JPS585375A - 防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗膜が強固でかつ適度な水可溶性を有する合
成樹脂組成物をビヒクルとして用いた防汚塗料に関する
ものである。

船舶や橋梁、海上タンク等の海中構造物や養殖網、定置
網などの海中投入部分には、フジッボ。

セルプラ、カキ、ホヤ、フサコケムシ、アオす。

アオノリなど多数の海中生物が付着し、構造物体の腐食
や船舶航行速度の低下、網目閉塞のための潮通し不良に
よる魚類の大量致死などの大きな被害を発生するため、
一般に防汚塗料を用いた防止方法が行われている。しか
しながら従来の防汚塗料は防汚期間が短かくて僅かに１
２〜１６ケ月に過「ず、止むなく再々の塗り替えを必要
とする丸め長期防汚性を有する防汚塗料が要望されてい
た〇防汚塗料は、防汚作用を発揮するに至る機構のうえ
から大略２種類に分類されている。

一つは不溶マトリックス型と呼ばれるものであシ、海水
に不溶である塩化ビニル、塩化ゴム、スチレン−ブタジ
ェンなどの樹脂と海水に溶解するｐジン表どの樹脂とよ
りなり、ビヒクルとなるこれらの樹脂分がいわゆるマト
リックスを形成している。

この不溶マトリックス型の防汚塗膜が海中に浸漬される
と、海中にロジンが溶解すると共にマドに保ち防汚目的
を達成するものである。

この不溶マトリックス型では、防汚剤の海水への初期溶
出速度は大きいが、海中に数ケ月浸漬されえ塗膜の切断
面を顕微鏡観察および分析して見ると、Ｉｋ真の上層部
で社不溶性樹脂のみが残シ。

下層部では不溶性樹脂、リジン、防汚剤が含まれて浸漬
前の健全な状態と同様であることが見られる。この様な
状態になると、上層部のマトリックス中の不溶性樹脂残
渣の九めロジンおよび防汚剤の溶解が妨げられ、防汚剤
の溶出速度が徐々に低下し、浸漬後１２〜ｔＳケ月を経
過すると、下層Ｓに十分防汚剤が残っているにもかかわ
らず防汚剤の溶出速度が低下して溶出が不十分となシ、
海中生物の致死濃度以下となって生物が付着し始め、長
期防汚が不可能となる。

他方は溶解マトリックス置と呼ばれるものであり、海水
に溶解する樹脂をビヒクルとしてマトリックスを形成し
てお夛、１トリツクスが海水に溶解すると、マトリック
ス中に分散している防汚剤が溶出して、塗膜近傍の海中
防汚剤濃度を海中生物の致死濃度以上に保つことにより
防汚目的を達成するものである０ この溶解ｉトリックス型ではロジン、！１肪酸な体が海
水に溶解するため溶解マトリックスとなるものである。

しかしこの有機錫化合物重合体は、不飽和基を持った有
機錫化合物の合成が離しいこと、貯蔵安定性が悪く増粘
する傾向が有ること、加水分解によシ溶解するため海水
のｐＨＫ敏感で海賊により溶出速度が異なることなどの
実用上の難点があった。

遊離のカルボ午シル基中ヒト四キシル基などの親水基を
導入する事が行われ九が、これらＯ１ｌ水基は亜酸化鋼
、トリブチル錫化合物、トリブチル錫化合物などの金属
系防汚剤と常温で反応し易く、貯蔵中に容器内で架橋反
応を生じてゲル化を起し使用不可能となる欠点があった
。

本発明者らは以上の点よシ鋭意研究した結果、上記欠点
を有しない溶＄１１７ツクス型の防汚塗料のビヒクルと
なる高分子体を得ることに成功した。

どがマトリックスになっているが、これら拡海水に対す
る溶解速度が大きく、塗膜の消耗が激しいため長期間に
わたる防汚が出来ない欠点があり、まえマトリックスが
低分子である処から、塗膜の強度が小さく脆く、厚塗シ
か困難である等の欠陥を有している。しかし、その塗膜
が充分表強度を持ち、かつ海水に適度に溶解し、厚塗シ
が可能であるならば１１！ｌ１％マトリックス型が最も
望ましい防汚塗料と言う事が出来る。

この様な意図から発明されたものとして特公昭４Ｇ−２
１４２６号、＊公昭４４−９５７１１号。

特公昭５ｌ−１２０４ｉ１号の防汚塗料がある。

これらの発明は （Ｒ）ｓｓｎ　Ｏ−Ｃ−Ｃ＝　ＣＨＲ’で表わされる有
機錫化合物単量体を単独重合した重合体、あるいは他の
不飽和化合物と共重合した重合体がマトリックスとな９
、海水Ｋｍ触すると加水分堺反応を生じ、防汚剤である
有機錫化金物とカルケニル基を含む重合体に分かれ、こ
の重合すなわち、本発明は、分子内ＫＮ−ビニル項状状
ンドま友社イＺド結合を有する単量体の重合物、または
上記単量体と遊離のカルボキシル基を九はヒドロキシル
基をもたない偽の単量体との共重合物をビしクルとして
含有することを特徴とする防汚塗料を提供するものであ
る。

本発１ｊｌＫ用いる分子内ＫＮ−ビニル環状ア々ドｔえ
はイミド結合を有する単量体の例としては、Ｎ−ｔ’ス
ェルロリドン、Ｎ−ビニルメチルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルジメチルピロリドン、Ｎ−ビニルトシメチルピ四すド
ｙ、Ｈ−ビニルテトラメチルビ譚リドン、Ｎ−ビニルエ
チルピロリドン；Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルメ
チルピペリドン、Ｎ−ビニルジメチルピペリドン、Ｎ−
ビニルトリメチルピペリドン、Ｎ−ビニルトリメチルピ
ペリドン、Ｎ−ビニルエチルピペリドン；Ｎ−ビニルサ
クシンイ建ド、Ｎ−ビニルメチルサクシンインド、Ｎ−
ビニルジメチルナクシンイζド。

Ｎ−ビニルエチルナクシンイ々ド、Ｎ−ビニルジエチル
すクシンイミド、Ｎ−ビニルク四ルナクシンイ建ド、Ｎ
−ビニルジクロルサクシンイｉド。

Ｎ−ヒニルブロムサクシンイＺド、Ｎ−ビニルジブロム
すクシンインド；Ｎ−ビニルフタル酸イ々ド、Ｎ−ビニ
ルメチル７タル駿インド、Ｎ−ビニト ルジメチルフタル酸イ電ド、Ｎ−ビニルｌリメチルフタ
ル酸イ電ド、Ｎ−ビニルテトラメチルフタル酸イ之ド、
Ｎ−ビニルテトラヒドロフタル酸イミド、Ｎ−ビニルヘ
キナ℃ドロフタル酸イ（ド。

Ｎ−ビニルメチルへキナヒドロフタル酸イギド；Ｎ−ビ
ニルグルタルイ之ド、Ｎ−ビニルメチルダルタルインド
、Ｎ−ビニルメチルダルタルインド、Ｎ−ビニルトリメ
チルグルタシイ２ド、Ｎ−ビニルエチルグルタルイ々ド
、Ｎ−ビニルジエチルグルタルイミド、Ｎ−ビエルトリ
エチルグルタルイ（ドなどがある。

上記の単量体の重合物は、いずれも微水溶性の樹脂であ
に、本発明の防汚塗料のビヒクルとして使用できるが、
下記に示す他の単量体とＯ共重合物のほうがより優れえ
ビしタルとして使用できる―共重合に用いる遊離のカル
ボキシル基を九はヒドロキシル基をもえない他の単量体
の例としては、アクリル酸低級アル中ルエステル、メタ
ク９ル酸低級アルキルエステル、クロトン酸低級アルキ
ルエステル、イタコン酸低級アル中ルエステル、アクリ
ルアｔド、アクリロニド、リル、エチレン、塩化ビニル
、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル
、ブタジェン、シタロヘキセン。

スチレ／、ビニルトルエン、Ｃ−メチルスチレン。

クロロスチレン、ジ（メトキシジエチレンクリプール）
マレニーＦ、ジ（メト中シトリエチレングリコール）マ
レエート、ジ（メト午シジエチレンダ９コールシフロピ
レングリコール）マレエートなどかあに、これらは２種
以上混合して使用することができる。

共重合物の場合、他の単量体の量を増加させると樹脂の
水溶性が減少するので、分子内にＮ−ビニル環状アイド
を友はイ建ド結合を有する単量体の含有量はＳ重量幅以
上％４１に１０重量−以上のものがビヒクルとして好ま
しい。この単量体の含有量が５重量鳴未溝のものでは、
樹脂の水溶性が低下して、望ましい溶解マＦリックス型
の塗膜が得られない。

上記の重合物ま九は共重合物を得る九めの重金方法とし
ては、ラジカル重合触媒の存在下で溶液。

乳化、Ｉｉ濁、塊状などの重金方法のはか、イオン重合
、光重合なども適用できるが、塗料用フェスとして使用
する場合は溶液重金１友は乳化重金法が簡便である。

重合物または共重合物の平均分子量（重量平均）はｓｅ
ａ〜１．　ｏ　ｅ　ｏ、　ｏ　ｅ　ｏのものが使用可能
であるが、塗料化した時の作業性や、適度な水溶解性の
九めに、１，０００〜５０気ｏｅｏの範囲が好ましい。

また重合物または共重合物Ｏ溶解速度および物性は、使
用する単量体および共重合（用いる＠６単量体の種類お
よびその配含量、それらの配列のしかた、そして平均分
子量によって異なシ、これらを適切に選ぶことによって
容ＡＫ目的のものを得ることができる。

本発明の防汚塗料は、上記のようにして得られ九重合体
ｔえは共重合体をビヒクルとして着色頷科２体質顔料、
防汚剤、溶剤などを分散させて塗料化し友もＯである。

ここで防汚剤としては、亜酸化ｆａ、　　）リプチル錫
化金物、トリフェニルｉＩＩ化金物、チウテム系化合物
などを始め従来全知の防汚剤は全て便用することが出来
る。このほか顔料。

添加剤等も従来全知のものが使用可能である。またｍ層
化の方法も公知Ｏいづれの方法を用いてもＪＩＬい。

本発明の防汚塗料は、得られた塗膜は溶解！トサックス
型とな〉、従来の四ジンなどの低分子化金物による溶解
マトリックスＩＩＫは無い塗膜強度を持ち、しかも厚塗
りが可能である。また最も重要な防汚剤の溶出速度は、
不溶マトリックス蓋では初期において過剰溶出が多（徐
々ＫｆＩｊＩ出速度が低下するが、本発明の防汚塗料か
らの塗膜状、初期の過剰溶出が少なく適度な溶出速度が
安定して保えれるため、塗膜が残っている間は殆ど溶出
速度状低下しない、ｌ！つで塗膜厚を厚くしておけば防
汚期間を延長させることが出来る。例えば、乾燥塗膜厚
として１５０Ｐを塗布すれば、３６ケ月を経過してもな
お防汚性は非常に優れ、不溶マトリックス型防汚塗料を
同一塗膜厚に塗布し゛た４のと比べると防汚期間状３倍
以上に延長される。

を九加水分雫によって溶解！トリックス型となる有機錫
化合物重含体と比較した場合、有機錫化合物重合体は海
水のＰＨの変化に敏感で、ｐＨ１ｌｌで適当な溶出性を
示す重合体はｐＨ＜１１．６になると溶出速度がかなり
小さくなる傾向が認められるのに対し、本発明の防汚塗
料からの塗膜はｐＨＫよる影響は少なく、安定しえ溶出
速度を保つため。

世界各地の異壜るｐＨを持つ海域を航海する船舶用とし
て最も望ましいものである。

次に製造例、実施例によって具体的に説明する。

例中の部は重量部、粘度Ｂｘｓ℃における測定値、分子
量ａＧＰｃ法による重量平均分子量を表わす。

製造例１゜ 攪拌機付きのフラスコにキシレンＳＯ＠、酢酸ブチル３
０部を仕込み、窒素を吹き送本つつ９０℃に昇温し、攪
拌しなからＮ−ビ！ルビロリドン１０部、メタクリル酸
メチル３０部、酢酸ビニルＳＯ＠、アクリル酸エチルｇ
ｏ＠、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合溶液を２時
間で滴下した。

塙下終了後１００℃に昇温し同温度で２時間攪拌を継続
した後、キシレン１０ｇ、ペンゾイルバーオ中サイド０
．３部の混合溶液を加え、更に１時間攪拌を継続した。

次いでＩＩＯ′ｃＫ１時間保ち重合反応を完結させてか
らインプロパツール１０部を加え、冷却して溶液Ａを得
た。

得られた溶液Ａ社透明で粘度が３ボイズ、樹脂の分子量
が１１０．０００の共重合体溶液であった。

製造例１ 攪拌機付きのフラスコにトルエン２０部、キシレンｔＯ
部、エチルセロソルブ３０ｓ、Ｎ−ビニルピロリドン１
０ｇ、メタクリル酸ブチル２ｏ部。

スチレンｓＯ部、ジ（メトキシトリエチレングリコール
）マレニート２（１＠、ターシャリイブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノニー１２Ｍｔ仕込み、窒素を吹込
みつつ３０分間室温に放置し先後、攪拌しながら１００
　℃に昇温し、同温度で２時間攪拌してから、トルエン
１６１Ｂ、中シレ７１０部、エチルセロソルブ１０部、
ターシャリイブチルパーオキシ−２−エチルへ中ナノエ
ート１鵞部の混合溶液を加え、１０！！’ＣＫ昇温し３
時間保ち、更に１ｔＯ″ｃＫ昇温して１時間保ち、重合
反応を完結させてから冷却し溶液Ｂを得た。

得られた溶液３は透明で粘度がＬ５ボイズ、樹脂の分子
量が１２４００６の共重合体溶液であり九。

製造例３゜ 攪拌機付きのフラスコにテトラエチルチウラムジスルフ
ィド０．４部、中シレン７０部、メタクリル酸メチル７
０部を入れ、窒素置換を行い、攪拌しながら９５℃に昇
温し、同温度で６時間重合反応を行うえ。その後内容物
を大量のメタノール中に投入して反応物を析出し、濾過
、乾燥を行い。

続いてベンゼンとメタノールを用いて３回再沈殿精製し
、更に２４時間メタノールとともに煮沸。

洗浄して中間重合体を得喪。

この中間重合体６０部をと）、エチルセロソルプ７０部
、酢酸エチル２０部、インプロパツール１０ｓの混合液
に溶解させ、ついでＮ−ビニルピロリドン４・郁を加え
、窒素置換を行ない、２５℃の恒温槽中で超高圧水銀灯
を照射しつつ８時間党重舎を行った。その後内容物を大
量の石油エーテル中に投入して生成ポリマーを沈殿させ
１石油エーテルでよく洗浄して一過、減圧乾燥を行い、
５ｓｌｌのプロッタ共重合体を得喪□ このブロック共重合体ｓＯ部を中シレン５０部Ｋｌ！解
して得られ大溶液Ｃは透明で粘度が＝ポイズ、樹脂の分
子量が５（ｏｏｅの共重合体溶液で６つえ。

製造例を 攪拌機付！１０フラスコに中シレンｓＯ部、エチル七ロ
ンルプ３０部を仕込み、窒素を吹込みつつ１００’ＣＫ
昇温し、攪拌し壜がらＮ−ビニル−３−メチルピロリド
ン３０部、メタクリル酸メチルａｎ％、メタクリル酸エ
チル２）ｓ、アクリル酸ブチルｌＯ＠、　　ターシャリ
イプチルバーオ中シー鵞−エチルへキナノエート３部の
混合溶液を３時間で滴下し、滴下終了後１ｏｓ℃に昇温
し同温度で２時間攪拌を継続した後、キシレン１６１１
．エチルセロソルブｌＯ部、ターシャリイブチルノく一
オキシー２−エチルへ中ナノエート（Ｌｍ部の混合溶液
を加え、更に１時間攪拌を継続した・次いで１２０′ｃ
Ｋ１時間保ち重合反応を完結させてからキｙｖン１ｏ１
１１Ｇ、エチルセロソルブ１０部を加工。

冷却し溶＊Ｄを得た。

得られ大溶液りは透明で粘度が１０ポイズ、樹脂の分子
量がｔｏ、ｏｏｏの共重合体溶液であつ九・製造例翫 攪拌機付きのフラスコにトルエン３０部、中シレンｘ　
ｏ　＠　ｅ酢酸ブチル３０部、Ｎ−ビニル−３−メチル
ビ四すドン鵞Ｏ部、スチレン暴ＯＳ、酢酸ビニルｓＯ部
、アゾビスイノプチー二トリル鵞部を仕込み、窒素を吹
込みつり３・分間室温に放置した後、攪拌しながら１０
０℃に昇温し、同温度で２時間攪拌してから、トルエｙ
ｘｅ部、キシレン１０部、アゾビスイノブチ璽ニトリル
＆！部Ｏｓ合Ｗｔ濠を加え１６６℃に昇温し３時間保ち
、更に１２０ＣＫ昇温して１時間保ち重舎反−を完結さ
せてから冷却し溶液Ｅを得え。

得うｈりｉ！１ｔｌＢは透明で粘度が３−．５ポイズ、
樹脂の分子量がｉｓ、ｏｏｏの共重合体溶液であった。

製造例東 攪拌機付きのフラスコにキシレン４０１１．エチルセロ
ソルブ５部を仕込み、窒素を吹込みっつ＊０’ＣＫ昇温
し、攪拌しなからＮ−ビニル−５−メチルピロリド／１
０ｓ、酢酸ビニルｓｏ部、ジ（メト命シジエチレングリ
コール）マレエート１゜部、ジ（メトキシジブ關ピレン
グリコールジエチレングリコール＋謹≠―）ｖレエート
ｔｏｈ、スチレンｔＳＷ、アクリル酸ブチルｉｓ、ベン
ゾイルパーオキナイド２部の混合溶液を雪時間で滴下し
、滴下終了後ｌｏｇ’ＣＫ昇温し同温度で２時間攪拌し
た後、キシレン５部、エチルセロソルブ５部、ペンゾイ
ルパーオ中サイド０．２部の混合溶液管加え、更に１時
間攪拌を継続する。次いで１２０℃に１時間保ち重合反
応を完結させてから中シレンＳｓ、エチルセロソルブＳ
部を加え、冷却し溶液Ｆを得え。

得られ大溶液Ｆｄ透明で粘度ｉｓポイズ、樹脂の分子量
が１１０，０００の共重合体溶液であった。

製造例フ。

製造例６と同様な方法において、Ｎ−ビニル−５−メチ
ルピロリドン１０部の代ＤＫＮ−ビニルー３．ｓ−ジメ
チルピロリドンｌＯｓを用いて製造を行い溶液Ｇを得た
。

得られ大溶液Ｇは透明で粘度が４．２Ｉイズ、樹脂の分
子量がγ＆００６の共重合体溶液であった。

製造例８゜ 製造例１と同様な方法において、Ｎ−ビニルピロリドｙ
ｚｏ部の代〉ＫＮ−ビニル−３，３，Ｓ−トリメチルピ
ロリドンｔｅｌｌを用いて製造を行い溶液■を得た。

得られ大溶液Ｈは透明で粘度が１・ボイズ、樹脂の分子
量が４４００００共重合体溶液でめった。

製造例９゜ 製造例６と同様な方法にシいて、Ｎ−ビニル−Ｓ−メチ
ルピロリドン１０部の代）ＫＮ−ビｘル−３，３，ｉ、
Ｓ−テトラメチルピロリドン１（１部を用いて製造を行
い溶液Ｉを得た。

得られた溶液■は透明で粘度が４．　Ｏポイズ、樹脂の
分子量がｓ　ｅ、　ｏ　ｏ　ｏの共重合体溶液であった
。

製造例１０ 製造例１と同様な方法において、Ｎ−ビニルピロリド７
２０部の代）にＮ−ビニルピペリドン２・部を用いて製
造を行ない溶液Ｊを得九。

得られた溶液Ｊは透明で粘度がＬ５ポイズ、樹脂の分子
量がｓａ、ｏｏｏの共重合体溶液で６つ九。

製造例１１ 製造例４と同様な方法において、Ｎ−ビニル−３−メチ
ルピロリドン３ｏｓＯ代ＤＫＮ−ビニルコハク酸インド
３ｏ部を用いて製造を行ない溶液Ｋを得え。

得られた溶液には透明で粘度が１ｓボイズ、樹脂の分子
量が９Ｑ、０００の共重合体溶液であった。

製造例１２ 製造例４と同様な方法において、Ｎ−ビニル−３−メチ
ルビ交りトンｍｏｓｏ代りにＮ−ビニル７タル酸イミド
３０部を用いて製造を行ない溶液りを得た。

得られた溶液りは透明で粘度が＆Ｏボイズ、樹脂の分子
量が７翫００００共重合体溶液で６つ九。

製造例ＩＬ 製造例１と同様な方法において、Ｎ−ビニルピロリド７
２０部の代ヤに％Ｎ−ビニルグルタルインド鵞・部を用
いて製造を行ない溶液ｙを得た。

得られた溶液ＭＷ透明で粘度がＬ５ポイズ、樹脂の分子
量がｉｏ、ｏｏ・Ｏ共重合体溶液であった。

塗料化 製造例１〜１ｓで得九重合体溶液Ａ〜Ｍを用いて、第１
表に示し九塗料配舎に従って温線分散を行い、実施例１
〜１３および比較例１と２の防汚塗料の製造を行ったｅ 塗装試験板の作成 実施例１〜１３の防汚塗料と、比較対照の一般市販の代
表的な溶解マトリックス原防汚塗料（比較例りｊ１−よ
び不溶マトリックス型防汚塗料（比較例りを、サンドブ
ラスト処理鋼板に予め防錆塗料を塗布しである塗板に乾
燥膜厚として１５０に ｉイる如く刷毛塗装を２回行い、防汚性能試験板を作成
した。同様に一定の１０５１Ｘ２０Ｃ１ｌの面積にのみ
防汚塗料を塗布した防汚剤の溶出速度測定用試験板を作
成した＠ 浸漬試験 防汚性能試験板および溶出速度測定用試験板について、
兵庫県洲本市由良湾において３部ケ月の海中浸漬を行っ
た。

浸漬試験結果 浸漬試験による防汚性能試験結果を第２表に、銅の溶出
速度測定結果を第３表に、錫の溶出速度測定結果を第４
表に示す。

一般に海水中での防汚剤それぞれ単蝕の最低防汚限界濃
度は、銅化合物では銅として１ｏγ／ｃＩＩ／日、錫化
合物として１γ／ｄ１日であるとされている。

第２表　防汚性能試験結果 Ｃ付着生物の付着面積チで表示） 第３表　鋼の溶出速度測定結果 （ｒ／ｊ／日で表示） 註　普印は、生物付着によネ測定不能のためＯと表示す
る。

第４表　錫Ｏ溶出遭変測定結果 註　畳印は、生物付着によシ欄定不能のえめ０と表示す
る。

第３表の防汚性能試験について社、実施例の總べて紘３
６ケ月経過後においても生物の付着は零−であるが、比
較例においては１２ケ月後には生物の付着が見られ、１
８ケ月後には全面に付着する。

第３表の鋼の溶出速ｆＫついては、実施例では３６ケ月
後においても最低防汚限界濃度以下となる亀のは表いが
、比較例では１２ケ月後には、いづれ４最低騎汚眼界濃
度以下となる。

嬉４表の錫の溶出速度についても、実施例では３６ケ月
Ｉにおいても最低防汚限界濃度以下とまるものはないが
、比較例では６ケ月で最低防汚限界濃度以下となる。

塗膜の物理性能試験 実施例１〜１３および比較例１．雪の防汚塗料を用い、
塗膜Ｏ物理性能の比較を行つ九。

試験結果を第襲表に示す。

第５表　物理性能試験結果 註１１　ＪＩＳ　Ｋ５４Ｇ＠１１ｍ １１　　ＪＩＢ　　Ｋ！！４＠＠　　ｉｔｓ　　心棒Ｉ
Ｈｍ実施例においては耐価撃性、耐履―性の両試験とも
いずれも合格するが、比較例では耐衝撃性はいずれも不
合格であシ、耐層−性は比較例鵞の与合格し九。

以上の塗膜性能試験結果、海水浸漬試験結果から認めら
れるように、本発明の防汚塗料から得られた塗膜は、強
度が大きくしか亀適度な海水溶解性があシ、非常に優れ
た長期防汚性能を持つ仁とが明らかである。

特許出願人　　日本油脂株式余社 手続補正書 昭＄５６年１０月２７日 特許庁長官　島　１）春　樹　殿 （特許庁審査官　　　　　　　　　殿）１、事件の表示 昭和５６年特許願第　１０３２６０号 ２、　発明の名称 防汚塗料 Ｓ＠正をする者 事件との関係　　特許出厘人 東京都千代田区有楽町１丁目１Ｇ＃Ｉｋ１号（４３４１
日本油脂株式会社 代表者　小川照次 ４　補正命令の日付　昭和　　年　　月　　日自発５　
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 １）明細書９頁４行「エステル、」の後に［マ２）明細
書９頁１５行から１０頁２行「共重合物の場合、・・・
・・・・・・得られない。」までを削除して下記の文章
を書き加える。

「共重合物の場合、一般に他の単量体の量を増加させる
と樹脂の水溶解性が減じて防汚性を低下する傾向がある
が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、マレイン酸低級アルキルエステル、フマル
酸低級アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリルアミド
、メチルビニルエーテル、ジ（メトキシジエチレングリ
コール）マレート、ジ（メトキシトリエチレングリコー
ル）マレート、ジ（メトキシジエチレングリコールジプ
ロピレングリコール）マレートなどの場合はその様なこ
とは無く、相当量を配合しても良好な塗膜物性を与え、
良好な防汚性を示す樹脂を得ることが出来る。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　分子内ＫＮ−ビニル環状アミドまたはイミド結合
   を有する単量体の重合物、または上記単量体と遊離のカ
   ルボ中シル基またはとドロ會シル基をも九愈い他の単量
   体との共重合物をビヒクルとして含有することを特徴と
   する防汚塗料。 １　単量体がＮ−ビニルピロリドンまたはその置換体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料・ ３　単量体がＮ−ビニルピペリドンまたはその置換体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料。 ４　単量体がＮ−ビニルサクシンイミドまたはその置換
   体である特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料。 １　単量体がＮ−ビニル７タル酸イミドまたはその置換
   体である特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料。 ／ｌ。 ６、　単量体がＮ−ビニル７タル酸ミドまたはその置換
   体である特許請求の範囲第１項記載の防汚塗料。 ７、　他の単量体がメタクリル酸低級アルキルエステル
   、アクリル酸低級アル中ルエステル、酢酸ビニル、スチ
   レ／、ジ（メトキシポリアルキレン載の防汚塗料。