JPS5845018B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体、特にバインダー型感光層を有
する電子写真感光体に関するものである。

一般にこの種の電子写真感光体は、バインダー樹脂中に
光導電材料の粉末が分散されて戊る感光層を、導電性支
持体上に直接、或いは適当な中間層を介して積層して設
けて戊るものであって、通常、電子複写機（こおいてマ
スターとして使用される。

即ち、この電子写真感光体は複写機の感光体搬送装置に
装着されて、その感光層が帯電される帯電工程、画像露
光によって静電潜像が形成される露光工程、形成された
静電潜像がトナーにより現像されてトナー像が形成され
る現像工程、このトナー像が転写紙に転写される転写工
程及び転写後の感光層がクリーニングされるクリーニン
グ工程をこの順に通過する移動路上を搬送され、再びこ
れら一連の工程より戒る電子写真プロセスに備えられる
。

そして前記転写紙に転写されたトナー像は定着されて被
写画像が形成される。

従来斯かる電子写真感光体のバインダー型感光層として
は種々のものが提案され、又使用されているが、そのう
ちバインダー樹脂として極めて好適なものの一種にアク
リル樹脂成分とアミノ樹脂成分とより成る樹脂又はこれ
にエポキシ樹脂を加えたものがある。

即ち、この樹脂を用いると、形成される感光層が機械的
強度の大きいものとなり、実際の使用において表面が損
傷されることが少ないため、劣化が遅くて使用寿命が長
く、耐刷性が優れていて有効に電子写真プロセスに供し
得る回数、即ち最大複写回数が多く、同時に同じ理由か
ら地汚れの少ないきれいな複写画像を形成せしめること
ができる、等の利点が得られる。

−力先導電材料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、セレ
ン、その他のものが知られているが、製造が容易でコス
トが低く、更に軽元素化合物であって人間を始めとする
生体に有害でないことから、酸化亜鉛が好ましいものと
される。

しかしながら酸化亜鉛単独ではその感度が紫外領域にあ
るため、ローズベンガルその他の増感剤によりいわゆる
分光増感を行なってその感度を可視領域に拡大すること
が必要である。

以上の観点から、アクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分と
を含有するバインダー樹脂中に、酸化亜鉛粉末より成る
光導電材料を分散せしめると共Ｏこ増感剤を含有せしめ
て感光層を形成せしめれば、それなりに好適な電子写真
感光体を得ることができ、事実そのようなものは実用化
されている。

しかしながらこの電子写真感光体においては、感光層の
メモリー効果が大きくて、一旦光が照射されて電気伝導
度が高くなった感光層を再び暗所に置いたときに当該感
光層が再び高い暗抵抗を示す状態に復帰する迄に長時間
を要し、このため連続高速複写を行なうことができず、
或いは連続複写を行なった場合（こ、第１回目の複写に
よる画像に比して第２回目以後の複写による画像の濃度
が大きく低下する欠点がある。

このため従来の電子複写機においては、第１回目の複写
の開始前にいわゆる前露光を行なうようにしているが、
これは前記感光層の欠点を本質的に除去するものではな
く、前露光を行わない場合には第２回目以後の複写画像
の濃度が、低いけれども次第に安定して来ることに着目
し、実質上感光層を１回の複写プロセスを経験した状態
とするものであり、見掛は上の解決策以外のものではな
い。

この感光層のメモリー効果が大きいことはバインダー樹
脂が原因であって、他の種類の樹脂によればメモリー効
果が実用上の支障とならない和牛さいことも稀ではなく
、要するに、アクリル樹脂成分とアミノ成分とを含有す
るバインダー樹脂より成る感光層においては、メモリー
効果が大きいことが、致命的ともいうべき欠点となって
いるのである。

一方、酸化亜鉛粉末を光導電材料としてバインダー型感
光層を形成せしめる場合には、次のような欠点がある。

酸化亜鉛の光導電性は、０３．０． 。０７等の酸素原
子より戊る活性種の作用によって生ずるものであって、
暗所においては酸化亜鉛粒子の表面にそれらの活性種が
吸着されてこれによって酸化亜鉛の伝導帯にある多数キ
ャリアたるエレクトロンがトラップされることにより当
該酸化亜鉛が高抵抗となり、又光が照射されるとこれら
活性種が脱着されてエレクトロンが解放されるため電気
伝導度が高くなるのであり、電子写真プロセスにおいて
は帯電工程に入る前にこれら活性種が再び十分に吸着さ
れた状態に復元して高抵抗となることが望ましいが、こ
の再吸着が速かに遠戚されないことが既述のメモリー効
果の原因となる。

実際のプロセスにおいては、これら活性種は帯電工程に
おける帯電器の放電により生ずるものであるが、これら
活性種は酸化力が太きいものであるため、その吸着及び
脱着に伴って増感剤及びバインダー樹脂が急速に酸化さ
れて劣化し、その結果斯かる感光層を有する電子写真感
光体の使用寿命が短くて最大複写可能回数は多くても１
０００回程度である。

しかし、帯電器周辺を例えば排風して前記活性種を含ん
だ雰囲気をパージすることは、上述の作用原理からは不
可能である。

又酸化亜鉛粉末はそれ自体が親水性であるため、通常親
油性の樹脂より成るバインダー樹脂に対する分散性が概
して不良であり、感光層の特性が不均一となり易く、又
感光体の製造においても種々の制約を受ける。

本発明は以上の如き事情に鑑み、酸化亜鉛粉末より成る
光導電材料が、アクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分とを
含有するバインダー樹脂中に分散されて成り、しかもそ
のメモリー効果が著しく小さい感光層を具えた電子写真
感光体を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、酸化亜鉛粉末より成る光導電材料
が、アクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分とを含有するバ
インダー樹脂中に分散されて威り、劣化が少なくて極め
て大きな耐刷力を有する感光層を具え、電子写真法に供
したときに非常に高い最大複写可能回数が得られる電子
写真感光体を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、アクリル樹脂成分とアミノ樹
脂成分とを含有するバインダー樹脂中に酸化亜鉛粉末よ
る戊る光導電材料が極めて均一に分散された状態の感光
層を有し、従って優れた複写画像を形成することのでき
る電子写真感光体を提供するにある。

以上の如き目的を遠戚するため、本発明においては、光
導電性酸化亜鉛粉末の粒子の表面に樹脂より成るカプセ
ル壁膜を形成せしめ、このカプセル壁膜内に当該酸化亜
鉛に対する増感剤を封入せしめたものを光導電材料とし
、この光導電材料を、熱硬化性アクリル樹脂成分とアミ
ノ樹脂成分とを含有して戊るバインダー樹脂中に分散せ
しめた感光層を、導電性支持体上に直接、或いは所要の
中間層を介して積層せしめて設け、以って電子写真感光
体を構成せしめる。

斯かる構成による本発明電子写真感光体によれば、後述
するところからも明かなように、その感光層のバインダ
ー樹脂がアクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分とを含有す
るにもかかわらず、当該感光層のメモリー効果が極めて
小さく、従って複写の第１回目から安定した画像濃度の
複写画像が得られると共に、連続高速複写が可能となる
。

又それ自体大きな耐刷性を有する前記バインダー樹脂の
酸化による劣化を増感剤の劣化と共に有効に防止するこ
とができて感光層の使用寿命を長くすることができ、電
子写真法に供して最大複写可能回数を非常に多くするこ
とができる。

更に当該感光層においては光導電材料が極めて均一に分
散された状態が得られるため、均一な画像形成特性を得
ることができる。

本発明において、前記増感剤は前記カプセル壁膜の内面
と酸化亜鉛粒子の表面との間に封入された状態、前記カ
プセル壁膜の膜体中に含有されて封入された状態、又は
一部がカプセル壁膜と酸化亜鉛粒子間に封入され残部が
カプセル壁膜の膜体中に含有された状態とすることがで
きる。

前記カプセル壁膜は酸化亜鉛粒子の単位体の実質上全表
面を覆うものであることが望ましいが、酸化亜鉛粒子の
会合体の露出表面を覆う場合及び粒子単位体又は会合体
の全露出表面の一部のみを覆う場合にも有効である。

本発明電子写真感光体は次のようにして製造することが
できる。

即ち、増感剤の溶液中に光導電性酸化亜鉛粉末を投入し
て攪拌し、炉別後乾燥し、或いは溶剤を蒸発除去して前
記増感剤が吸着された増感酸化亜鉛を作り、その粒子の
表面に樹脂より成るカプセル壁膜を形成する。

このカプセル壁膜の形成法としては、公知の方法を利用
してもよいが、コアセルベーション法又はインシチュー
（Ｉｎ ５ｉｒｕ）重合法を利用するのが好ましい。

コアセルベーション法を利用する場合には、カプセル壁
膜の材料樹脂の溶液中に前記増感酸化亜鉛の粉末を投入
し、当該溶液の溶剤とは自由に混和するが前記材料樹脂
を溶解しない非溶剤を加え、或いは更に前記溶剤のみを
蒸発せしめることによって前記溶液の材料樹脂に対する
溶解度を低下せしめ、当該材料樹脂を前記増感酸化亜鉛
の粒子表面上に沈着せしめる。

又インシチュー重合法を利用する場合には、カプセル壁
膜の樹脂を与える単量体又はプレポリマーの溶液中に増
感酸化亜鉛粉末を投入し、前記単量体又はプレポリマー
を重合せしめながら前記増感酸化亜鉛の粒子表面に沈着
せしめる。

このインシチュー重合法においては、前記単量体又はプ
レポリマーの重合体の形成とその沈着を促進せしめるた
めの手段、例えば上述のコアセルベーション法、加熱、
攪拌等を併用することができ、又重合触媒が必要である
ときには、溶液中に斯かる触媒を加えておくことも可能
である。

これらの方法によれば、実質上酸化亜鉛粒子の全表面を
被覆する重合体より戒るカプセル壁膜を形成することが
できる。

斯くして得られる光導電材料は、酸化亜鉛粉末粒子が予
めその表面に増感剤が吸着されたものであるため、増感
剤が前記カプセル壁膜の内面と酸化亜鉛粒子の表面との
間に封入された状態のものとなる。

しかしもし吸着された増感剤の一部が、カプセル壁膜形
成用溶液に溶解する場合には、形威されるカプセル壁膜
の膜体中にその増感剤が含有された状態となる。

又増感剤を予め酸化亜鉛粒子の表面に吸着せしめずに前
記カプセル壁膜形成用溶液中に溶解せしめておき、前記
カプセル壁膜の形成と同時に前記増感剤を酸化亜鉛粒子
の表面に被着せしめることもでき、この場合には、光導
電材料を、増感剤がカプセル壁膜の膜体中に含有された
状態のものとすることができる。

しかし、カプセル壁膜の形成に先立って増感剤が酸化亜
鉛粒子に吸着される場合もある。

ここでカプセル壁膜を形成する樹脂としては種種のもの
を用いることができるが、その好適例を挙げれは、シリ
コーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂その他
である。

前記カプセル壁膜は三次元網状構造を有する樹脂より成
るものであることが好ましく、そのためには既述の方法
で形威されたカプセル壁膜をその形成と同時に、又はそ
の後に架橋硬化せしめればよく、これを達成するために
架橋剤を用い、又は用いずに加熱すル等の手段を用いる
ことができる。

又前記カベセル壁膜の厚さは、５オングストロ一ム〜１
ミクロン、好ましくは１０〜１０００オングストローム
、更に好ましくは２０〜１００オングストロームである
。

又本発明においては、前記増感剤として任意のものを用
いることができ、その例としては、フルオレセイン、エ
リスロシン、フロキシン、ローズベンガル、ローダミン
ブルー等のキサンチン系色素、ブロモクレゾールグリー
ン、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等の
トリフェニルメタン系色素、アクリジンオレンジ等のア
クリジン系色素、メロシアニン等のシアニン系色素、イ
ンドアニリン系色素、アントラキノンバイオレット等の
アントラキノン系色素、インジゴ系色素、アゾ色素、そ
の他を挙げることができる。

このうちキサンチン系色素又はトリフェニルメタン系色
素であって酸、又はラクトン構造を有する化合物はその
溶解性が高くてしかも酸化亜鉛粒子の表面に強固に吸着
されるので特に好ましい。

上述の如きカプセル壁膜を有する光導電材料を、後述す
るバインダー樹脂にその溶剤と共に混線分散せしめて感
光層形成用塗布液を作り、これを導電性支持体上に直接
、或いはこれに形威した中間層上に塗布して乾燥せしめ
、更に熱処理を行なって感光層を形威し、以って本発明
電子写真感光体を製造する。

前記バインダー樹脂としては、熱硬化性アクリル樹脂成
分とアミノ樹脂成分とより威る樹脂、又はこれに更にエ
ポキシ樹脂成分を含有せしめた樹脂を用いる。

ここで熱硬化性アクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分との
割合は重量比で１：０．０５〜１５の範囲内であればよ
く、エポキシ樹脂成分を更に含有せしめる場合には、１
：０．０５〜１５：０．０２〜７の範囲内であればよい
が、実用上は１：０．１〜０．５：０．０５〜０．３の
範囲であるのが好ましい。

そして斯かるバインダー樹脂は、既述のカプセル壁膜を
有する酸化亜鉛より成る光導電材料１００重量部に対し
て５〜４５重量部、好ましくは１５〜３５重量部、特（
こ好ましくは２０〜３０重量部の割合で用いられる。

本発明において用いる熱硬化性アクリル樹脂は、アクリ
ル酸、メタクリル酸又はこれらのエステル類を基本構成
成分とし、更に官能基を有する横取成分を含有する共重
合樹脂であり、他の架橋可能な樹脂成分と、或いはそれ
自体で触媒の存在下に、又は無触媒で加熱すると架橋す
るポリマー若しくはプレポリマーであり、次の一般式Ｃ
Ｉ）で示されるものが使用される。

〔式中ｎ□２ Ｒ２ｊ Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は重量割合
（至）を示し、ｎ□＋ｎ２は３０〜９５、Ｒ３は５〜７
０、Ｒ４は０〜１０及びｎ、はＯ〜１５である。

〕この一般式ＣＩ）において、＋Ａ＋はアクリル酸、メ
タクリル酸或いはこれらのエステル類と何らかの手段で
共重合せしめることが可能であって、しかもその繰返し
単位のみから戊るホモポリマーのガラス転移点が２５℃
以上となるような構造を示す。

その具体的な例としては、例えばヌチレン、ビニルトル
エン アクリロニトリルから導かれるものがある。

又＋Ｂ＋はカルボキシル基を有する繰返し単位であって
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ａ−カルボ
キシアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等
より誘導されるものである。

そして一般式ＣＩ）における第二の繰返し単位、即ち は、（−Ａ＋と同様に、その繰返し単位のみから戊るホ
モポリマーのガラス転移点が２５℃以上となるような構
造であって、各種のメタクリル酸エステル、例えばメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ターシ
ャリブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等から誘導さ
れる単位である。

これに対して一般式ＣＩ）における第三の繰返し単位、
即ち は、その繰返し単位のみから威るホモポリマーのガラス
転移点が２５℃を下回るような構造であって、各種のア
クリル酸、並びにメタクリル酸のエステル類から誘導さ
れるものが含まれる。

即ちＲ□は水素若しくはメチル基であり、Ｒｏが水素の
場合にＲ３はメチル エチル、プロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、２−エチルヘキシル等の基であり、Ｒ□が
メチル基の場合にＲ３はブチル、２−エチルヘキシル、
ラウリル トリデシル等の基である。

更に一般式（１）における最後の繰返し単位、即ち は、Ｒ４として各種の官能基を有するアクリル酸乃至メ
タクリル酸誘導体から導かれる構造である。

即ち、Ｒ□は水素若しくはメチル基であり、Ｒ４は素、
及び炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

この構造進において、÷Ａ＋及び第二の繰返し単位は樹
脂に硬さを賦与する構造単位であり、第三の繰返し単位
は樹脂に可撓性を与える構造単位であり、斯くしてこれ
ら両繰返し単位を含んで構成されるアクリル樹脂は、良
好な塗料特性を有するものとなる。

向上記構造において、各々の繰返し単位は、夫夫単一の
種類の構造単位であってもよいし、２種或いはそれ以上
の種類から成る構造単位であってもよい。

以下本発明において好適に用いられるアクリル樹脂の具
体例を挙げるが、勿論これらに限定されるものではない
。

又本発明Ｏこおいて用い得る熱硬化性アクリル樹脂の市
販品名を挙げると、三菱レイヨン社製のダイヤナールＨ
Ｒ−１１２（１５〜１８）、ＨＲｌ １６（５〜７）、
ＨＲ−１，２４（５〜７）、ＨＲ−４０５（１１〜１４
）、ＨＲ−５５６（１１〜１４）、ＨＲ−５６６（７〜
９）、ＨＲ−５７５（２〜３）、ＨＲ−６０６（７〜９
）、ＨＲ−６０７（７〜９）、ＨＲ−６３３（６〜８）
、ＨＲ−６３４（７〜９）、ＨＲ−６８０（７〜９）、
ＨＲ−６８７（６〜９）、大日本インキ化学工業社製の
アクリディックＡ−４０５（４〜８）Ａ−４０６（３〜
７）、Ａ−４０７（３〜７）、及び綜研化学社製サーモ
ラック５Ｔ−１０（９〜１１）、その他がある。

尚０内の数値は酸価を示す。本発明ｌこ用い得るアミノ
樹脂としては、アニリン樹脂、スルホアミド樹脂、メラ
ミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂
をその代表的なものとして挙げることができる。

このうち、アニリン樹脂としては、←Ｎ−ＣＨ２÷又は
の繰返し単位を有する重合体 挙げることができる。

又メラミン樹脂及びグアナミン樹脂としては、構造式 （Ａ１は、水素原子、アミン基、炭素原子数１〜４のア
ルキル基又はフェニル基を表わす。

）における少くとも２ケのアミノ基の水素原子にホルム
アルデヒドが付加して形成される多メチロールメラミン
、又はこの多メチロールメラミンの少くとも１ケのメチ
ロール基がアルキル基若しくはアリール基で変性された
ものを加熱等により縮重合せしめたものである。

以下Ｏこ好ましいメラミン及びグアナミンの代表例を示
す。

本発明において用い得るアミノ樹脂には、大日本インキ
化学工業社から［ｒ−８２０Ｊ、ＪＧ−８２１」、１Ｌ
−１０１Ｊ、「Ｌ−１０３Ｊ、［、−１０５Ｊ（以上ブ
チル化メラミン樹脂）「スーパーベッカミンＴＤ−ｘ２
６ｊ（ブチル化ベンゾグアナミン樹脂）、「ベッカミン
Ｐ−１３８」、１ベッカミンＱ−１８００ｊ（以上ブチ
ル化尿素樹脂）として、日本カーバイド社から「二カラ
ンクＭＳ−１１Ｊ（メチル化メラミン樹脂）、「ニカラ
ツクＢＬ−６０ｊ（メチル化ベンゾグアナミン樹脂）と
して、日本化或社から「メラン２０ｊ（ブチル化メラミ
ン樹脂）として、又富士化或社から１デラミンＴ−１０
０ｓ、ｊとして市販されているものが含まれる。

又本発明において含有せしめることができるエポキシ樹
脂としては任意のものを用いることができるが、ビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合生成物が好まし
い。

市販品としては、シェル化学社の「エピコート８２８Ｊ
、「エピコート１００１」、「エピコート１００４Ｊ及
び大日本インキ化学工業社の「エピクロン８５０Ｊ、「
工ピクロン１０５０」、「エピクロン４０５０Ｊがある
。

本発明電子写真感光体は以上の通りであって、その感光
層におけるバインダー樹脂がアクリル樹脂成分とアミノ
樹脂成分とより成る好適なものであるため、優れた耐摩
耗性、耐薬品性及び耐汚染性が得られ、エポキシ樹脂成
分を更に含有せしめることに生り、感光層形成用分散液
の乾燥に要する時間を著しく短縮することができ、更に
アクリル樹脂としてアミノ樹脂又はエポキシ樹脂と架橋
し得る官能基を有するものを用いることにより、上述の
優れた特性を十分に且つ確実に得ることができる。

而して本発明においては、後述する実施例からも明かな
ように、上記バインダー樹脂中に分散されて感光層を構
成する光導電材料粉末は、酸化亜鉛粒子の表面にカプセ
ル壁膜が形成されこのカプセル壁膜により当該酸化亜鉛
に対する増感剤が封入されて戊るものであるため、バイ
ンダー樹脂がアクリル樹脂成分とアミノ樹脂成分とを含
有するものであるにもかかわらず、感光層のメモリー効
果を著しく小さくすることができ、暗抵抗の回復が速か
でしかも十分であるため、高速連続複写を行なうことが
可能となると共に、複写を開始して第１回目から安定し
た十分な画像濃度の複写画像が得られる。

又本発明によれば、同様のバインダー樹脂により構成さ
れた従来の感光層を有する電子写真感光体に比して感光
層の使用寿命が著しく長く、その最大複写可能回数を飛
躍的に増加せしめることができる。

これらの効果が得られる理由は明かではないが、酸化亜
鉛粒子の表面に密接された状態でカプセル壁膜により封
入された増感剤が０３，０３，０２等の活性種と同様に
酸化亜鉛中の多数キャリアたるエレクトロンにトラッピ
ングレベルを与え、又光の照射を受けるとこれらエレク
トロンがそのトラッピングレベルから酸化亜鉛の伝導帯
へ電荷移動的に解放されることにより当該酸化亜鉛の光
導電性が得られ、従って活性種の再吸着による場合より
速かに暗抵抗が回復されるためにメモリー効果が小さく
なり、或いはカプセル壁膜内に閉じ込められた活性種が
当該酸化亜鉛の光導電性の発現に寄与するためその再吸
着が速かに達成されるためにメモリー効果が小さくなる
と考えられる。

何れにせよ、外部の活性種が酸化亜鉛の光導電性の発現
には直接関与しなくなるのであってこのことは本発明電
子写真感光体は、前記活性種をパージした環境下におい
ても従来のものと同等以上の機能を果すことからも首肯
される。

そして増感剤がカプセル壁膜内に封入されているため、
バインダー樹脂及び増感剤の酸化による劣化が抑制され
、又既述のように積極的に感光体周辺から酸化性活性種
をパージすることが可能であるから、そうすることによ
って更に感光層の酸化による劣化を防止することができ
、使用寿命を著しく長くすることができる。

結局、本発明によればアクリル樹脂成分とアミノ樹脂成
分とを含有するバインダー樹脂の重大な欠点、即ちメモ
リー効果が大きい欠点をほぼ完全に除去することができ
、その上当該バインダー樹脂の大きな耐久性を十分利用
することが可能となる。

又本発明においては、酸化亜鉛粒子の表面が樹脂より成
るカプセル壁膜により覆われた光導電材料を用いるため
、当該光導電材料の粒子を親油性とすることが可能であ
り、従って既述のバインダー樹脂の溶液に均一にかつ安
定に分散せしめることができ、この結果均一な画像形成
特性を有する感光層を得ることができる。

又カプセル壁膜により、酸化亜鉛の差異、例えば平均粒
経、ストイキオメｌ−ＩＪ−からのズレの程度等におけ
る差異が緩和軽減されるため、酸化亜鉛の種類やロフト
によらず常に一定の特性を有する感光層が得られる利点
もある。

更に本発明においては、増感剤の殆んど全部が酸化亜鉛
粒子の表面に接触された状態に保持されるため、その効
果を高い効率で得ることができ、同程度の増感作用を得
るための必要量を減少せしめ得ると共に過剰量の増感剤
がバインダー樹脂中に含有されることによる帯電能の低
下を防止することができる。

尚塗布工程に際して塗布液中に例えば各種のシリコーン
オイル或いはフロロカーボン類を添加すれば、塗布液の
延展性が増大して塗布性を改善することができると共に
、これら物質が感光層に含有されることから、耐トナー
フィルミング性が改善されることもある。

以下本発明の実施例について説明するが、これらは本発
明の範囲を限定するものでないことは勿論である。

実施例 １ 通常のローズベンガル・２ナトリウム塩を酸分解して得
られる遊離酸ローズベンガル０．ｉを１００ｍ１のメチ
ルエチルケトンに溶解せしめ、この溶液中に、温度１２
０°Ｃで減圧乾燥せしめた光導電性酸化亜鉛粉末１００
！ｉ’を添加してボールミルにより１時間分散せしめた
後、メチルエチルケトンを蒸発せしめてローズベンガル
を吸着せしめた増感酸化亜鉛粉末を得た。

この増感酸化亜鉛粉末を、後述のシリコーンエポキシワ
ニスに対しては非溶剤であるイソパラフィン「アイソパ
ーＨ」（エッソ化学社製）３０７７１１とメチルエチル
ケトン１７０７７１１との混合溶剤中に混合し、更にこ
れにシリコーンエポキシワニス「ＥＳｌｏｏｌＮ」（信
越化学工業社製）２．２．！９とその硬化剤「Ｄ−１５
Ｊ（信越化学工業社製）０．３ｇとを添加して１時間超
音波分散せしめた。

次いでこの分散液からメチルエチルケトンをロータリー
エバポレータにより徐々に蒸発せしめ、これにより前記
増感酸化亜鉛粉末の粒子の表面に前記シリコーンエポキ
シワニスを沈着せしめ、更に前記非溶剤「アイソパーＨ
Ｊ １７０ｍｌを加えた後温度１５０℃で３時間熱処理
し、その後固型物をガラスフィルターにより炉別して乾
燥せしめ、以ってシリコーン変性エポキシ樹脂より成る
カプセル壁膜を有する光導電材料を製造した。

（但し、熱硬化性アクリル樹脂溶液とブチル化メラミン
樹脂溶液の溶剤は、ｎ−ブタノールとキシレンとの混合
溶剤である。

）上記処方の混合物をボールミルにより１時間分散せし
めて感光層形成用塗布液を作り、ポリエステルウイルム
にアルミニウム箔をラミネートして戒る支持体上に形成
した厚さ２ミクロンのカゼインバリヤ一層上に前記塗布
液を乾燥後の割合が３０ ｇ／ｍ”となるよう塗布して
温度７０℃の熱風で乾燥せしめ、更に温度１００℃の乾
燥器により１時間加熱処理を行ない、本発明電子写真感
光体を作製した。

これを「試料１」とする。実施例 ２ 実施例１における感光層形成用塗布液のための処方に更
にエポキシ樹脂「エピコーロ００４Ｊ（シェル化学社製
）４ｇを加えたほかは実施例１と全く同様Ｏこして感光
層塗布液を作り、又加熱処理を温度１００℃で３０分間
行なった以外は同様にして本発明電子写真感光体を作製
した。

これを「試料２」とする。

このようにエポキシ樹脂を併用すると著しく短い加熱処
理により十分な塗膜の硬化を達成することができる。

実施例 ３ 遊離酸ローズベンガル０．５ｇを溶解せしめた酢酸エチ
ル１５０ｍ１と「アイソパーＨＪ５０ｍｌとの混合溶剤
中に、乾燥光導電性酸化亜鉛粉末１００ｇを加えてボー
ルミルにより１時間混合分散せしめた後、これにシリコ
ーンポリオール「ＫＲ３０２Ａｊ（信越化学工業社製）
１．１とポリイソシアネート「ＫＲ３０２Ｂ」（信越化
学工業社製）０．５．！ｉ’とを加えて更に１時間ボー
ルミルにより分散せしめた。

次いでロータリーエバポレータにより酢酸エチルを蒸発
せしめ、更に「アイソパー）（ｊ １５０ｍｌを加えた
後温度１３０℃で１時間熱処理し、その後固型物を炉別
し乾燥せしめ、以ってローズベンガルを含有するシリコ
ーン変性ウレタン樹脂より威るカプセル壁膜を有する光
導電材料を製造した。

上記処方の混合物を実施例１におけると全く同様にして
本発明電子写真感光体を製造した。

これを「試料３」とする。

実施例 ４ 実施例１におけると同様の増感酸化亜鉛粉末１０（［’
を、シリコーン樹脂ヌ「ＫＲ２１４」（信越化学工業社
製）１．５ｇと共に酢酸エチル２００ｍＡに加え、この
分散液を攪拌しながらこれに非溶剤「アイソパーＨＪ
４００ｍｌを分液ロートＯこより２時間を要して滴下し
て加え、その後温度１００℃で３時間熱処理し、固型物
を炉別して温度１００℃で３時間真空乾燥せしめ、以っ
てシリコーン樹脂より戊るカプセル壁膜を有する光導電
材料を製造した。

上記処方による混合物を実施例１におけると同様に処理
して本発明電子写真感光体を製作した。

これを「試料４」とする。

比較例 １ 実施例１において増感酸化亜鉛粉末をそのまま光導電材
料として用いたほかは全く同様にして電子写真感光体を
製作した。

これを「比較試料１」とする。

比較例 ２ 実施例１において、感光層形成用塗布液のための処方の
うち、熱硬化性アクリル樹脂の代りに、熱可塑性アクリ
ル樹脂「ダイヤナールＬＲ−２１１」４０％溶液（三菱
レイヨン社製）５（［’を用いたほかは全く同様にして
電子写真感光体を製作した。

これを「比較試料２」とする。以上のようにして製作し
た試料及び比較試料の各々（こついて、帯電テスト及び
複写テストを行なった。

帯電テストにおいては試料又は比較試料を「静電複写紙
試験装置５Ｐ−４２８ｊ（川口電機製作新製）に装着し
てその帯電器放電極に対する印加電圧を一６ＫＶとして
５／７秒間放電せしめて感光層を帯電せしめ、その後５
秒間暗減衰せしめ、そして光照射を行なう一連の操作を
連続して繰り返し、第１回、第２０００回、第５０００
回、及び第１００００回の操作における、暗減衰後の感
光層の表面電位■。

（ボルト）、及びこの表面電位■。

を丁に減衰せしめるために必要な照射露光量即ち半減露
光量Ｅ％（ルックス・秒）を測定し、併せて第１回の操
作における■。

の値に対する第２回の操作におけるＶ。

の値の割合即ち電位復元率ｍ（％）を測定した。

又複写テストにおいては、試料又は比較試料を電子複写
機「Ｕ Ｂｉｘ １５００Ｊ （小西六写真工業社製
）に装着してランニングテストを行ない、第１回、第２
０００回、第５０００回及び第１００００回の複写操作
における複写画像について、最高画像濃度ＤＭＡＸを測
定し、又それぞれの画質を、地力ブリ及び画像のアレの
点で評価した。

以上のテストの結果は下表に示す通りである。

この表から判断されるように、本発明による電子写真感
光体は非常に多数の複写に耐えしかも良好な複写画像を
形威し得るものであり、特に電位復元率ｍの値から明か
なように、第２回の帯電によって得られる感光層の表面
電位■。

は第１回におけるものより僅かに低くなるに過ぎず、メ
モリー効果が非常に小さいものである。

尚第１回の複写における複写画像においては何れも地力
ブリはなく、又比較試料１についての第１００００回の
帯電操作及び複写操作は不可能であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化亜鉛粒子の表面に、当該酸化亜鉛に対する増感
   剤を封入したカプセル壁膜を形成せしめて威る光導電材
   料粉末を、熱硬化性アクリル樹脂成分及びアミノ樹脂成
   分を含有するバインダー樹脂中に分散せしめて成る感光
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ２ 前記増感剤が前記カプセル壁膜の内面と前記酸化亜
   鉛粒子の表面との間に封入されている特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 ３ 前記増感剤が前記カプセル壁膜の膜体中に含有され
   ている特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ４ 前記増感剤の一部が前記カプセル壁膜の内面と前記
   酸化亜鉛粒子の表面との間に封入され、残部が前記カプ
   セル壁膜の膜体中（こ含有されている特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 ５ 前記カプセル壁膜が、三次元網状構造を有する樹脂
   より戊る特許請求の範囲第１項〜第３項又は第４項記載
   の電子写真感光体。 ６ 前記バインダー樹脂が、更にエポキシ樹脂成分を含
   有する特許請求の範囲第１項〜第４項又は第５項記載の
   電子写真感光体。 ７ 前記バインダー樹脂は、その熱硬化性アクリル樹脂
   成分が、他の樹脂成分と架橋されている特許請求の範囲
   第１項〜第５項又は第６項記載の電子写真感光体。 ８ 前記カプセル壁膜を構成する樹脂は、前記バインダ
   ー樹脂が溶解される溶剤に溶解しないものである特許請
   求の範囲第１項〜第６項又は第７項記載の電子写真感光
   体。