JPS5843904A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゛本発明は新規なす７トスチリル誘導体を有効成分とし
て含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。詳しく
社、稲いもち病、稲紋枯病、小麦赤さび病、キュウリ灰
色かび病、キュウリ疫病等広範囲の植物病原’＃ｉＫ対
して優れた防除効果を有する農園芸用膜−剤に関するも
のである０ 本発明で使用される新規なナフトスチリル誘導体は、下
記一般式中で示されるものである。

式中、Ｒ′は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基等の低級アルキル基又はフェニル基等のアリール基を
表わし、Ｒ８はアミノ基又は−ＮＨＯＯＲ”　（ここで
Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキ
ル基又はフェニル基等のアリール基を表わ゛す）を表わ
し、Ｘは過塩素酸イオン、塩素イオン、フルオ占ホウ酸
イオン、六フッ化アンチモンイオン、六塩化アンチモン
イオン、塩化アルミニウムイオン等の隙イオンを表わす
。化合物の安定性を考慮した場合、−般式（１）におい
て！は過塩素−イオンであるものが好ましい０ 具体的には、例えば、次の様な化合物が挙げられる。

本発明のす７トスチリル誘導体は、例えば、次式に従い
容易に合成することができる。

即ち、チオナフトスチリル１をクロロアセトニトリル又
はａ−クロロフェニルアセトニトリル吟に分散させ、攪
拌下１０〜り０℃で３０分間程度反応させる。次いで、
過塩素酸またはその塩を加えれば上記大意で示される本
発明のナフトスチリル誘導体が析出してくる０史に、上
記式２で示されるす７トスチリル豹導体と無水酢酸、塩
化ベンゾイル等のアシル化剤とを安息香酸等の触媒の存
在下、１００〜ｉｚｏ℃で７θ分〜Ｊ時間反応させれば
上記式ミて示される本発明のす７トスチリル鱒導体が得
られる０かくして得られる本発明のす７トスチリル誘導
体／Ｉｉ稙いもち病、稲紋枯病、小麦赤さび病、キュウ
リ灰色かび病、−キュウリ疫病勢に対して優れた防除効
果を有する。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用するに蟲って
は、この化合物を九のまま使用してもよいが、有効成分
の施用場面での分散を有効にするため、常法に従い補助
剤を添加し、乳剤、水和剤、粉剤等の形で使用するのが
好ましい。

本発明の農園芸用殺菌剤における補助剤の一つである溶
剤としては、例えば、水、アルコールａｔメチルアルコ
ール、エチルアルコール、。

エチレングリコール等）、ケトン１ｌｌＩｌ（アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、ｘ　−
ｆル１ｍ（エチルエーテル、ジオ＋をン、竜ロソルプ類
等）、脂肪族縦化水素拳（ケロシン、灯油、燃料油等）
、芳香族辰化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、
ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ノ・ロゲン
化炭化水素類（ジクロルエタン、トリクロルベンゼン、
西塩化炭素勢）、酸アミド類（ジメチルホルムアζド等
）、エステル１ｉｔ（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸
のグリセリンエステル勢）、ニトリル類（アセトニトリ
ル類）などが適轟であり、これらの７種またはコ棟以上
の混合物が使用される。

また増量剤としては、カオリン、ベントナイト勢の粘土
類、夕′ルク、集ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイ
トカーボン勢の酸化物等の鉱物性粉末、ダイズ粉、ＣＭ
Ｃ等の植物性粉末等が適当であり、これらの７種または
コ種以上の混合物が使用される。

また界面活性剤が展着剤、分散剤、乳ｆＰ剤、浸透剤と
して使用される。例えば、非イオン系界面活性剤（ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノ２ウレイド等）、カチオン系界面
活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、アルキルビリジニクムクロライドー）、ア二ｔ７
系界面活性Ｍ＜アルキルベンゼンスルフォン酸塩、リグ
ニンスルフォン酸塩、高級アルコール愼酸塩）、両性系
界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシルアミ
ノエチルグリシン等）などが挙げられる。これら界面活
性剤は、用途に応じて７種または２棟以上の混合物とし
て使用される。

本発明の農園芸相殺―剤を施用するに当り、乳剤の形で
使用する場合には、本発明（Ｅ合物７０〜１０部、浴剤
１Ｏ−ＩＬＯ部と界面活性剤３〜．２０部を適当な割合
に混合したものを原液とし、使用に際して水で所定濃度
に稀釈し、これを散布等の方法によって施用する。

また、水和剤の形で使用する場合には、本発明化合物ｊ
−ｇＯ部および増量剤１０〜り０部と界面活性剤７〜２
０部を適当な割合に混合し＃混合物を乳剤の場合と同様
に＊ｌＩｌで希釈して使用する。

また、粉剤の形で使用する場合には、通常、本発明化合
物／〜ｊ部をカオリン、ベントナイト、メルク等の増量
剤り５〜２２部と均一に混合したものを使用する。

また、本発明の農−芸用殺鉋剤は、本有効成分のＭｅｌ
ｔ効果を阻害することのない他の活性成分、例えば、殺
菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤等と混合して使用すること本で
きる。

本発明の農園芸用膜−剤の使用量は、茎葉処理の場合、
コｓＯ〜／ｊ００ｐｐｍの溶液、を１０アール当り！０
〜５ｏｏｔ程度である０ 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

合成例／ＩＩＩミノベンズ（Ｊ、４（）インドロ〔λ、
ｉ　−ｂ　）チアシリク五過塩素邑塩の合成（化合物■
） チオナフトスチリル（ｎ、ｐ、／　ＩＬＯ−／　ｊり、
ｊｏ）／、／　０１　（ｊ、Ｐ　参ｍｍｏ１）をりＯＨ
アセトニトリル０．７　ｊ　ｗｌ　（／　／、ｒ　ｊ　
ｍｍｏｌｌに分散さぜ、攪拌下ｌＯ〜り０℃で３０分間
加熱し、直ち［ＤＭＰ約１０−を加え温水約ｔｏｏｗｔ
Ｋ注いだＯ析出した固体を濾過して除き、エーテルλＯ
ｄで３−流抄シ、次イテ、過塩素酸／　ｗｔ　（／　７
ｊ　！１１ｍｏｌ　）を加え、析出し走沈殿をＰ別後、
少量の水で洗浄してｉｏ、ｐ、／　７　ｕ　〜／　Ｉ　
／’（（１）の橙色物質ｉ、ｏｒＩ（粗状率５４．０−
）を得た。これを水で再結晶してｍ、ｐ、コ／３、ｊ〜
コｌすＪ’（（１）の橙色針状結晶０．１参Ｉ（収率ｕ
　３ｊ　％　）を得た。元素分析値および工Ｒの結果を
表／に示したＯ 合成例コ　ｔ−アミノ−ターフェニルベンズ（ｉ、ｕ　
）インドロ（ｘ、ｉ　−ｂ　）チアゾリウム過塩素酸塩
の合成（化合物■） ｔ　７　）　Ｘ　ｆ　ＩＪ　ｈ　ｓ　ｉ　ｏ　ｍｙ　（
コ、７　ｊ　０１１！＋０１）をａ−クロロフェニルア
セトニトリルｏ、ｔ　ｇｔ（ｔ、ｊデｍｍｏｌ　）に分
散させ、以下合成例１と同様にしてｍ、ｐ、コ４１λ、
ｊ−λｐ　３．ｒ（ａ）の赤色物質１００Ｗ９（粗収率
参６．コ一）を得た。これを水で合結晶してｍ、ｐ、　
２　ＩＩ　ｊ　Ｊ　−２４１６，０”（ｄＪの赤色針状
結晶４ｃ３０ｗｇ＜収率３り、７１）を得た。元素分析
値および工Ｒの結果を表７に示した０ 合成例３　ｌ−７セテルアｉノペンズ（Ｊ、参）インド
ロ［λ、ｔ　−ｂ　］チアゾリウム過塩素酸塩の合成（
化合物■） 合成例１で得ら九た化合物■２６０ＱＣＯ，ＩＯｍｍｏ
ｌ　）を無水酢＃Ｒコ―（−〇ｍｍｏｌ）に分散させ、
攪拌下／１０−／コＯ℃で１０分間加熱したＯ放冷後、
析出した固体をＰ別し、ベンゼンで洗浄、乾燥してｍ、
ｐ、コ、ＩＧ　ｒ、０−．２６り、Ｑ’（ａ）の淡黄色
物質−７０１１９（粗状率タコ、Ｏ−）を得え。これを
氷酢酸で再結晶してｍ、ｐ、コロ７、ｊ−２ｂ　ｒ、、
ｒｏ（ｄ）の淡貰色針状結晶、２４ＩＯＩＩＦ（収率ｌ
／、７−）を得た。元素分析値および工Ｒの結果を表７
に示した。

合成例４Ｉ　ｔ−７セチルアミノーターフエニルペンズ
（ｊ、４ｔ）インドロ〔λ、／　−ｂ）チアゾリウム過
塩素酸塩の合成（化合物■） 合成例−で得られた化合物■ｔ、２０１（３ｍｒｎｏｌ
）を無水酢酸−一（コ／　ｍｍｏｌ　）に分散させ、攪
拌下１ｑｏ−ｔｓｏ℃で１時間加熱した。放冷して析出
し九固体をＰ別し、ベンゼンで洗浄、乾燥してｍ、ｐ、
λ６３．０〜コｊＪ、ｊ’（ｄ）の橙色物質１、コ／ｊ
（粗状率りｉ、ｉｓ）を得た。これを氷酢酸で再結晶し
て、ｍ、ｐ、コｔコ、Ｏ−コ４　Ｊ、ｏ’（ｄ）の橙亦
色柱状結晶へ／ＩＩ（収率ｔｒ、ｒｓ）を得た。元素分
析値および工Ｒの結果を＃！ｌに示した。

合成ｓｚ　　　ｒ−ペンシイルアｉノペンズ［ｊ、ｌ　
］インド０（Ｊ／−ｂ）チアゾリウム過塩素酸塩の合成
（化合物■）合成例１で得られた化合、物■／　Ｊ　Ｏ
Ｍｇ（０３θｍｍｏ１　）を塩化ベンゾイル０．３　ｙ
ｄ（Ｌ！コｍｍｏｌ　）に分散させ、安磨香酸を少量加
え、攪拌下ｌコＯ〜／３０℃で２時間加熱した０放冷後
、析出した同体をＦ別１７、ベンゼンで洗浄、乾燥して
ｍ、ｐ、、２　ｊ　／、θ〜Ｊ　ｊ　２．ｊ”（ｄ）の
黄緑色物質／ＩＩＩｑ（粗状率♂／、Ｓ％）を得た。こ
れを氷酢酸で再結晶して、黄色柱状結晶ｒｓｗｇ（収率
ｌり、ｊ嘔）を得た０工Ｒの結果を表１に示した。

合成例６　　ｒ−ベンゾイルアミノ−ターフェニルベン
ズ［Ｊ、４１−］インドロ〔コ、ｉ　−ｂ　）チアゾリ
ウム過塩素酸塩の合成（化合物■） 合成例コで得られた化合物■、２００ｑｌ（０，３Ｏｍ
ｎ＋ｏｌ）を塩化ベンゾイル／、Ｏｄ　（／　／、Ｏｍ
ｍｏｌ）に分散させ、安息香酸を少量加え、攪拌下／コ
０〜ｉ、ｉｏ℃で３時間加熱した０放冷後、析出した固
体を炉別し、ベンゼンで洗浄、乾燥してｍ、　ｐ、コＡ
？、ｊ　〜２６Ｆ、（７’（ｄ）の黄色物質コｑｏｗｑ
（粗状率りｊ、３％）を得た。これを氷酢酸で再結晶し
てｍ、ｐ、λａ　ｓ、ｏ　−，２ｂ　ａ、ｏ　’（ｄ）
の黄橙色リン片状結晶−コｒｑ（収率ｌり、３−）を得
た。

工Ｒの結果をｆ！ｌに示した。

表／ 製剤例／ 本発明化合物ＳＯ部、タルク４Ｉｊ部、ツルポーｈｔｏ
７ｏ（ｆｌＥＩＩＡ、高Ｍアルコール＠Ｈエステルを主
成分とする界面活性剤）ｊ部を均一に粉砕混合して殺―
剤（水利剤）を得た。

製剤例一 本発明化合物４ＩＯ部、ホワイトカーボンｌＯ部、ケイ
ソウ土ダ７部、ツルポールｊＯ３り（商標、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテルスルホネートを主成分
とする界面活性剤）３部を均一に粉砕混合して救珈剤（
水和剤）を得た。

製剤例３ 本発明化合物３０部、ツルポールＪＯＯ！Ｘ（商標、非
イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物）ｌ
ｚ部、キシレン２５部、ジメチルホルムアミド３０部を
混合溶解して殺―剤（乳剤）を得た。

製剤例Ｖ 本発明化合物２部とＮ、Ｎ−カオリンクレー（上屋カオ
リン社製）り１部とを混合粉砕して殺−剤（粉剤）を得
た。

実施例１　稙いもち病防除効果試験 直径４６１１０紙製ポットで栽培した３〜ｑ葉期の稲（
品種、アキニシキ）に、化合物■を製剤例／に従って一
表した殺−剤を水で所定ｉ１＆に希釈し、／ボット当り
ＩＯ−散布した。散布した薬液を風乾した後、オートミ
ール培地にて培養しだいもち病−（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　０ｒ７Ｚａｅ　）の胞子を噴Ｉｊ接種し、２７℃
の温室に２参時間保つ走後、温室内水槽中に３日間放置
し、埃われてきた病斑数ｔ　５１１１定し、次式により
防除価を算出し友。結果を表２に示した。

表λ 実施例コ　稲紋枯病防除効果試験 実施例１と一様に散布処理し九３〜Ｖ葉期の稲を風乾後
、イースト・グルコース培地にて培養した紋枯病−（Ｒ
ｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　ａｏｌａｎｉ　）の菌糸り濁液
を噴１１接株し、ｒｒ℃の温室に２１時間保った後、ｉ
！室内水槽中に３日間放置し、埃われてくる病斑の発病
指数を測定して発病度を求め、史に下記式により防除価
を算出した。すなわち調査系の発病面積歩合を求めて、
その程度に応じて０．／、３、ｊの指数に分類し、各発
病指数に対応するｎｏ−＝　ｎＩ’％　”Ａ、ｎＳを調
食し、次式より算出した。（ｎｉｔｌＥ１４査全葉数）
防除価は次の式より算出した。

結果を表３に示した。

実施例３　キュウリ灰色力・び病防除効果試験直径６α
の紙製ホットに栽培した子葉時のキュウリ（品種、近成
四葉）に実施Ｖす／と同様にして！＃製した殺陶剤を散
布し、ｊ時間風乾後イースト・グルコース液体培地にて
振とり培養した灰色かび病凶（Ｂｏｔｒｙｔｉｇ　ｃｉ
ｎｅｒｅａ　）を噴霧接極した。接種後！３℃の温室に
Ｖ日間保った後実施例λと同様にして発病度を求め、防
除価を算出した。結果を表３に示したつ 実施例ｑ　キュウリ疫病防除効果試験 実施例３と同様に散布処理した子葉時のキュウリを５時
間風乾後、ポテトデキストロース寒天培地にて培養した
キュウリ疫病ｖＭ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ８ｐ、）
の−系懸濁猷を噴鐸接種した。接糧後λｔ℃の温室にｑ
日間保った後実施例λと一様にして発病度を求め、防除
価を算出した。結果を表３に示した。

表３ 実施１Ｍ１ｊ　　コムギ赤さび病防除効果試験直径を国
の紙製ポットに育苗した／〜λ葉期のコムギ（品種、農
林４７号）Ｋ化合物■を製剤例／に従って１１１１１１
！シた殺劇剤を水で所定鐘度に希釈してｌポット当りｉ
ｏｗｔの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さ
び病−（Ｐｕｃｃｌｎｌａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）に
罹病し九コムギを磨砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種し
、ココ℃の温室に１１時間保った後、温室内水慴中に７
日間放置し良。評価は各葉の病斑面積比率を測定し、下
記式より防除価を算出した。結果を衆参に示した。

表１ 手続？市正書（方式） ％式％ １　事件の表示 昭和５６年特許願第１４２７８９号 ２　発明の名称 農園芸用殺菌剤 ３　補正をする者 事件との関係　　出願人 笠井　俊保 （ばか１名） ４代理人　〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成工業株式会社内 （はか１名）・ ５　補正命令の日付　昭和５７年１月２６日（発送日）
以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、低級７′ルキル基又はアリー
   ル基を表わし、Ｒ３はアｉ）基又は−ＮＨＣＯＲ”　（
   ここでＲ８は低級アルキル基又は７′リール基を表わす
   ）を表わし、ＸＦ−Ｊ−イオンを嵌わす〕で示されるナ
   フトスチリル誘導体を有効成分として含有することをｌ
   ｆ！！黴とする農１１ｉＩ英用殺曹剤。