JPS5848090B2 - 光導電材料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光導電材料の製造力法、特に光導電性酸化亜鉛
より成る光導電材料の製造方法に関するものである。

一般に電子写真法において用いる電子写真感光体の感光
層は、種々の光導電材料により構成される。

この光導電材料としては、酸化亜鉛、硫化カドミウム、
セレンその他のものが知られているが、製造が容易でコ
ストが低く、しかも軽元素物質であって人間を始めとす
る生体に有害でないことから、酸化亜鉛より成る光導電
材料が好ましい。

しかしながら光導電性酸化亜鉛単独ではその感度が紫外
領域にあるため、実用上はローズベンガルその他の増感
剤を酸化亜鉛粉末の粒子の表面に接触せしめていわゆる
分光増感を行なうことが必要である。

このため、通常においては、バインダー樹脂中に酸化亜
鉛粉末と増感剤とを分散せしめて電子与真感光体の感光
層が構或される。

しかるに酸化亜鉛の光導電性は、 ０３，０３，０２等の酸素原子より或る活性種の作用に
よって生ずるものであって、暗所においては酸化亜鉛粒
子に活性種が吸着されてこれによって酸化亜鉛の伝導帯
にあるエレクトロンがトラツプされるため当該酸化亜鉛
は高抵抗を有し、又光が照射されると活性種が脱着され
て電気伝導度が高くなるのであり、実際の電子写真プロ
セスにおいては、前記活性種は感光層を帯電せしめる工
程における帯電器の放電により生ずるものであるとされ
ている。

従ってバインダー樹脂中に酸化亜鉛粉末と増感剤とをそ
のまま分散せしめて構成された感光層においては、酸化
亜鉛粒子の光導電性に関与する活性種は酸化亜鉛粒子の
光導電性を発現せしめるべく作用するのみならず、直接
増感剤やバインダー樹脂にも作用し、しかもこの活性種
は酸化力が非常に大きいものであるため、増感剤やバイ
ンダー樹脂が急速に酸化されて劣化し、その結果、斯か
る感光層を有する電子写真感光体を電子複写機において
複写画偉の形成に供した場合の使用寿命が短くて最大複
写可能回数は多くても１０００回程度である。

又酸化亜鉛より成る光導電材料により構成された感光層
においては、光照射を止めて暗所に戻したときの暗抵抗
の回復が遅い欠点があり、斯かる感光層を有する電子写
真感光体は既述のように複写機においてかなり活性種に
富んだ雰囲気下で用いられるにもかかわらず、そのメモ
リー効果が大きく、一旦露光を受けた後感光層全体が十
分な暗抵抗を示す状態に復元する迄に長時間を要する。

従って１回の電子写真プロセスを経た感光体を次のプロ
セスに供する迄に一定以上の時間を置かなければならず
、連続複写を高速に行なうことができず、又複写画像の
画像濃度を高くすることができない。

更に酸化亜鉛粉末自体が親水性であるため、通常親油性
の樹脂より成るバインダー樹脂に対する分散性が概して
不良であり、感光層の特性が不均一となり易く、又感光
体の製造においても種々の制約を受ける。

以上のような酸化亜鉛光導電材料の固有の或いは実用上
の欠点を除去又は減少せしめるために、光導電性酸化亜
鉛粉末の粒子の表面を被覆物質により被覆せしめること
が有効である可能性があり、事実、特公昭４３−７５９
４号、特公昭４３−２２９１０号、特開昭５２−１３９
４２８号公報等には酸化亜鉛粉末粒子を被覆し、その特
性を改善することが記載されている。

し，かじながら、これら従来の技術における被覆は、一
ヒ述の欠点の一部についてそれを緩和する効果を奏する
ものであるかもしれないが、上述の欠点を一掃するには
程遠く、実用に供し得るとしてもそれは限られた範囲に
おいてのみ可能であるに過ぎず、効果についてもさして
見るべきものはない。

本発明者等は以上の如き事情に鑑み、従来の技術におい
て好結果が得られない原因の究明と併せて被覆酸化亜鉛
について鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成したもの
である。

本発明の一般的目的は、光導電性酸化亜鉛の特長を損う
ことなく、特に電子写真感光体の感光層を構成する要素
として優れた特性を有する酸化亜鉛光導電材料を製造す
ることのできる方法を提供するにある。

本発明の目的は、電子写真感光体の感光層の要素として
用いたときに、当該感光層の劣化が少なくて長い使用寿
命が得られる、被覆された酸化亜鉛粉末粒子より成る光
導電材料を製造することのできる方法を提供するにある
。

本発明の他の目的は、暗抵抗の回復が速くてメモリー効
果がほとんど皆無であり、連続複写を高速に達或するこ
とができ、高い画像濃度を有する複写画像を形成するこ
とができる電子写真感光体の感光層を構成せしめること
のできる被覆酸化亜鉛粉末粒子より成る光導電材料を製
造することができる方法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、電子写真感光体の感光層のバ
インダー樹脂溶液中に均一な密度でかつ安定に分散され
た感光層形或用塗布液を得ることができ、これを塗布す
ることによって特性の均一な、従って優れた画像形成性
を有する感光層を形成することのできる、被覆酸化亜鉛
粉末粒子より成る光導電材料を製造することができる方
法を提供するにある。

本発明の他の目的は、実質上酸化亜鉛粉末粒子の全表面
を均一にしかも強固に被覆するカプセル壁覆を形成する
ことのできる酸化亜鉛粉末粒子より成る光導電材料の製
造方法を提供するにある。

本発明の他の目的は、増感剤をほとんど完全に酸化亜鉛
粉末粒子の表面に接触せしめた状態に保持するカプセル
壁膜を有する酸化亜鉛光導電材料の製造方法を提供する
にある。

本発明においては、次のようにして光導電材料を製造す
る。

重合体をその溶剤に溶解せしめて重合体溶液を調製し、
予め増感剤をその粒子表面に被着せしめた光導電性酸化
亜鉛粉末を前記重合体溶液中に投入して分散せしめ、こ
の状態において、この分散液に、前記溶剤と自由に混和
するが前記重合体を溶解しない非溶剤を実質上加え、こ
れにより分散液における溶剤と非溶剤とより成る液相部
における非溶剤の濃度を増大せしめてその重合体に対す
る溶解度を低下せしめて過飽和状態とする。

斯くして液相部から前記重合体を、酸化亜鉛粉末粒子を
核としてその表面上に析出沈着せしめてカプセル壁膜を
形成せしめる。

ここで前記重合体溶液の代りに、例えば溶液重合法によ
り重合体を製造した場合における、当該重合体を単離せ
しめる前の重合体溶液を用いることも可能である。

又増感剤が溶液中に溶解することは好しくないから、溶
剤及び非溶剤としては酸化亜鉛粒子の表面に吸着された
増感剤を溶解しないものを用いる。

増感剤を酸化亜鉛粉末粒子の表面に被着せしめるために
は、増感剤の溶液中に酸化亜鉛粉末を投入して攪拌し、
溶液の溶剤を蒸散せしめ、或いは増感剤が自動的に吸着
される場合にはそのまま済別後乾燥せしめればよい。

又「非溶剤を実質上加える」とは、実際に非溶剤を加え
ることのみならず、予め又は後に非溶剤が加えられた場
合に、例えば沸点差を利用して溶剤のみを系から除外す
ることを含む概念を意味する。

上述の方法によれば、酸化亜鉛粒子の表向に沈着重合体
より或るカプセル壁膜が形成され、その内面と酸化亜鉛
粒子の表面との間に増感剤が封入された状態の光導電材
料が製造される。

父上述の方法において、増感剤を予め酸化亜鉛粉末粒子
に被着せしめずに重合体溶液中に溶解せしめておき、こ
の溶液中に酸化亜鉛粉末を分散せしめたときに増感剤が
酸化亜鉛粒子の表面に対して当該溶液中で大きな親和力
に基づく大きな沈着性を有する等の場合に、或いは非溶
剤として当該増感剤を溶解しないものを用いることによ
り、重合体の沈着に先立って或いはこれと同時に増感剤
を酸化亜鉛粒子の表面上に析出沈着せしめることができ
、上述の方法と同様の構成の光導電材料又はカプセル壁
膜の膜体中に増感剤が含有された構成の光導電材料が製
造される。

以上の本発明方法によれば、重合体より成るカプセル壁
膜が形成されるが、この段階ｌこおけるカプセル壁膜は
いわば重合体の堆積体であって重合体の分子間力が小さ
い場合には機械的強度や耐溶剤性等が小さいという欠点
が残る場合がある。

従一つで本発明においては、前記カプセル壁膜を構成す
る重合体を、架橋反応を生ぜしめて硬化せしめ、化学的
に三次元網目構造を有するものに変換せしめるのが極め
て好適である。

このように重合体を硬化せしめるためには、勿論そのよ
うな架橋が生ずる可能性を有する重合体を最初の重合体
として用いる必要がある。

硬化のための手段としては種々の方法を利用することが
できる。

例えば重合体が熱硬化するものである場合には、カプセ
ル壁膜が形威された酸化亜鉛粉末を分離して加熱処理す
る方法、及びカプセル壁膜が形或された酸化亜鉛粉末と
液相部との分散液をそのまま加熱する方法がある。

このうち後者の方法においては、分散系全体を重合体硬
化温度に加熱する必要があるから、この時点で液相部に
存する溶剤或いは非溶剤として高沸点のものを用いるこ
とが好ましく或いは必要であるが、加圧下に行なっても
よい。

又前記重合体を架橋剤を用いて硬化せしめることも町能
である。

この場合においては、カプセル壁膜の形処が終了した分
散系に架橋剤を加えて硬化を行なう方法、そのままでは
不活性な架橋剤を、カプセル壁膜の形成前の分散系ζこ
含有せしめておき、カプセル壁膜の形成が終了した後に
前記架橋剤を例えば加熱処理により活性化せしめて硬化
を行：・Ｉう力法を利用することができる。

尚重合体の硬化をその沈着と同時に生せしめることがで
きる場合もあるが、沈着する前に重合体が硬化すると沈
着効率が低下することとなり、従って好適な条件を選定
しなければならないが、そのような条件の選定が困難な
場合もある。

硬化を生せしめない状態で沈着を行なうことはこの点に
おいて好ましい。

斯かる沈着を達成するためには、例えば分散系を重合体
の硬化が生じない低温に保った状態で沈着せしめればよ
く、この場合には、低温とすることにより通常重合体の
溶解度を低下せしめる効果が得られるから、非溶剤の濃
度増大による溶解度の低下に併せて、沈着の効率を更に
向上せしめることができる。

本発明において、重合体として任意の樹脂を用いること
ができるが、既述の説明より明かなように、それ自体に
おいて架橋する可能性のある重合体を用いるのが好まし
い。

又酸化亜鉛粉末粒子の表面には吸着水による活性な水酸
基が存するため、これと親和力を有する官能基を有する
重合体が好ましい。

重合体は１種のみに限らず、２種又はそれ以上を併用す
ることもでき、この場合には、硬化時に相互に結合され
るものであることが望ましい。

これらの点で好適な樹脂の具体例の一部を列挙すると、
シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、これら
の変性樹脂、例えばシリコーン変性ウレタン樹脂、シリ
コーン変性エポキシ樹脂、その他である。

又本発明において重合体溶液のために用い得る溶剤とし
ては、ｎ−ヘキサン、リグロイン、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の炭化水素類、クロロホルム、シクロルエ
タン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、
アセトン、ノチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類、その他を挙げることがで
きる。

更に非溶剤としては、水、鎖状炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類、メタノール、エタノール、プロハノール等
のアルコール類、ケトン類、エステノシ類、ジエチルエ
ーテル等のエーテル類を挙げることができるが、特に分
散系全体を加熱してカプセル壁膜の硬化を達成する方法
においては、高沸点イソパラフィン類を非溶剤として用
いるのが好ましい。

斯かる高沸点イソパラフィン類の具体例としては、エッ
ソ・オーダレスソルベント４１、アイソパーＥ１アイソ
パーＨ１アイソパーＫ１アイソパーＬ１アイソパーＭ（
以上、エッソスタンダード石油社製）、アイソパーＥ１
アイソパーＧ１アイソパーＨ１アイソパーＬ及びアイソ
パーＭ（以上、エッソ化学社製）を挙げることができる
。

又酸化亜鉛のための増感剤としては任意のものを用いる
ことができ、その例としては、フルオレセイン、エリス
ロシン、フロキシン、ローズベンガル、ローダミンブル
ー等のキサンテン系色素、ブロモクレゾールグリーン、
クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等のトリ
フエニルメタン系色素、アクリジンオレンジ等のアクリ
ジン系色素、メロシアニン等のシアニン系色素、インド
アニリン系色素、アントラキノンバイオレット等のアン
トラキノン系色素、インジゴ系色素、アゾ系色素、その
他を挙げることができる。

このうち、キサンテン系色素又はトリフエニルメタン系
色素であって、酸、又はラクトン型のものはその溶解性
が高くてしかも酸化亜鉛粉末粒子の表面に強固に吸着さ
れるので特に好ましい。

本発明光導電材料の製造方法は以上の通りであって、酸
化亜鉛粉末粒子の表面には溶液から重合体が次第に析出
し沈着してカプセル壁膜が形成されるのであるが、酸化
亜鉛粉末粒子の表面には、前にも触れたように吸着水等
による活性点が多数存在するため、沈着は単に酸化亜鉛
粒子が核となって生ずるのみならず、その活性点による
親和力によって先ず単分子層が形成され、その後は同物
質の親和力によって当該重合体が順次堆積するよう沈着
して行く。

従って形成されるカプセル壁膜は極めて強固に酸化亜鉛
粒子の表面に固着したものとなると共に膜体それ自体も
強靭となり、又大きな膜厚のカプセル壁膜を形成するこ
とができる。

しかも酸化亜鉛粒子の表面における活性点は均一に存在
するから、重合体の沈着は当該表面に均一に生じ、当該
粒子の周囲は一様な条件にあるから膜体が均一に成長し
、従って欠落部のない、完全なカプセル壁膜を形成する
ことができる。

又本発明においては、溶液の状態等を任意に調整するこ
とができるから、例えば非溶剤の添加速度を加減して膜
体の成長速度を制御すること等により、好ましいカプセ
ル壁膜を形成せしめることができる。

又例えばシリコーン樹脂を重合体として用いた場合に、
当該樹脂の分子鎖のジグザグ構造の一方の側に存在する
酸素原子列が内方に配向して酸化亜鉛粒子に付着するた
め、ケイ素原子列を挾んで他力の側に存在する親油性基
、例えばメチル基等が外力に配向され、この結果、光導
電材料は酸化亜鉛粒子それ自体が親水性であるにもかか
わらず親油性を有するようになり、従って通常親油性樹
脂が材質とされるバインダー樹脂の溶液に対する分散を
容易に行なうことができるようになり、その分散状態も
極めて安定なものとなる。

このような効果はシリコーン樹脂に限らず、他の化学構
造を有する樹脂を重合体として用いたときにも同様に得
ることができる。

以上の如き効果が得られる理由は、カプセル壁膜が溶液
から準可逆的に、従って徐々に析出し沈着する重合体に
より形或されるからであって、例えば重合体溶液を浮遊
せしめた酸化亜鉛粉末に噴霧して瞬間的に被着乾燥せし
めるスプレードライ法、或いは重合体溶液中に粉末を浸
漬して引上げる浸漬法によっては、そのような効果を得
るのは不可能である。

即ち、スプレードライ法においては種々の形状の重合体
の微粒子が無秩序に酸化亜鉛粒子に付着するのみである
ので、微視的には一連の膜体が形成されず、欠落部が多
くて膜厚の極めて不均一な膜様体が形成されるのみであ
り、形成された膜様体の強度も小さい。

又浸漬法においては、酸化亜鉛粒子が重合体によって結
着される可能性が大きく、これを避け得る程度に稀薄な
重合体溶液を使用した場合には、実質上酸化亜鉛粒子の
表面の活性点の親和力のみにより沈着が行なわれるため
、形成される膜体はほぼ単分子層に止まり、厚さの大き
い強固な膜体を形成せしめることは不可能である。

本発明力法によって製造される光導電材料は、公知の方
法によりバインダー樹脂にその溶剤と共に分散され、得
られる分散液が支持体上に塗布され乾燥されて感光層が
形威され、これにより電子写真感光体が構成される。

ここで前記バインダー樹脂としては任意のものを用いる
ことができるが、例えばシリコーン樹脂及びエチルセル
ローズを含有するアクリル樹脂、又はメラミン樹脂を含
有するアクリル樹脂若しくはこれにエポキシ樹脂を添加
したものが好ましい。

又支持体にはアルミニウム導電層を有するポリエステル
フイルム又はポリプロピレンフイルムが好適に使用され
るが、この支持体と感光層との間にはカゼインを含有し
て或る中間層を設けるのが好適である。

以上のように電子写真感光体の感光層を構成する要素と
して、本発明力法により製造される光導電材料を用いた
場合に、当該光導電材料が既述のように優れたカプセル
壁膜を有するため、次のような利益がある。

（１）酸化亜鉛粉末粒子の表面とカプセル壁膜との間に
、又はカプセル壁膜の膜体中に増感剤が封入保持されて
いるため、酸化作用及び湿気，光，熱の作用に弱い増感
剤を保護することができてその劣化を防止し、感光層の
使用寿命を長大化して電子写真感光体の最大複写可能回
数を大きく増加せしめることができると共に、増感剤が
酸化亜鉛粒子に密着して保持されるために大きな増感効
果が得られる。

（２）感光層の暗抵抗の回復に要する時間が著しく短く
てメモリー効果が生ずることがほとんどなく、従って常
に階調再現性が優れ、かつ画像濃度の高い複写画像を形
成することができる。

この理由は明かではないが、酸化亜鉛の光導電性に関与
する酸素原子より成る活性種と同等の機能をカプセル壁
膜に封入された増感剤が果すこと、又は酸化亜鉛に光導
電性を与えるに十分な量の活性種がカプセル壁膜内に閉
じ込められ、光の照射によって脱着したときにもこれら
活性種が当該酸化亜鉛粒子の表面の極近傍に保持されて
いることがその理由の一部であると考えられる。

事実、複写機内におけるコロナ放電によって生ずる活性
種が当該感光層の暗抵抗の回復に寄与しないことは、コ
ロナ放電器周辺を排風して積極的にこれら活性種を排除
した場合にも、メモリー効果が現われないことからも首
肯される。

従ってこのように酸化性活性種を排除することにより増
感剤やバインダー樹脂の酸化劣化等を防止することがで
き、感光層の寿命をこの点からも延長し得る。

又メモリー効果が無いことから、高速連続複写が可能と
なることは勿論である。

（３）カプセル壁膜により酸化亜鉛粒子が完全に被覆さ
れるため、カプセル壁膜の性質により次の効果が十分に
得られる。

（ａ） カプセル壁膜が親油性であれば親油性バイン
ダー樹脂溶液への分散性が向上し、安定な分散状態の感
光層形成用塗布液が得られ、感光層に均一な特性が得ら
れる。

従って良好な複写画像を形成することができる。

（ｂ） 光導電材料の粒子の激集力を小さくして感光
層形成用塗布液における分散性を向上せしめることがで
きる。

（ｃ） カプセル壁膜が疎水性であれば、酸化亜鉛粒
子及び増感剤の、従ってこれから形成される感光層の耐
湿性を向上せしめることができる。

（ｄ） カプセル壁膜が絶縁性であれば、感光層にお
いて光導電材料の粒子が互に接触していても通電路が形
成されることがなく、感光層の帯電時に通電現象が生ず
ることによる感光層の劣化が防止される。

以下本発明の実施例について説明するが、これらにより
本発明が限定されるものでないことは勿論である。

実施例 １ 通常のローズベンガル・２ナトリウム塩を酸分解して得
られる遊離酸ローズベンガル０．５ｇを１００ｍｌのメ
チルエチルケトンに溶解せしめ、この溶液中に１００ｇ
の光導電性酸化亜鉛粉末を添加してボールミルにより１
時間分散せしめた後、メチルエチルケトンを蒸発せしめ
てローズベンガルを被着せしめた増感酸化亜鉛粉末を得
た。

この増感酸化亜鉛粉末１００ｇを、後述の樹脂の溶剤で
あるメチルエチルケトン１５０１１ｌｌと同じく非溶剤
である「アイソパーＨＪ （エッソ石油化学社製）５０
ｍｌとの混合溶剤中に分散せしめた後、ストレートシリ
コーン樹脂ｒＫＲ２８２Ｊ（信越化学工業社製）１．０
ｇを添加し、１時間分散を行なって前記樹脂が完全に溶
解された分散液を得た。

この分散液をロータリーエバポレータに入れてメチルエ
チルケトンを徐々に蒸発せしめることにより前記増感酸
化亜鉛粉末粒子の表面に前記樹脂を沈着せしめ、この分
散液をその後温度８０℃で５時間加熱処理してカプセル
壁膜を硬化せしめ、次いで固型分を炉別後乾燥して光導
電材料を製造した。

ここに得られた光導電材料を用いて公知の方法により、
当該光導電材料がバインダー樹脂中に分散されて成る感
光層を支持体上に形成して電子写真感光体を作製し、こ
れを電子複写機「ユービツクス２０００ＲＪ（小西六写
真工業社製）に装着して高速連続複写テストを行なった
ところ、複写回数が１００００回を越えてもなお鮮明に
して解像力の大きいかつ階調再現性の高い複写画像を形
或することができた。

比較例 １ 実施例ｌにおいて用いたものと同様の混合溶剤中に、同
じ樹脂１．０ｇを加えて完全に溶解せしめ、．得られた
溶液をスプレードライ法により実施例１と同様にして得
られた増感酸化亜鉛粉末１００ｇに噴霧乾燥せしめて前
記樹脂を被着せしめた。

この粉末に更に実施例１におけると同様の加熱処理を行
ない、比較用の光導電材料を製造した。

そしてこの光導電材料により同様にして電子写真感光体
を作製し、同様の複写テストを行なった。

この結果、複写初期からメモリー効果があり、複写回数
がｉ ｏｏｏ回を越える頃から複写画像が不鮮明となり
、又画像濃度にムラが生ずることが認められた。

実施例 ２ 実施例ｌの方法において最後の加熱処理を行なわないほ
かは全く同様にして光導電材料を製造し、実施例ｌと同
様にして電子写真感光体を作製し、複写テストを行なっ
た。

この結果、複写回数が８０００回を越える頃から若干画
像濃度の低下が見られるようになったが、その他は良好
な複写画像を形成することができた。

このように本発明方法は必ずしもカプセル壁膜を硬化せ
しめなくとも、優れた光導電材料を製造することができ
るものであるが、硬化せしめれば感光層の使用寿命を長
くして最大複写可能回数を増加せしめることができる。

実施例 ３ 実施例１におけると同じ力法で得られた増感酸化亜鉛粉
末１００ｇを、シリコーンエポキシ樹脂ｒＥｓ１００１
ＮＪ（信越化学工業社製）２．２ｇとその硬化剤ｒＤ−
１５Ｊ（信越化学工業社製）０．６ｇと共にメチルエチ
ルケトン２００ｍＪに加えてボールミルにより２時間分
散せしめて前記樹脂及び硬化剤が完全に溶解された分散
液を得、次いでこの分散液を攪拌しながらこれに非溶剤
「アイソパーＨ」２００１ｒＬｌを２時間を要して滴下
して加え、前記樹脂を前記酸化亜鉛粉末粒子に沈着せし
めた。

これらの操作はすべて常温で行なわれ、従って樹脂は硬
化を生じていない。

次に、得られた分散液を加温してメチルエチルケトンを
除去した後温度１５０℃で３時間加熱処理して前記樹脂
を硬化せしめ、その後固型物を済別してトルエンにより
５回洗浄し、更に温度１００℃で真空下で３時間乾燥せ
しめ、硬化されたカプセル壁膜を有する光導電材料を製
造した。

実施例 ４ 増感剤エリスロシン０．５ｇを７５ｍｌのキ？レンと７
５ｍｌのジアセトンアルコールとの混合溶剤に溶解せし
めた溶液に光導電性酸化亜鉛粉末１００ｇを加えてボー
ルミルにより１時間分散せしめ、シリコーンエポキシ樹
脂ｒＥｓ １ ００ １ ＮＪ ２．２ｇを加えて更に
２時間分散せしめて前記樹脂が溶解された分散液を得、
この分散液を攪拌しながらこれに非溶剤「アイソパーＨ
Ｊ３００ｙｄを２時間を要して滴下して加え、前記樹脂
を沈着せしめた。

この分散液にアルキルチタネート架橋剤を加えて温度１
３０℃で１時間加熱処理し、Ｆ別後トルエンにより５回
洗浄し、更に温度１００゜Ｃで真空下で３時間乾燥せし
め、増感剤を含有し硬化されたカプセル壁膜を有する光
導電材料を製造した。

以上の実施例３及び４で製造された光導電材料を用いて
作製した電子写真感光体によっても、実施例１と同様、
高速連続複写テストにおいて複写回数が１００００回を
越えてもなお鮮明で画像濃度が均一に高い優れた複写画
像を形成することができた。

尚詳細は説明しないが、アクリル樹脂、アルキツド樹脂
、ポリエステル樹脂を用いて本発明方法によりカプセル
壁膜を形成した光導電材料によっても、上述と同様の卓
越した特性の電子写真感光体を作製することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合体の溶液中に光導電性酸化亜鉛粉末を分散せし
   めた状態で、前記溶液の溶剤と混和しかつ前記重合体を
   溶解しない非溶剤を実質上加えることにより前記非溶剤
   の濃度を増大せしめて前記溶剤及び非溶剤より成る液相
   系における前記重合体の溶解度を低下せしめることによ
   り、前記酸化亜鉛粉末の粒子の表面に前記重合体を沈着
   せしめ、以って前記酸化亜鉛粉末の粒子の表面にカプセ
   ル壁膜を形成せしめることを特徴とする光導電材料の製
   造方法。 ２ 酸化亜鉛粉末の粒子の表面に、予め増感剤を被着せ
   しめる特許請求の範囲第１項記載の光導電材料の製造方
   法。 ３ 溶液中に更に増感剤を溶解せしめ、カプセル壁膜の
   形成と共に当該増感剤を沈着せしめる特許請求の範囲第
   １項記載の光導電材料の製造方法。 ４ 増感剤が、酸、又はラクトン構造をその分子中に有
   する化合物である特許請求の範囲第２項又′は第３項記
   載の光導電材料の製造力法。 ５ 重合体が酸化亜鉛粉末の表面に対して親和力のある
   官能基を有するものである特許請求の範囲第１項、第２
   項、第３項又は第４項記載の光導電材料の製造方法。 ６ 重合体が、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
   ーン変性ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン変
   性エポキシ樹脂より成る群より選ばれたものである特許
   請求の範囲第５項記載の光導電材料の製造力法。 ７ 架橋可能な重合体の溶液中に光導電性酸化亜鉛粉末
   を分散せしめた状態で、前記溶液の溶剤と混和しかつ前
   記重合体を溶解しない非溶剤を実質上加えることにより
   前記非溶剤の濃度を増大せしめて前記溶剤及び非溶剤よ
   り成る液相系における前記重合体の溶解度を低下せしめ
   ることにより、前記酸化亜鉛粉末の粒子の表面に前記重
   合体を沈着せしめ、斯くして前記酸化亜鉛粉末の粒子の
   表面に形成されるカプセル壁膜を、これを構成する前記
   重合体を架橋せしめることにより硬化せしめることを特
   徴とする光導電材料の製造方法。 ８ カプセル壁膜が形成された酸化亜鉛粉末を加熱する
   ことによりカプセル壁膜を硬化せしめる特許請求の範囲
   第７項記載の光導電材料の製造方法。 ９ 重合体のための架橋剤を用いてカプセル壁膜を硬化
   せしめる特許請求の範囲第７項又は第８項記載の光導電
   材料の製造方法。 １０酸化亜鉛粉末の粒子の表面に、予め増感剤を被着せ
   しめる特許請求の範囲第７項、第８項又は第９項記載の
   光導電材料の製造力法。 １１ 溶液中に更に増感剤を溶解せしめ、カプセル壁膜
   の形成と共に当該増感剤を沈着せしめる特許請求の範囲
   第７項、第８項又は第９項記載の光導電材料の製造方法
   。 １２増感剤が、酸、又はラクトン構造をその分子中に有
   する化合物である特許請求の範囲第１０項又は第１１項
   記載の光導電材料のｅ方法。 １３重合体が酸化亜鉛粉末の表面に対して親和力のある
   官能基を有するものである特許請求の範囲第７項、第８
   項、第９項、第１０項、第１１項又は第１２項記載の光
   導電材料の製造方法。 １４重合体が、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
   ーン変性ウレタン樹脂、エボキシ樹脂及びシリコーン変
   性エボキシ樹脂より成る群より選ばれたものである特許
   請求の範囲第１３項記載の光導電材料の製造力法。