金型温度にあり、
そして該温度を特定範囲に保持して成形を行なうならば
良好な中空成形物が得られることを見出し、本発面に到
達したものである。
的吹込成形体を製造すべく鋭意研究した結果、該重合体
の吹込成形における主条件が成形機の金型温度にあり、
そして該温度を特定範囲に保持して成形を行なうならば
良好な中空成形物が得られることを見出し、本発面に到
達したものである。
すなわち、本発明は、芳香族ポリエステル単位と脂肪族
ポリエーテル単位とを有する弾性ブロック共重合体の中
空成形物を吹込成形によって製造するに際し、吹込金型
の温度を７０〜１２０℃に保持しながら成形することを
特徴とする中空成形物の製造法である。
ポリエーテル単位とを有する弾性ブロック共重合体の中
空成形物を吹込成形によって製造するに際し、吹込金型
の温度を７０〜１２０℃に保持しながら成形することを
特徴とする中空成形物の製造法である。
本発明の対象となる弾性ブロック共重合体とは芳香族ポ
リエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエステ
ル及び／又は樹脂族ポリエーテルをソフトセグメントと
する共重合体であるが、芳香族ポリエステルを形成する
ものは酸成分としてはテレフタル酸及び／又は２，６−
ナフタリンジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体が７０モル係以上、上記以外の芳香族二塩基酸と脂
肪族二塩基酸とから選ばれた小くとも１種以上の酸ある
いはそのエステル形成性誘導体が３０モル係以下であり
、グリコール成分としてはエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、■、４−ブタンジオール、■、５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等の炭素数２〜１２の脂肪族グリコ
ールがあげられる。
リエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエステ
ル及び／又は樹脂族ポリエーテルをソフトセグメントと
する共重合体であるが、芳香族ポリエステルを形成する
ものは酸成分としてはテレフタル酸及び／又は２，６−
ナフタリンジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体が７０モル係以上、上記以外の芳香族二塩基酸と脂
肪族二塩基酸とから選ばれた小くとも１種以上の酸ある
いはそのエステル形成性誘導体が３０モル係以下であり
、グリコール成分としてはエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、■、４−ブタンジオール、■、５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等の炭素数２〜１２の脂肪族グリコ
ールがあげられる。
特に好ましいグリコール成分はテトラメチレングリコー
ル、トリメチレングリコールである。
ル、トリメチレングリコールである。
この芳香族ポリエステルは上記酸成分とグリコール成分
とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり、
ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり、
ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
なお、融点の下限は特に限定がないが、一般的には１５
０℃以上が好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。
０℃以上が好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。
脂肪族ポリエステルを形成するものとしては、また低融
点脂肪族ポリエステルを形成する酸成分としては、例え
ばアジピン酸、セパチン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体７０モル係以上と芳
香族二塩基酸３０モル幅以下であり、一方、グリコール
成分としてはエチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タツールなどの炭素数２〜１２の脂肪族グリコールがあ
′げられる。
点脂肪族ポリエステルを形成する酸成分としては、例え
ばアジピン酸、セパチン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体７０モル係以上と芳
香族二塩基酸３０モル幅以下であり、一方、グリコール
成分としてはエチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タツールなどの炭素数２〜１２の脂肪族グリコールがあ
′げられる。
この脂肪族ポリエステルは、上記酸成分とグリコール成
分とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり
、ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
分とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであり
、ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
なお、融点の上限は特に限定はないが、一般的には１３
０℃以下が好ましく、特に好ましぐは１００℃以下であ
る。
０℃以下が好ましく、特に好ましぐは１００℃以下であ
る。
脂肪族ポリエーテルを形成するポリエーテルとしては分
子量が４００〜６．０００で炭素数が２〜ＩＯのアルキ
レンサイドの重合体が好ましい。
子量が４００〜６．０００で炭素数が２〜ＩＯのアルキ
レンサイドの重合体が好ましい。
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ホリへキサメチ
レングリコールあるいはこれらの低級アルキル（炭素数
１〜３）置換体や共重合ポリエーテルがあげられる。
ール、ポリテトラメチレングリコール、ホリへキサメチ
レングリコールあるいはこれらの低級アルキル（炭素数
１〜３）置換体や共重合ポリエーテルがあげられる。
特にポリテトラメチレングリコールが好ましい。
本発明に用いられる弾性ブロック共重合体におけるハー
ドセグメントとソフトセグメントとの組成比は重量比で
１対９乃至９対ｌであることが好ましく、更に１対４乃
至４対１であることが特に好ましい。
ドセグメントとソフトセグメントとの組成比は重量比で
１対９乃至９対ｌであることが好ましく、更に１対４乃
至４対１であることが特に好ましい。
また該弾性ブロック共重合体は、２０係伸長して５分間
緩和した後の伸び回復率が５０係以上であって、且つ軟
化点が１００℃以上であるエラストマーが特に好適であ
る。
緩和した後の伸び回復率が５０係以上であって、且つ軟
化点が１００℃以上であるエラストマーが特に好適であ
る。
本発明におけるかかる弾性ブロック共重合体は、オルト
クロルフェノール躊媒中１．２ ｇ／ｌ ００ｄの濃度
で測定した３５℃における還元比粘度（ｕｓｐ／Ｃ）が
約１．０以上、好ましくは１．２以上である。
クロルフェノール躊媒中１．２ ｇ／ｌ ００ｄの濃度
で測定した３５℃における還元比粘度（ｕｓｐ／Ｃ）が
約１．０以上、好ましくは１．２以上である。
還元比粘度が１．０未満のブロック共重体では、本発明
方法による吹込成形において破裂する等の好ましくない
点が多い。
方法による吹込成形において破裂する等の好ましくない
点が多い。
本発明方法はかかるポリエステルエラストマーを吹込成
形するのであるが、その操作方法そのものは一般的な如
何なる方法でもよい。
形するのであるが、その操作方法そのものは一般的な如
何なる方法でもよい。
すなわち、射出吹込、押出吹込その他この方法に限定さ
れない種々の方法があるが射出吹込が好ましく適用され
る。
れない種々の方法があるが射出吹込が好ましく適用され
る。
本発明方法による吹込成形ではその吹込金型の温度を７
０〜１２０℃に保持する必要ができる。
０〜１２０℃に保持する必要ができる。
この温度の下限はポリエステルエラストマーを横取する
芳香族ポリエステル単位のガラス転位温度の値に関連あ
るものと推測されるが、主たる理由は必ずしも明確では
ない。
芳香族ポリエステル単位のガラス転位温度の値に関連あ
るものと推測されるが、主たる理由は必ずしも明確では
ない。
一般的には芳香族ポリエステルのガラス転位温度以上、
好ましくはガラス転位温度の１０℃以上が好ましく用い
られる。
好ましくはガラス転位温度の１０℃以上が好ましく用い
られる。
金型温度が７０℃より低い場合は吹込みを行なった後、
放圧によって、収縮が大きく、実質上吹込成形を行なう
意味がなくなる場合が多い。
放圧によって、収縮が大きく、実質上吹込成形を行なう
意味がなくなる場合が多い。
一方吹込金型の温度の上限はポリエステルエラストマー
の軟化点の１０℃以下、好ましくは２０℃以下である。
の軟化点の１０℃以下、好ましくは２０℃以下である。
あまりにも高い金型温度は成形物の変形、金型へのポリ
マーの付着等が起り好ましくないのである。
マーの付着等が起り好ましくないのである。
かかる点から、金型温度の上限は１２０℃とする。
本発明方法に用いられるブロック共重合体には三官能以
上の多官能エステル形成性化合物が共重合されている場
合には比較的高めの金型温度が好適である。
上の多官能エステル形成性化合物が共重合されている場
合には比較的高めの金型温度が好適である。
例えば０．０２重量幅以上の多官能化合物が共重合され
ている場合、金型温度は８０℃以上であることが好まし
い。
ている場合、金型温度は８０℃以上であることが好まし
い。
本発明に用いられるポリエステルエラストマーは、安定
剤、着色剤、強化剤等の種々の他の物質を含んでもよい
。
剤、着色剤、強化剤等の種々の他の物質を含んでもよい
。
以下実施例により本発明を詳述する。
実施例 １
ジメチルテレフタレート７０部、テトラメチレングリコ
ール７０部、ポリテトラメチレングリコール１３０部、
ペンタエリスリトール０．２部をチタニウムテトラブト
キサイド触媒の存在下に重合し、重合反応の終了時にチ
バガイギー社製”イルカソックス１０３５”′２部を添
加して吐出し、ηｓｐ／Ｃ＝３．０５のポリエステルエ
ラスマーを得た。
ール７０部、ポリテトラメチレングリコール１３０部、
ペンタエリスリトール０．２部をチタニウムテトラブト
キサイド触媒の存在下に重合し、重合反応の終了時にチ
バガイギー社製”イルカソックス１０３５”′２部を添
加して吐出し、ηｓｐ／Ｃ＝３．０５のポリエステルエ
ラスマーを得た。
このポリマーを１１０℃、２時間熱風乾燥し乾燥チップ
を得た。
を得た。
このチップを日精樹脂工業株式会社製射出ブロー成形機
を用い、シリンダ一温度２００℃射出金型温度６０℃、
射出コア温度７０℃、射出冷却時間２秒、吹込冷却時間
１５秒、成形サイクル２０秒、吹込圧力９ Ｋｙ／ｄ
Ｇで表−１に示した種々の金型温度で成形した。
を用い、シリンダ一温度２００℃射出金型温度６０℃、
射出コア温度７０℃、射出冷却時間２秒、吹込冷却時間
１５秒、成形サイクル２０秒、吹込圧力９ Ｋｙ／ｄ
Ｇで表−１に示した種々の金型温度で成形した。
この結果を表−１に示した。なお、予備成形体の形状は
長さ８７山、外径１８〜２５朋、肉厚的２ｍｒＩＬの有
底円筒状であり中空体は高さ８８朋外径２５〜３４ｍｍ
肉厚約７ｍ冗の容器である。
長さ８７山、外径１８〜２５朋、肉厚的２ｍｒＩＬの有
底円筒状であり中空体は高さ８８朋外径２５〜３４ｍｍ
肉厚約７ｍ冗の容器である。
判定基準＊
Ａ：寸法精度が金型寸法の５係未満、形状が正常
Ｂ：寸法精度が金型寸法の１０％未満、形状がビン状
Ｃ： 〃 の１５％以上又は成形ができず
実施例 ２
ポリテトラメチレンテレフタレート（ηｓｐ／Ｃ＝１．
５５）１部とポリテトラメチレンアジペート（ηｓｐ／
Ｃ＝１．７０ ） １部とをチタニウムテトラブトキサ
イド触媒の存在下２４０ ’Ｃ１真空下で１時間反応さ
せてη５ｐ＝１．６７のポリエステルエラストマーを得
た。
５５）１部とポリテトラメチレンアジペート（ηｓｐ／
Ｃ＝１．７０ ） １部とをチタニウムテトラブトキサ
イド触媒の存在下２４０ ’Ｃ１真空下で１時間反応さ
せてη５ｐ＝１．６７のポリエステルエラストマーを得
た。
このものの軟化点は２０５℃であった。このポリマーを
実施例１と同様の条件下で、金型温度を２０℃、８０°
Ｃ，１５０°Ｃの三点で成形したところ、形状及び寸法
精度において８０℃のもののみ正常である成形物が得ら
れた。
実施例１と同様の条件下で、金型温度を２０℃、８０°
Ｃ，１５０°Ｃの三点で成形したところ、形状及び寸法
精度において８０℃のもののみ正常である成形物が得ら
れた。
Claims (1)
- １ 芳香族ポリエステル単位と脂肪族ポリエステル単位
及び／又は脂肪族ポリエーテル単位とを有する弾性ブロ
ック共重合体の中空成形物を吹込成形によって製造する
に際し、吹込金型の温度を７０〜１２０℃に保持しなが
ら成形することを特徴とする中空成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8197175A JPS5843255B2 (ja) | 1975-07-04 | 1975-07-04 | 中空成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8197175A JPS5843255B2 (ja) | 1975-07-04 | 1975-07-04 | 中空成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS526763A JPS526763A (en) | 1977-01-19 |
| JPS5843255B2 true JPS5843255B2 (ja) | 1983-09-26 |
Family
ID=13761371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8197175A Expired JPS5843255B2 (ja) | 1975-07-04 | 1975-07-04 | 中空成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843255B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54133563A (en) * | 1978-04-08 | 1979-10-17 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Manufacturing of blown bottle |
-
1975
- 1975-07-04 JP JP8197175A patent/JPS5843255B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS526763A (en) | 1977-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0998512B2 (en) | Large polyester containers and method for making same | |
| US5006613A (en) | Tricomponent polymer blends of poly(ethylene tereptholate), poly(ethylene naphthalate) and a copolyester | |
| US4398022A (en) | Extrusion blow moldable copolyesters | |
| US5354802A (en) | Resin composition for blow molding and blow molded item made therefrom | |
| JP2001524041A (ja) | 軽量ボトル及びその製造方法 | |
| JP3280411B2 (ja) | ポリエステル系シュリンクフイルム | |
| JP3852979B2 (ja) | 転写箔用ポリエステルフィルム | |
| JPS5843255B2 (ja) | 中空成形物の製造法 | |
| JP4543743B2 (ja) | 成形用二軸延伸ポリ乳酸フィルムおよび容器 | |
| JPS6172051A (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JP2005001164A (ja) | ポリエステル樹脂製ボトルの製造方法 | |
| JPS5856335B2 (ja) | ポリエステル容器の製造方法 | |
| EP1518877B1 (en) | Large polyester containers and method for making same | |
| JP3173753B2 (ja) | 共重合ポリエステル、それからなる中空容器およびその製造法 | |
| JPH0615643A (ja) | 予備成形体の製造方法 | |
| JP2652878B2 (ja) | ポリエステル中空成形体 | |
| JPS60134840A (ja) | ポリエステル系容器 | |
| JPH06172549A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂配合物及び紫外線バリヤー性容器の製造方法 | |
| JP4130001B2 (ja) | ポリエステルの成形方法、該方法により成形される成形品およびボトル | |
| JPH03207750A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびこれから形成されるポリエステル樹脂成形体の製造方法 | |
| JP3391872B2 (ja) | プラスチック製角型ボトルの製造法 | |
| JPH0434931B2 (ja) | ||
| JPH0531789A (ja) | ブローボトルの製造方法 | |
| JP2574728B2 (ja) | 中空容器 | |
| JPS6050579B2 (ja) | 中空体の製造法 |