JPS5855811B2 - マイクロカプセル及びその製造方法 - Google Patents

マイクロカプセル及びその製造方法

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JPS5855811B2
JPS5855811B2 JP52144073A JP14407377A JPS5855811B2 JP S5855811 B2 JPS5855811 B2 JP S5855811B2 JP 52144073 A JP52144073 A JP 52144073A JP 14407377 A JP14407377 A JP 14407377A JP S5855811 B2 JPS5855811 B2 JP S5855811B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、外殻が成膜性変性脂肪族ポリイソシアナート
と連鎖延長剤との反応生成物であるマイクロカプセル、
およびその製造方法に関するものである。
有機および無機物質のマイクロカプセル化は、基本的に
公知である。
この技術は、たとえば、Ｊ、Ｅ、パンデゲール（Ｖａｎ
ｄｅｇａｅｒ ）による１１マイクロカプセル化、方法
および応用“、プレナムフレス、ニューヨーク、ロンド
ン（１９７４）中に記されている。
マイクロカプセル化の１方法は、界面重付加を用いてい
るが、この方法では、重付加によって相互に反応せしめ
ることができる２成分を、相互に混合しない異なる液体
中に溶解し、相界面において重付加重合体を形成せしめ
る（アメリカ合衆国特許３５７５８８２号：３５７７５
１５号および３６０７７７６号参照）。
実際的な実施形態においては、先ず、分散相がカプセル
内に包含せしめるべき材料および、場合によっては付加
的な溶剤中に溶解または乳化せしめた、第一の成分から
成っており、且つ連続相は分散相と混合しない液体によ
って形成せしめである、安定な乳濁液を調製する。
そのためには、一般に、乳化助剤を使用しなげればなら
ない。
この乳濁液に連続相中に可溶な第二の反応成分を加える
。
次いで、カプセル内に含有せしめるべき材料の分散粒子
の周りに、重付９日または重縮合によって、重合体の殻
を、長時間（時によると数時間に達する）かげて、形成
せしめる。
この方法に対して適する成分の組合わせは、たとえば、
ジイソシアナート／ジオール、ジイソシアナート／ジア
ミン、ジカルボン酸クロリド／ジアミン、ジスルホニル
クロリド／ジアミンまたはホスゲン／ジアミンである。
この種のカプセル形成方法は、いくつかの決定的な欠点
を有している。
すなわち、第二の成分を加えるときにすら、壊変しない
安定な乳濁液を調製する必要がある。
実際に使用できる適当な反応成分はきわめて僅かしかな
いから、この方法は、著しい程度に変更することができ
ない。
実用に対しては、僅かな且つきわめて類似する重合体を
、上記の方法によって製造することができるに過ぎない
。
その上、低分子量の反応成分は実質的に非成膜性である
。
かくして、大量の殻形成材料中に僅かなコア材料を封入
せしめることができるに過ぎない。
これらの難点を克服し且つ成膜性を有効に利用するため
に、非成膜性のポリイソシアナートの代りに、４００〜
１００００の範囲の分子量を有するジオールまたはポリ
オールによるそれらのポリイソシアナートの末端ＮＣＯ
基での反応生成物（以下においては”ＮＣＯ−プレポリ
マー１＋とも呼ぶ）を使用する試みが行なわれた（西ド
イツ特許２８１１７１２号参照）。
これらのＮＣＯ−プレポリマーは、その分子構造を修飾
することによって、自己乳化性とし且つその成膜性を維
持させることができる。
それによって、安定な乳濁液の調製は容易になるけれど
も、重大な欠点もまた生ずる。
たとえば、完成したマイクロカプセルの殻中の架橋密度
が低下する。
短鎖低分子量のＮＧＯプレポリマーの使用によって再び
架橋密度を高めることができるが、それによって成膜能
力が可成り低下するか、または全く消失してしまう。
ＮＧＯ−プレポリマーの生成のために使用するジオール
またはポリオールの分子量が４００よりも低いときには
、成膜能力は全く消失する。
ＮＣＯ−プレポリマーのもう一つの欠点は、高度に反応
性であり且つ乳化させることが困難であるために重付加
反応を妨害する可能性がある遊離の単量体状のジイソシ
アナートまたはポリイソシアナートを、ＮＧＯ−プレポ
リマーが含有していることにより生ずる。
それらの有する揮発性は、取扱いの間において注意を必
要とする。
ＮＧＯプレポリマーから成るカプセル壁は、特に、たと
エバクロロホルム、パークロルエチレンまたは酢酸ブチ
ルのような、容易に揮発するコア材料に対して、著るし
く高い透過性を有している。
本発明は、少なくとも１のビウレット基を含有する成膜
性脂肪族ポリイソシアナートと連鎖延長剤との反応生成
物から戒る壁を有するマイクロカプセルを提供するもの
である。
また本発明は、ビウレット基を含有する成膜性脂肪族ポ
リイソシアナートまたは不活性溶剤中におけるその溶液
を、カプセル内に封入せしめるべき材料中に溶解または
乳化せしめ、生成する溶液または乳濁液を水中に分散せ
しめ、ＮＣＯ−反応性連鎖延長剤を加え、取得する反応
混合物をマイクロカプセルが生成するまで攪拌すること
から成る、マイクロカプセル製造方法をも提供する。
′少なくとも１のビウレット基を含有する成膜性脂肪族
ポリイソシアナート″は、低分子量脂肪族ジイソシアナ
ートから、ビウレット基を生成せしめるべきイソシアナ
ート基に対する反応によって、生成せしめる。
本発明に従って使用するポリイソシアナートにおいては
、インシアナート基の一部を、三量化または三量化によ
って、あるいはカルボジイミド基への転化によって、変
性せしめることができ、且つ一部を、たとえば、水、第
三ブタノール、ギ酸またはアミン類との反応によって、
ビウレット基に転化せしめることができる。
このようにして変性した脂肪族ポリインシアナートは、
通常は２５℃において８０００〜４００００センチポア
ズの粘度を有している。
マイクロカプセル化工程の間におけるこれらの変性ポリ
イソシアナートに対する反応剤は、アミン類のような、
低分子量連鎖延長剤である。
本発明によるマイクロカプセルは、適当な架橋密度を示
し、それ故、大きな揮発性を有するカプセル内封人材料
に対して、僅かな透過性を示すに過ぎない。
本発明の方法は決定的な利点を有している。
変性したインシアナートと反応剤（ｒｅａｃｔａｎｔ
）との反応は、連続的な操作を行なうのに充分なほど迅
速である。
高い容積／時間収率を達成することができる。
本発明において使用するポリイソシアナートは、良好な
成膜能力を有し且つ高い架橋密度を与える。
反応物の反応性および官能性を適当に選ぶことによって
、壁形成反応の間に、架橋度を調節することができる。
反応剤の化学組成を適当に選ぶことによって、生成する
膜の性質を、ある範囲内で、変化させることができる。
たとえば、与えられたカプセル内封人材料に対する透過
性を著しく高めることなしに、殻材料の改良した靭性お
よび適度な架橋を達成することができる。
与えられたカプセル内含有材料に対する透過性は、複雑
な様相で、物理的および化学的要因に依存する。
カプセル膜の本質および構造のほかに、その他の外的要
因が、重要な役割を演する。
化学的構造に関して且つまた反応が行なわれる仕方に関
して（たとえば架橋度に関して）の両方で、多様的な部
類の物質を使用することができるということは、本発明
の顕著な利点である。
驚くべきことに、たとえばクロロホルムおよびパークロ
ルエチレンのようなハロゲン化した揮発上炭化水素に対
して不透過性のカプセル膜を製造することすら、可能で
ある。
殻重合体は光に対して安定であるので、カプセルが黄化
することはない。
実際上の不揮発性のために、ビウレット基を含有する変
性したポリイソシアナートは取扱いが容易であり、且つ
反応性の成分を触れさせないようにする限りは、無期限
に保存することができる。
分散液中の有機相界面における重付加反応によるカプセ
ル化方法である本発明の方法を遂行するためには、壁を
形成するポリイソシアナートを、そのままで、または不
活性溶剤あるいは溶剤混合物中の溶液の形態として、カ
プセル内含有材料中に溶解または乳化せしめる。
小さなミキサーまたは混合機を用いる激しい混合によっ
て生せしめることが好ましい剪断勾配中で、有機相は、
それと混合せず且つイソシアナート反応性ポリアミン、
または接触的に活性な第三アミン、あるいは類似の活性
化合物を含有している相、たとえば水相、中に分散せし
めることができる。
アミンはその後に加えてもよい。
少なくとも１のビウレット基を含有する好適ポリイソシ
アナートは、１分子当り少なくとも２の官能性イソシア
ナート基を含有するヘキサメチレン−１・６−ジイソシ
アナート、ｍ−キシレンジイソシアナート、４・４′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびインホロ
ンジイソシアナートに基づくものである。
特に適当な化合物は、特にビウレット構造を有するヘキ
サメチレン−１・６−ジイソシアナートの誘導体に基づ
くポリインシアナートであり、その製造については西ド
イツ特許出願公開明細書１５６８０１７号および１９３
１０５５号に記されている。
これらは、ジアミンのような低分子量連鎖延長剤との反
応によって、優れた皮膜を形成する。
本発明によって使用するポリイソシアナートは、ミクロ
カプセル化に対して使用する前に、イソシアナート１当
量当りに０．０１〜０．５モルの割合にある、２官能お
よび３官能連鎖延長剤、たとえば、水、エタンジオール
、グリセリンまたはトリメチロールフロパンのような多
官能アルコール、あるいはコハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸のようなカルボン酸との反応によって、更に変性
せしめることができる。
連鎖延長剤としてイソシアナート反応性アミンを用いる
カプセル形成のほうが接触的に活性な化合物の使用より
も好適であるが、その理由は、このようにして形成せし
めたカプセル殻は一般に、インシアナート基の反応を接
触的に促進することによって取得する殻よりも、高度に
架橋し且つより不透過性であるからである。
しかしながら、接触的に活性な化合物は、反応性アミン
（一般に分散媒（ｄｉｓｐａｒｓａｎｔ ）に対して０
．１〜０．５重量％の量）よりもかなり少ない量で使用
するから、それらの使用は、たとえば、カプセル形成後
に中和したカプセルスラリー中に、望ましくないアミン
塩がほとんど存在しないというような、利点をも与える
。
インシアナート基に対して反応性を有する連鎖延長ポリ
アミンの例は、ヒドラジン、ヒドラジノ−２−エタノー
ル、１・２−エチレンジアミン、ビス−（３−アミノプ
ロピル）−アミン、ビス（２−メチルアミノエチル）−
メチルアミン、■・４−ジアミノベンゼン、４・４′−
ジアミノジフェニルメタン、１・４−ジアミノシクロへ
キサン１−アミノメチル−５−アミノート３・３−トリ
メチルシクロヘキサン、３−アミノ−１−メチルアミノ
プロパン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ
−メチル−ビス−（３−アミノプロピル）−７ミン １
−アミノエチル−１・２エチレンジアミン、ビス−（Ｎ
−Ｎ’−アミノエチル）−１・２−エチレンジアミン
、１・４−ジアミノ−ｎ−ブタン、１・６−ノアミツ−
ｎ−ヘキサンおよび１・２−エチレンジアミン−Ｎ−エ
タンスルホン酸（アルカリ金属塩として）である。
マイクロカプセルの製造に対して適する接触的に活性な
第三アミンまたは同様に働らく化合物は、インシアナー
ト反応に対する触媒として公知の種類の、任意の化合物
である。
その例は、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルア
ミノエチルピペラジン、Ｎ−Ｎ−Ｎ′・Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン、ビス−（ジメチルアミノエチル
）−エーテル、■・４−ジアザビシクロ−（２・２・２
）−オクタン、１・２ジメチル−イミダゾール、２−メ
チルイミダゾール、Ｎ−ジエチルエタノールアミン；炭
素−珪素結合を有するシラーアミン類（たとえば、西ド
イツ特許１２２９２９０号による）、好ましくは２・２
・４−トリメチル−２−シラモルホリンおよびこれらの
触媒の混合物である。
同様に働らく化合物は、たとえば２・４・６−ドリスー
（ジメチルアミノメチル）−フェノール、アルコキシド
、アルカリ金属ギ酸塩、炭酸塩および水素化ホウ素塩の
ようなイソシアナート基の３量化の触媒となる種類のも
のである（イギリス特許８３７１２０号およびウルリツ
ヒ（Ｈ，Ｕ １ｒｉｃｈ ）、１１ヘテロクムレン類の
シクロ付加反応１１アカデミツクプレス、ニューヨーク
、１９６７年参照）。
水または水溶液と混和しない親有機物質を、本発明に従
って、カプセル中に包含せしめることができる。
カプセル中に包含せしめるべきコア材料は、インシアナ
ート基に対して不活性でなげればならない。
壁を形成する変性したポリイソシアナートは、それと混
合できるかまたは少なくともその中に容易に乳化させる
ことができなげればならない。
しかしながら、変性したポリインシアナートは、溶液と
しても、コア材料に加えることができる。
多くの場合に、これは、壁形成重合反応の間に蒸発せし
めることができる、８０℃よりも低い沸点を有する溶解
促進剤または溶剤混合物を加えることによっても、達成
することもできる。
適当なコア材料の例は、脂肪族および芳香族炭化水素な
らびに塩素化炭化水素、たとえば芳香族溶剤中のクリス
タルバイオレットラクトンおよびＮ−ベンゾイルロイコ
メチレンブルーのような、無カーボン複写紙用の色形成
溶液、脂肪族および芳香脂肪族エステルならびにエーテ
ル、香油、チオ燐酸エステルに基づく殺虫剤および有機
燐化合物ならびに塩素または臭素化合物に基づ（防炎剤
である。
本発明による方法を遂行するためには、ポリイソシアナ
ートを、カプセル中に包含せしめるべきコア材料中に溶
解または乳化せしめるか、あるいは前記のように、コア
材料と混和する溶液の形態で、有機相に加える。
ポリイソシアナートをコア材料中に容易に乳化せしめる
ことができる場合には、その乳濁液を直接にカプセル形
成のために使用することができる。
小さなミキサーまたは混合機による厳しい混合によって
生ぜることか好ましい剪断勾配下に、有機相を、それと
混合せず且つインシアナートと反応性のジアミンまたは
トリアミンあるいは接触的に活性な成分を含有する液相
、たとえば水相、中に導入する。
アミンは分散の直後に水相に加えることもできる。
分散液のより良い乳化および安定化を得るためには、水
相に乳化助剤を加えることが好ましい。
その例は、たとえばポリビニルアルコール、ゼラチン、
カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリレートの
ような保護コロイドである。
カプセル形成は、連続的にまたはバッチ式で、行なうこ
とができる。
混合の間に生ずる乱流の程度が取得されるマイクロカプ
セルの直径を決定する。
マイクロカプセルの直径は、混合条件に従って約５〜約
２０００μｍとすることができる。
仕上ったマイクロカプセル中におけるコア材料の殻材料
に対する重量比は、通常は６０〜９０対４０〜１０であ
る。
実施例 １ （ａ）インシアナート成分（ビウレットポリイソシアナ
ート）の製造： １０００重量部のへキサメチレン−１・６ジイソシアナ
ー）（５，９５２モル）と５０重量部の第三−ブチルア
ルコール（０，６７６モル）を室温において混合する。
モル比は、８．８モルのジイソシアナート：１モルの第
三−ブタノールに相当する。
反応混合物の温度を、約３０分かげて１６０℃まで上げ
る。
この温度において、二酸化炭素とイソブチレンの激しい
発生が始まる。
温度を、更に３０分にわたって、１８５℃まで徐々に上
げる。
１８５℃で約３時間の後に、ガスの発生が止み、かくし
て反応が終了する。
次いで、０．２トルの圧力および１６０ ’Ｃの温度に
おいて、薄層蒸発器中で単量体状のへキサメチレンジイ
ソシアナートを反応生成物から除去する。
約２８４重量部の粘稠なビウレットポリイソシアナート
を取得する。
ＮＧＯ含量：２１．３重量％。
生成物は２０℃において１０５００ ｃｐ の粘度を有
する。
（ｂ） カプセルの形成 ２５ｍ１の燐酸トリクロロエチルを、ウルトラツラツク
ス型の試験用分散機（ヤングおよびクンケルＡＧ製）を
用いて、１（ａ）に記した５１のビウレットポリイソシ
アナートと混合する。
溶液としての１ｚのポリビニルアルコール（モビオール
５０／９８、ヘキストＡＧ製品）を含有する３００ｍ１
の水を先ず導入し且つ、その中に、燐酸トリクロロエチ
ルとビウレットポリイソシアナートの混合物を、調製後
直ちに、レナートーラピッド型（５００回転／分）試験
用攪拌機を用いて、乳化させる。
約１分後に、５０１の水中の１＝ｌのエチレンジアミン
の溶液を、乳濁液に加える。
次いで混合物を６０℃に加熱し且つ同じ条件下に約１時
間攪拌してカプセルを硬化させたのち、中和する。
生成するカプセルの直径は、３００〜１２００μｍであ
る。
実施例 ２ ■（ａ）に記した３ｚのビウレットポリインシアナート
を、ボラトンの商品名下にバイエルＡＧによって市販さ
れているチオ燐酸トリエステル（ブタノール中の８５％
溶液）２５１中に溶解する。
この溶液を、１ｚのポリビニルアルコール（モビオール
５０／９８、ヘキスト製品）を含有する３００ｒ／ｌｌ
の水中で、乳化させる。
ＭＳＩ−ＣＡＡＩＩＧ型のコットホフ混合サイレンを、
乳化のために使用する（４５００回転／分で１分）。
有機相を加え終った約４０秒後に、生成する乳濁液に、
６７グの水中の３１のヒドラジン水和物の溶液を加え、
且つ１分の乳化後に、混合サイレンをレナートーラビッ
ド型の試験用攪拌機（５００回転／分）に変える。
生成するマイクロカプセルを硬化させるために、生ずる
カプセル分散液を、同一の攪拌条件下に、６０℃におい
て約１時間、後処理する。
次いでバッチを半濃縮酢酸を用いて中和する。
マイクロカプセルの直径は２０〜３０μｍである。
実施例 ３ ■（ａ）に記したビウレットポリイソシアナート５グを
、２５０Ｓ’のフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル中に溶
解する。
この溶液を、■、５１のモビオール５０／９８を含有す
る３００ｍ１の水中で乳化させる。
乳化のためにはコットホフ混合サイレンを用いる（８９
００回転／分で１分）。
乳化樺程の間に、４３グの水中の２７Ｓ’の１アミノエ
チル−１・２−エチレンジアミン（ジエチレントリアミ
ン）の溶液を、バッチに加える。
後反応のために、生ずるカプセル分散液を、レナートー
ラピツド型の試験用攪拌機（５００回転／分）を用いて
、６０℃で約１時間攪拌する。
生成するマイクロカプセルは、１〜２０μｍの範囲の直
径を有する。
このカプセル分散液を中和するか、または実験用遠心分
離機を用いて遠心分離しく２０００回転し分において約
１０〜２０分）且つ水相を傾瀉することによって、過剰
のアミンを除去する。
実施例 ４ １ｚのクリスタルバイオレットラクトン（無カーボン複
写紙中の着色成分）を、２５グのソルベントナフサ（Ｂ
Ｖアラール製の芳香族炭化水素の混合物）中に溶解する
。
５′？の１（ａ）に記したビウレットポリ１ソシアナー
トをこの溶液に加え且つウルトラーツラツクス型の試験
用分散機（ヤーンケおよびクンケル社製）を用いて、混
合する。
■、５ｚのモビオール５０／９８を含有する３００ｒｒ
Ｌｌの水を最初に導入し且つ、その中でコア材料と壁形
成ビウレットポリイソシアナートの混合物を、その調製
後直ちに、乳化させる。
乳化は、実施例３に記すと同様にして行なう。
乳化工程の間に、有機相の添加の約４０秒後に、６４１
の水中の５１’のペンタエチレンへキサミンの溶液を、
バッチに加える。
約１分間の混合後に、乳化のために使用した混合サイレ
ンを、レナートーラピツド型の試験用攪拌機（５００回
転回転子に変えて、マイクロカプセル分散液を６０℃で
１時間攪拌する。
生成するマイクロカプセルは、４〜３０μｍの範囲の直
径を有している。
実施例 ５ （ａ） インシアナート成分（ウレタン化ビウレット
ポリインシアナート）の製造： １（ａ）に記した手順に従がい、下記データを有するビ
ウレットポリイソシアナートを、ヘキサメチレン−ドロ
ージイソシアナートの反応物に対する割合を、１モルの
第三−ブチルアルコールニ対して１１モルのへキサメチ
レン−１・６−ジイツシアナートという比に高めること
によって、調製する： ２０’Ｃにおける粘度： ２８００ｃｐ 、ＮＣＯ含量
：２３．３重量％。
約６７０の反応生成物の平均分子量に相当して、このビ
ウレットポリイソシアナートを、１モル当り０．０５モ
ルのグリセリンによる連鎖延長によって、変性すること
ができる。
この反応物は、下記のデータを有する１２０℃における
粘度：８３００ｃｐ、ＮＣＯ−含量：２１．２重量％。
（ｂ） カプセル形成： カプセルの形成のために、１１のモビオール５０／９８
を含有する３００ｒｕｌの水の溶液を、先ず外相として
導入する。
２５Ｐのパークロルエチレンと５Ｚの実施例５ａに記し
たポリインシアナートを、実施例４に記すと同様にして
、ウルトラツラツクス型の試験用分散機を用いて混合し
、且つ外相（水系の連続相）への乳化の間に、アミンと
して水５８グ中のヒドラジン水和物１２Ｐを加えるとい
う相違のもとで、同様して更に処理する。
６０℃における１時間の後反応（５００回転。
分で回転するレナートーラピツド型の試験用攪拌機）の
のちに、５〜３５μｍの範囲の直径を有するマイクロカ
プセルを取得する。
得られたマイクロカプセルは極めて揮発性の強い封入パ
ークロルエチレンに対して不透過性であった。
実施例 ６ 実施例１（ａ）に記したビウレットポリイノシアナ−）
５Ｐを、２５ｆのフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル中に
溶解する。
この溶液を、１．５１のモビオール５０／９８を含有す
る３００ｒＩＬｌの水中で乳化させる。
乳化のためにはコットホフ混合サイレンを使用する（８
９００回転／回転釦いて１分）。
乳化工程の開始において、７０１の水中の０．５１ＯＮ
−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジンの溶
液を、水相に加える。
約１分後に、混合サイレンをレナートーラピツド型の試
験用攪拌機に変え、それによって、バッチを５００回転
回転子１時間にわたり、温度を６０℃に上げて、攪拌す
る。
生成するマイクロカプセルは、４〜１６μｍの範囲の直
径を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ヘキサメチレン−１・６−ジイソシアナート、ｍ−
    キシレンジイソシアナート、４・４′ジイソシアナート
    ジシクロヘキシルメタンまたはインホロンジイソシアナ
    ートを水、第三ブタノールまたは蟻酸と反応させインシ
    アナート基の一部をビウレット基に変えることによって
    得られる少くとも一つのビウレット基を含有し、随意二
    又は三官能性連鎖延長剤との反応で変性されてもよい、
    成膜性脂肪族ポリインシアナートの自己重縮合物または
    該脂肪族ポリイソシアナートとポリアミン連鎖延長剤と
    の重付加物を含んでなる壁と水または水溶液と混和しな
    い親有機物質を含んでなるコアとを有するマイクロカプ
    セル。 ２ ポリイソシアナートがヘキサメチレン−１・６−ジ
    イソシアナートと水、第三−ブタノール、またはギ酸と
    のビウレット基含有反応生成物である。 特許請求の範囲第１項記載のマイクロカプセル。 ３ ヘキサメチレン−１・６−ジイソシアナート、ｍ−
    キシレンジインシアナート、４・４′ジイソシアナート
    ジシクロヘキシルメタンまたはインホロンジイソシアナ
    ートを水、第三ブタノールまたは蟻酸と反応させイソシ
    アナート基の一部をビウレット基に変えることによって
    得られる少くとも一つのビウレット基を含有し、随意二
    又は三官能性連鎖延長剤との反応で変性されてもよい、
    成膜性脂肪族ポリイソシアナートまたは不活性溶剤中に
    おけるその溶液を、水または水溶液と混合しない親有機
    物質を含んでなるコア材料中に溶解または分散せしめ、
    生成する溶液または分散液を水中に乳化せしめ、重縮合
    反応を開始させる第三アミン若しくは塩基的に働らく化
    合物またはポリアミン連鎖延長剤を加え、取得する反応
    混合物をマイクロカプセルが生成するまで混和し、且つ
    マイクロカプセルを単離することを特徴とする、マイク
    ロカプセルの製造方法。 ４ ビウレット基を含有するポリイソシアナ・−トがへ
    キサメチレン−１・６−ジイソシアナートと水、第三−
    ブタノール、またはギ酸との反応生成物である、特許請
    求の範囲第３項記載の方法。 ５ 第三アミンまたは塩基的に働らく化合物が接触的に
    活性である、特許請求の範囲第３項記載の方法。
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