JPS5855988B2 - 塗料用ポリイソシアネ−ト組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な塗料用変性ポリイソシアネート組成物、
あるいは新規な塗料用２液型ポリイソシアネート組成物
に関する。

さらに詳しくは、主成分として、非極性の脂肪族炭化水
素またはナフテン系溶剤を４０％（重量％、以下同様）
以上含有する溶解力の弱い有機溶剤に溶解または分散可
能なまったく新規な変性ポリイソシアネートを用いた、
貧溶性有機溶剤系の塗料用ポリイソシアネート組成物あ
るいは塗料用２液型ポリイソシアネート組成物に関する
。

従来、ポリウレタン樹脂は耐摩耗性、耐候性、耐薬品性
、耐熱性その他の緒特性にすぐれているため、塗料など
の用途に広範に使用されている。

しかしてポリインシアネート類とポリオール類とからな
る塗料用の種々の２液型ポリイソシアネート組成物が開
発されているが、かかる２液型ポリイソシアネート組成
物は、一般にその主成分であるポリイソシアネート類が
エステル系、エーテルエステル系、ケトン系、芳香族炭
化水素系またはこれらの混合系溶剤のごとき溶解力の大
きい有機溶剤には可溶であるが、常温乾燥性塗料に最も
多量に使用されているアニリン点１０〜６０℃程度の溶
解力の弱い有機溶剤にはきわめて難溶で希釈許容範囲が
非常に小さいため、このような低毒性、低公害性の溶解
力の弱い有機溶剤を使用することに制限があり、したが
って必然的に作業性、毒性、公害面、価格面で劣る前記
のごとき溶解力の大きい有機溶剤系の２液型ポリインシ
アネ一ト組成物に限られていたのである。

本発明の目的は、相溶性、親油性の大きな脂肪族炭化水
素またはナフテン系溶剤を４０％以上含有する溶解力の
弱い有機溶剤による希釈許容範囲が大きくかつ低毒性の
新規な変性ポリイソシアネート組成物であって、しかも
活性水素基を有する素材表面に塗布するばあいに適度な
浸透性とともにすぐれた表面補強作用、塗装作業性、無
臭性あるいは光化学活性度の低い溶剤選択性による低公
害性などを有する塗料用変性ポリイソシアネート組成物
を提供することにあり、さらにはすぐれた耐摩耗性、耐
候性、耐薬品性、耐熱性、光沢などを有するポリウレタ
ン樹脂被覆物を容易に形成しうる塗装作業性、塗重ね性
、無臭性、あるいは光化学活性度の低い溶剤選択性によ
る低公害性などにすぐれた前記有機溶剤系塗料用２液型
ポリイソシアネート組成物を提供することにある。

すなわち、本発明者らは種々研究を重ねた結果、前記の
目的は従来公知のポリイソシアネート（４）と、炭素数
５以上の鎖状炭化水素基を有しかつ活性水素基１個を有
する化合物（Ｂ）とを、反応後のインシアネート基の平
均官能度が少なくとも１．５になるように反応せしめて
えられる新規な変性ポリイソシアネー） （Ｃ）を、脂
肪族炭化水素またはナフテン系溶剤を４０％以上含有す
る溶解力の弱い有機溶剤（以下、貧溶剤という）０中に
溶解または分散せしめることによって、あるいは前記変
性ポリインシアネートＣ）と、該貧溶剤０中にまえもっ
て溶解または分散せしめた少なくとも２個の活性水素基
を有する樹脂起）とから２液型ポリインシアネ一ト組成
物に構成せしめることにより容易に達成されうるという
事実を見出し、本発明を完成するにいたった。

本発明に用いられる前記ポリイソシアネート（４）とし
ては、分子中にインシアネート基を少なくとも平均して
２個有する公知のポリインシアネートがいずれも好適に
用いられる。

その代表的なものを例示すれば、エチレンジイソシアネ
ート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、２・４
−または２・６−トリレンジイソシアネート、４・４’
−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）、ω・ω
′−ジイソシアネートジエチルベンゼン、ω・ω′−ジ
イソシアネートジエチルキシレン４・４′−メチレン−
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリフェニル
メタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート類
があげられる。

またさらに、これらポリイソシアネートをエチレンクリ
コール、プロピレングリコール、クリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオー
ルと付加反応せしめてえられるポリイソシアネート、あ
るいはビウレット構造を有するポリイソシアネート、あ
るいはアロファネート結合を有するポリイソシアネート
、さらには前記様々のポリイソシアネートをエステル系
、エーテルエステル系、ケトン系、芳香族炭化水素系な
どの有機溶剤またはこれらの混合系の有機溶剤に溶解し
たたとえばデスモジュールＬ１Ｎ。

ＨＬ （いずれも住友バイエ／Ｌａ製のポリイソシアネ
ートの商品名）など市販のポリイソシアネート類も好適
に用いられうる。

かかるポリイノシアネートと反応させる前記炭素数５以
上の鎖状炭化水素基を有しかつ活性水素基１個を有する
化合物の）としては、たとえばｎアミルアルコール、１
ＳＯ−アミルアルコール、ｔアミルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、オクチルアルコール、２エチルヘキシル
アルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、セリルアルコールなどの一般式〇ｎＨ２ｎ
＋１０Ｈ（ｎは５以上）で示される第１、第２および第
３飽和１価アルコール類、またはオレイルアルコール、
エライジルアルコール、リルイルアルコール、エレオス
テアリルアルコールなどの第１、第２および第３不飽和
１価アルコール類、あるいはｔ−ドデシルメルカプタン
などの一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＳＨで示されるメルカプタ
ン類、およびこれらの混合系があげられる。

これらの化合物Φ）をポリイソシアネート（４）と付加
反応させる目的は、前述のごとくあくまで親油性を向上
せしめ、前記貧溶剤による希釈許容範囲をいちじるしく
増大せしめて、貧溶剤系のポリイソシアネート組成物、
あるいは貧溶剤系２液型ポリイソシアネート組成物にき
わめて適した変性ポリイソシアネート（Ｃ）をうろこと
にある。

しかしてかかる目的を達成するためには、少な（とも炭
素数が５個の鎖状炭化水素基を有しかつ活性水素１個を
有する化合物の）を反応させることが必要であって、炭
素数５未満の鎖状炭化水素基を有する化合物を付加反応
させるばあいは、付加する鎖状炭化水素基自体の親油性
が劣っているため、えられる変性ポリイソシアネートの
相溶性および親油性を満足に向上させることができず、
希釈許容範囲を充分に増大させえられないので不適当で
あり、また活性水素を２個以上含む化合物を反応させる
ばあいは付加重合して線状ポリウレタン樹脂または網目
状ポリウレタン樹脂が形成せられ、目的とする変性ポリ
イソシアネートかえられないのでこれまた不適当である
。

このように少なくとも炭素数が５個の鎖状炭化水素基を
有し、かつ活性水素基１個を有する前記化合物はいずれ
も本発明の目的を容易に達成せしめうる変性ポリイノシ
アネートＣ）を提供することができるが、その中でもと
くに炭素数が８〜１８個の鎖状炭化水素基を有するもの
、たとえばオクチルアルコール、２エチルヘキシルアル
コール、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなど
の１価アルコール類は、ポリイソシアネート（４）に対
する反応性と溶解性とのつりおいの点、およびえられる
変性ポリイソシアネート００２個以上の活性水素基を有
する樹脂■に対する相溶性の点などにおいてすぐれてい
るのできわめて好適に用いられる。

前記ポリイソシアネート（４）と前記少なくとも炭素数
５個の鎖状炭化水素基を有しかつ活性水素基１個を有す
る化合物（Ｂ）とを反応せしめて変性ポリイソシアネー
ト（Ｃ）をうるときは、反応後のインシアネート基の平
均官能度が少なくとも１．５になるように反応せしめる
ことが必要である。

すなわち分子中に２個のインシアネート基を有するポリ
イソシアネート（４）のばあいは、ポリインシアネート
２モルに対して前記少なくとも炭素数５個の鎖状炭化水
素基を有しかつ活性水素１個を有する化合物の）を１モ
ル以下の量的割合で反応せしめ、また分子中に３個のポ
リイソシアネート基を有するポリイソシアネートのばあ
いは、ポリイソシアネート２モルに対して該特定化合物
［Ｆ］）を３モル以下の量的割合で反応せしめるのがよ
い。

かかる特定の量的割合の範囲内で反応せしめてえられる
変性ポリイソシアネート（Ｃ）は、高分子重合反応性に
すぐれ、かつ前述のごとく親油性および相溶性にすぐれ
、前記貧溶剤による希釈許容範囲が大きいため、貧溶剤
系のポリイソシアネート組成物および２液型ポリイソシ
アネ一ト組成物の主成分として後述のごとくきわめて好
適に使用される。

これに対し、反応後のイソシアネート基の平均官能度が
１．５未満になるように反応させるばあいは、えられる
変性ポリイソシアネートの官能性が劣るため、たとえば
２液型ポリイソシアネ一ト組成物の主成分として用いた
としても、もう一方の成分である後述のごとき活性水素
基を少なくとも２個有する樹脂■との高分子重合反応が
進行しがたく、充分な架橋構造が形成されないなどの装
置を生じるので不適当である。

この変性ポリイソシアネー） （Ｃ）をうる反応は通常
１０〜１５０℃の温度範囲内で容易におこなわれ、前記
特定化合物（Ｂ）は反応後のインシアネート基の平均官
能度が１．５以上になるようにインシアネート基に対し
て部分的かつ付加的にアタックし、部分的にウレタン結
合を生じて変性ポリイソシアネート０を生成する。

この反応は通常１０分〜２０時間程度で完結するが、反
応を促進するために必要とあれば触媒を用いてもよい。

好適に用いられる触媒としては、たとえばトリエチルア
ミンジメチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−アル
キルモルホリンなどのアミン類、あるいはセリウムオフ
テート、ナフテン酸コバルト、トリアルキルホスフィン
、トリアルキルビスマス、トリアルキルアンチモンなど
の従来公知の触媒があげられる。

最適な反応温度、触媒の種類およびその使用量について
は、反応にあずかるポリイノシアネートおよび特定化合
物（Ｂ）の種類に応じて適宜決定すればよい。

なお、インシアネート基は水分に対してとくに敏感に反
応するため、前記反応において反応系の空気を乾燥チッ
素ガスで置換するのが好ましい。

このようにしてえられる親油性、相溶性および貧溶剤に
よる希釈許容範囲の犬なる新規な変性ポリイソシアネー
ト（Ｃ）ハ、従来のポリイソシアネートの利点である低
温でのすぐれた反応性、反応時の安定した結合性および
反応時に有害物質を発生しないなどの特徴を残し、かつ
従来のポリインシアネートでは不可能であった常温乾燥
性塗料にもつとも多量に使用されている貧溶剤に対する
溶解または分散が可能であるため、従来まったく知られ
ていなかった貧溶剤系のポリイソシアネート組成物およ
び２液型ポリイソシアネ一ト組戒物を容易に提供するこ
とができる。

すなわち、本発明にかかるポリイソシアネート組成物は
、前述のごとき新規な変性ポリイソシアネー） （Ｃ）
を用いてこれを貧溶剤Ｏ）に溶解または分散させること
によりえられるものであり、また本発明にかかる２液型
ポリイソシアネ一ト組成物は該変性ポリイソシアネー）
（Ｃ）と該貧溶剤０にまえもって溶解または分散せし
めた少なくとも２個の活性水素基を有する樹脂■とから
なるものである。

本発明に用いる貧溶剤０は脂肪族炭化水素またはナフテ
ン系溶剤を４０％以上含有していることが必要である。

すなわち、かかる貧溶剤は溶解力が大きくかつ光化学活
性が大きい芳香族炭化水素の含有率が小さいため、該貧
溶剤を用いてえられるポリイソシアネート組成物はきわ
めて低公害性であり、しかもたとえば油性塗料の塗布面
上に上塗りするのに用いるばあい、油性塗料を不均一に
溶解および膨潤させて油性塗料の塗膜をちぢれた状態に
すること（一般にリフティングという）などの弊害を防
止することが可能となり、また耐薬品性などの改善も可
能となる。

もし脂肪族炭化水素またはナフテン系溶剤の含有率が４
０％未満で芳香族炭化水素の含有率が大きい溶剤、ある
いは酢酸エチル、トルエンなどを主成分とする従来のポ
リウレタン塗料用の溶剤などを使用するときは前記リフ
ティングその他の弊害が生じるので好ましくない。

好適に用いられる貧溶剤０としては、たとえば（１）ｎ
−ブタン、オクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、
ヘキサデカンなどのパラフィン系炭化水素類が４０％以
上と、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、キシレ
ン、エチルトルエンナトの芳香族炭化水素類が６０％以
下とからなるリグロイン（アニリン点３８．８℃）ある
いはミネラルスピリット（アニリン点１５〜５０℃）な
どの市販の有機溶剤、（２）パラフィン系炭化水素類が
４０％以上と、活性水素を有していないエステル系、ケ
トン系、エーテル系、エーテルエステル系などの有機溶
剤が６０％以下とからなる混合系有機溶剤（アニリン点
的１０〜６０℃）、（３）メチルシクロヘキサン（アニ
リン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点４
３．８℃）、ジメチルシクロヘキサン（アニリン点４３
℃）などのナフテン系有機溶剤などの常温乾燥性塗料に
多量に使用されている比較的溶解力の弱い有機溶剤があ
げられる。

これらの貧溶剤Ｏのうち、価格面、塗装作業面からはミ
ネラルスピリットがとくに好ましく、また大気汚染にお
ける光化学反応などの公害面からはナフテン系有機溶剤
、またはパラフィン系炭化水素中に２０％以下の非光化
学反応性のエステル系などの有機溶剤を含有した混合系
有機溶剤などがとくに好ましい。

また本発明に好適に用いられる前記少なくとも２個の活
性水素基を有する樹脂Ｃ）としては、たとえば分子中に
活性水素基を平均して２個以上有するアルキド樹脂、ア
クリル樹脂などをはじめ、エポキシエステル樹脂などの
エステル樹脂、ポリオール化ブタジェン樹脂などの重合
系樹脂などの前記貧溶剤０に溶解または分散可能な樹脂
、あるいは前記貧溶剤０に分散させた平均して２個以上
の活性水素基を有する各種非水ディスパージョン系（Ｎ
ＡＤ）樹脂などがあげられる。

なおここにいう非水ディスパージョン系（ＮＡＤ：樹脂
とは非極性の貧溶剤Ｏ中に、たとえばポリブタジェン、
ポリイソプレンなどのポリマーをあらかじめ溶解してお
き、これに少量のたとえばベンゾイルパーオキサイドな
どの過酸化物などを添加して、前記ポリマーに活性点を
設けたのち、アクリルモノマーあるいはビニルモノマー
などをグラフトせしめることにより、貧溶剤０中に該グ
ラフト共重合体を分散せしめたものを意味する。

前述のごとき貧溶剤０中に前記変性ポリイソシアネート
（Ｃ）を溶解または分散せしめることによりえられる、
本発明のポリイソシアネート組成物にあっては、変性ポ
リイソシアネー） （Ｃ）が前述のごとく親油性、相溶
性にすぐれ、かつ貧溶剤０による希釈許容範囲がきわめ
て大きく、しかも低温でのすぐれた反応性、反応時の結
合の安定性および反応時に有害物質を発生しないなどの
従来のポリイソシアネートの利点を有しているため、変
性ポリイソシアネー） （Ｃ）は沈澱することな（所望
の量的割合で該有機溶剤０に溶解または分散せしめるこ
とが可能であって、所望のポリイソシアネート含有率を
有する組成物かえられることはもちろん、該有機溶剤０
にまえもって溶解または分散せしめた前記のごとき活性
水素基を２個以上有する樹脂（６）と所望の量的割合で
混合溶解させ、これを塗布することによって耐摩耗性、
耐光性、耐薬品性、耐熱性、光沢、密着性などにすぐれ
たポリウレタン樹脂被覆物を容易に形成することができ
る。

このばあい、相溶性は変性ポリイソシアネー） （Ｃ）
と少なくとも２個の活性水素基を有する樹脂０）との分
子構造に影響される。

本発明の２液型ポリインシアネ一ト組成物は貧溶剤０を
好極に使用した組成物であるため、貧溶剤の利点、たと
えば低毒性、低公害性、安価かつ容易に入手可能などの
利点を生かすことができ、かつ塗装作業性、相溶性、低
公害性、すなわち光化学活性の低い溶剤の選択性などに
きわめてすぐれており、しかも耐摩耗性、耐候性、耐薬
品性、耐熱性、光沢、密着性などにすぐれたポリウレタ
ン被覆物を容易に形成することができる。

さらに本発明の２液型ポリイソシアネ一ト組成物は従来
のポリウレタン塗料では溶解力の大きい有機溶剤を使用
しているがゆえに不可能であった油性系、フタル酸系な
どの防錆用下地塗料に対する上塗にも使用することがで
きる。

しかして本発明の２液型ポリイソシアネ一ト組成物、た
とえばアルキド樹脂／ポリイソシアネート２液型、ある
いはアクリル樹脂／ポリインシアネート２液型などのポ
リイソシアネート組成物は建築用塗料、重防蝕塗装用塗
料としてきわめて効果的に使用することができ、また非
水ディスパージョン系（ＮＡＤ）樹脂／ポリイソシアネ
ート２液型などのポリイソシアネート組成物などは一般
金属用塗料あるいは木材用塗料としてきわめて効果的に
使用することができる。

このように２液型ポリイソシアネ一ト組成物を各種塗料
として使用するときは両成分のほかに適宜着色剤（顔料
など）、体質顔料、充填剤などの公知の塗料用添加剤を
加えて混練し、これを塗布したのち自然乾燥あるいは加
熱乾燥して硬化せしめればよい。

なおポリウレタン樹脂塗膜を短時間で硬化させるばあい
はこれらの成分のほかに前述のごとき種々の触媒を使用
してもよい。

また前記変性ポリイソシアネー） （Ｃ）はそれ単独で
活性水素基を含有する素材の表面補強剤として使用する
ことができる。

すなわち紙、アスベスト板、木質板などは素材を構成す
る分子中に活性水素基を有し、あるいは微量の水分をも
含有しているため該変性ポリイソシアネー） （Ｃ）の
溶液をそれらの素材の表面に塗布したばあい、内部への
浸透性がよく、素材の活性水素基と反応してウレタン結
合などの化学結合を生じ、表面が緻密になり、機械的強
度、耐摩性が太いに改良され、たとえば表面に紙を貼布
した建材などのばあいには紙の内部素材との接着性をも
高めることになり、耐剥離性がいちじるしく改良される
などの効果をあたえることができる。

このばあい変性ポリイソシアネート０の変性に用いる鎖
状炭化水素基と活性水素基１個を有する化合物の）の種
類および量を変化させることにより変性ポリイソシアネ
ート（Ｃ）の浸透性を調節することができるので、紙な
どに塗布したとき浸透性が犬に過ぎると裏面にまで滲み
出して生じる作業用ロールの汚染、粘着による紙切れあ
るいはブロッキングなどの弊害を防止することができる
。

変性ポリイソシアネー） （Ｃ）の溶剤である貧溶剤Ｏ
はこのばあいも同様にコスト、作業性がよく、光化学活
性度の小さい溶剤の使用は公害をいちじるしく減少させ
ることができる。

つぎに実施例をあげて本発明のポリイソシアネート組成
物を説明する。

実施例 １ 攪拌装置、温度計、冷却器、滴下装置および乾燥チッ素
ガス導入管を備えた反応容器に、デスモジュールＬ（住
友バイエノ■■製の商品名、３モルのトリレンジイソシ
アネートと１モルのトリメチロールプロパンからなるト
リレンジイソシアネート誘導体の７５％酢酸エチルエス
テル溶液、ＮＣ０１３，０％（重量％、以下同様））を
１００部とり、５０℃に反応容器を保ちつつ１９．２部
のラウリルアルコールを３０分間を要して滴下したのち
さらに５０℃で８時間反応させてラウリルアルコール変
性デスモジュールＬ（不揮発分７９％、ＮＣＯ７，２７
％、平均官能度２）をえた。

えられたラウリルアルコール変性デスモジュールＬを明
石ハイゾール（昭和石油■製の商品名、脂肪族飽和炭化
水素を約４６％含有したアニリン点１８℃のミネラルス
ピリット）に溶解して透明液体のポリイソシアネート組
成物をえた。

このポリイソシアネート組成物は、明石ハイゾールを加
えて不揮発分１０％になるまで希釈したが、いぜんとし
て透明液体であった。

また明石ハイゾールに溶解したサフラワー油変性アルキ
ド樹脂（油長６５）と所望の割合で相溶し、これを塗布
することによってアルキドウレタン樹脂塗膜を容易に形
成した。

ついでラウリルアルコール変性デスモジュールＬの明石
ハイゾールによる希釈許容範囲をつぎの方法で測定し、
その結果を第１表に示した。

〔希釈許容範囲の測定方法〕

１００ＣＣ三角フラスコに試料の変性ポリインシアネー
）５Ｐを秤取し、温度を２５±０．５℃に保ちながら、
有機溶剤をビユレットから滴下し、新聞紙上に三角フラ
スコをおいて一般記事が濁りで※※読めなくなる点を終
点とし、次式にしたがって希釈許容範囲を求める。

比較例 １ 実施例１で用いたデスモジュールＬを明石バイゾールに
溶解させようとしたがほとんど溶解せず、不揮発分１０
％になるまで明石バイゾールで希釈するとディスモジュ
ールＬは完全に沈殿分離した。

つぎに実施例１と同様にして明石・・イゾールによる希
釈許容範囲を測定し、その結果を前記第１表に併せ示し
た。

実施例 ２ 実施例１と同様にして１００部のデスモジュールＮ（住
友バイエｙ−４■製の商品名、ヘキサメチレンジイソシ
アネート・ビウレットの７５％セロソルブアセテート・
キシレン溶液、ＮＣＯ１６，５％）と３５．２部のオレ
イルアルコールとからオレイルアルコール変性デスモジ
ュールＮ（不揮発分８１．５％、ＮＣＯ３，１４％、平
均官能度２）をえた。

これを明石ソルベント（昭和石油■製の商品名、脂肪族
炭化水素を約７１％含有したアニリン点４４．５℃のミ
ネラルスピリット）に溶解して透明液体のポリイソシア
ネート組成物をえた。

えられたポリイソシアネート組成物は不揮発分１５％に
なるまで明石ソルベントで希釈したが、いぜんとして透
明液体であった。

ついでオレイルアルコール変性デスモジュールＮの明石
ソルベントによる希釈許容範囲を実施例１と同様にして
測定し、その結果を前記第１表に示した。

比較例 ２ 実施例２で用いたデスモジュールＮを明石ノルベントに
溶解させようとしたが、はとんど溶解せず、不揮発分１
５％になるまで明石ソルベントを加えて希釈するとデス
モジュールＮは完全に沈殿分離した。

つぎに実施例１と同様にして明石ソルベントによる希釈
許容範囲を測定しその結果を前記第１表に併せ示した。

実施例 ３ 実施例１と同様にして１００部のデスモジュールＨＬ（
住友バイエノ晴製の商品名、２モルのへキサメチレンジ
イノシアネートと３モルのトリレンジインシアネートか
らなる誘導体の酢酸ブチルエステル溶液、不揮発分６０
％、ＮＣ０１０，５％）と２５．２部のオレイルアルコ
ールとからオレイルアルコール変性デスモジュールＨＬ
（不揮発分６８％、ＮＣＯ５，２４％、平均官能度２
．５）をえた。

このオレイルアルコール変性デスモジュールＨＬをエチ
ルシクロヘキサン（アニリン点４３．８℃）、実施例２
で用いた明石ソルベントおよび８０部のアイソパーＥ（
エッソ社製の商品名、約９５％の脂肪族炭化水素と約５
％のナフテン系溶剤とからなるアニリン点７５℃の炭化
水素系溶剤）と２０部の酢酸ブチルエステルからなる混
合溶剤の３種類の有機溶剤に溶解せしめて３種類のポリ
イソシアネート組成物をえた。

これらの組成物をそれぞれの有機溶剤で不揮発分１０％
になるまで希釈したが、いずれも透明の液体のままであ
った。

つぎにオレイルアルコール変性デスモジュールＨＬの前
記３種類の有機溶剤によるそれぞれの希釈許容範囲を実
施例１と同様にして測定し、その結果を前記第１表に併
せ示した。

比較例 ３ 実施例３で用いたデスモジュール■、を実施例３で用い
たエチルシクロヘキサン、明石ンルベントおよび混合溶
剤の３種類の有機溶剤に溶解させようとしたがほとんど
溶解せず、不揮発分１０％になるまでそれぞれの有機溶
剤で希釈するとデスモジュールＨＬはいずれも完全に沈
殿分離した。

つぎに実施例１と同様にして３種類の有機溶剤によるそ
れぞれの希釈許容範囲を測定し、その結果を前記第１表
に併せ示した。

実施例 ４ 実施例１と同様にして、実施例３で用いたデスモジュー
ルＨＬ １０ ｏ部トオレイルアルコール１６．８部お
よび２エチルヘキシルアルコール４．０７部とからオレ
イル・２エチルヘキシルアルコール変性デスモジユール
ＨＬ （不揮発分６６．９％、ＮＣＯ５，４３％、平均
官能度２．５）をえた。

これを実施例１で用いた明石・・イゾールに溶解して透
明液体のポリイソシアネート組成物をえた。

この組成物に明石ハイゾールを加えて不揮発分１０％に
なるまで希釈したが、いぜんとして透明液体であった。

ついでオレイル・２エチルヘキシルアルコール変性デス
モジユールＨＬの明石ハイゾールによる希釈許容範囲を
実施例１と同様にして測定し、その結果を前記第１表に
併せ示した。

比較例 ４ 実施例４で用いたデスモジュールＨＬを明石ハイゾール
に溶解させようとしたがほとんど溶解せず、不揮発分１
０％になるまで明石ハイゾールで希釈すると完全に沈殿
分離した。

つぎに実施例１と同様にして明石ハイゾールによる希釈
許容範囲を測定し、その結果を前記第１表に併せ示した
。

実施例 ５ 実施例１と同様にして実施例２で用いたデスモジュール
Ｎ１００部とオレイルアルコール３５．２部とからオレ
イルアルコール変性デスモジュールＮ（不揮発分８１．
５％、ＮＣＯ３，１４％、平均官能度２）をえた。

一方、反応容器に実施例１で用いた明石ハイゾール１０
０部、２エチルへキシルメタクリレート４５部およびス
チレン５部を入れ、９５℃に温度を保って２ヒドロキシ
プロピルメタクリレ一ト１０部、イソブチルメタクリレ
ート３９部、アクリル酸１部およびベンゾイルパーオキ
サイド１部からなる混合液を１時間を要して滴下し、さ
らに同温度で１５時間反応させてミネラルスピリットに
可溶のアクリル樹脂（不揮発分４９．７％）をえた。

えられたアクリル樹脂５６２部および酸化チタン２４０
部をボールミルで分散したのち、前記でえられたオレイ
ルアルコール変性デスモジュールＮ１００部を相溶して
磨鋼板に塗布し、１週間乾燥してアクリルウレタン樹脂
塗膜を形成した。

このアクリルウレタン樹脂塗膜について第２表に示す種
々の項目についての試験をし、その結果を第２表に示し
た。

なお、各項目の試験はそれぞれつぎのような試験方法に
よって測定した。

（１） 塗膜状態：肉眼観察 （２）光沢二６０°鏡面光沢度ＪＩＳＫ５４００による （３）密着性：１ｍｍ巾ゴバン目セロテープ剥離試験（
４）エリクセン：ＪＩＳ Ｚ２２４７に準する※ ※（５）耐酸性：５％硫酸浸漬試験ＪＩＳＫ５４００に
よる （６）耐アルカリ性：５％苛性ソーダ浸漬試験ＪＩＳＫ
５４００による （７） キジロールラビング：キシロール含浸脱脂綿
で塗膜をこすり下地がでるまでの回数 （８）衝撃性：デュポン式、ＪＩＳ Ｋ５４００Ｂ法に
よる 実施例 ６ 反応容器中に実施例３で用いたアイソパーＥ１００部を
とり、ポリイソプレン７部を溶解し、ついでベンゾイル
パーオキサイド０．２部を添加して７５℃で２時間保っ
たのち、メチルメタクリレート２０部、エチルアクリレ
ート１０部およびベンゾイルパーオキサイド０．２部か
らなるモノマー混合物を同温度で２時間半を要して滴下
し、さらに同温度で３時間反応せしめたのちメチルメタ
クリレート４０部、エチルアクリレート１２部、βヒド
ロキシエチルメタクリレート１０部、アクリル酸１部お
よび過酸化ラウロイル０．３部からなるモノマー混合物
を同温度で６時間を要して滴下し、さらに４時間反応さ
せて非水ディスパージョンアクリル樹脂（不揮発分４９
．７％）をえた。

えられた非水ディスパージョンアクリル樹脂をアイソパ
ーＥおよびブチルグリコールアセテートの等量混合溶剤
で不揮発分４２．９％まで希釈し、この希釈した非水デ
ィスパージョンアクリル樹脂３７８．７部と実施例３で
えられたオレイルアルコール変性デスモジュールＨＬ
１００部とを均一に混合し、実施例５で用いた磨鋼板に
塗布したのち１００℃で２０分間加熱乾燥してアクリル
ウレタン樹脂塗膜を形成した。

このアクリルウレタン樹脂塗膜について実施例５と同様
の試験をし、その結果を前記第２表に併せ示した。

比較例 ５ 実施例６でえられた非水ディスパージョンアクリル樹脂
を用いて磨鋼板に塗布し、実施例６と同様に１００℃で
２０分間加熱乾燥してアクリル樹脂塗膜を形成上、実施
例５と同様の試験をしてその結果を前記第２表に併せ示
した。

実施例 ７ 実施例１で用いたデスモジュールＬ１００部とオレイル
アルコール２７．７部とを用いて実施例１と同様にして
オレイルアルコール変性デスモジュールＬ（不揮発分８
０．４％、ＮＧＯ６，７９％、平均官能度２）をえた。

一方、反応容器中にサフラワー油３７部、ペンタエリス
リトール８部およびリサージｏ、ｏｏ５部を仕込み、２
４０℃で１時間半加熱後、無水フタル酸１５．８部を加
えて２５５℃で酸価が６になるまで反応させ、しかるの
ちエチルシクロヘキサン３９部を加えてアルキド樹脂溶
液（不揮発分５９％）をえた。

えられたオレイルアルコール変性デスモジュールＬ１０
０部とアルキド樹脂溶液３６９．８部とを均一に混合し
、さらにナフテン酸コバルト（６％ｉ）５．１部および
ナフテン酸鉛（１０％液）１２．８部を混合して磨軟鋼
板に塗布し、２０℃で７日間乾燥してアルキドウレタン
樹脂塗膜を形成した。

この塗膜について実施例５と同様の試験をし、その結果
を前記第２表に併せ示した。

比較例 ６ 実施例５においてオレイルアルコール変性デスモジュー
ルＮにかえて未変性のデスモジュールＮを用いてアクリ
ルウレタン樹脂塗膜を形成しようとしたが、未変性のデ
スモジュールＬはアクリル樹脂に溶解しなかった。

また実施例６および７についても同様にオレイルアルコ
ール変性デスモジュールＨＬにかえて未変性のデスモジ
ュール進を用いて、およびオレイルアルコール変性デス
モジュールＬにかえて未変性のデスモジュールＬを用い
て、それぞれアクリルウレタン樹脂塗膜およびアルキド
ウレタン樹脂塗膜を形成しようとしたが、いずれも非水
ディスパージョンアクリル樹脂およびアルキド樹脂に溶
解しなかった。

実施例 ８ 実施例１と同様にして１００部のデスモジュールＮ（住
友バイエル■製商品名）と１７．１部の２エチルヘキシ
ルアルコールから２エチルエキシルアルコール変性デス
モジユールＮ（不揮発分７８．６、ＮＣ０９，３９％、
平均官能度２）をえた。

えられたポリイソシアネート組成物を実施例１で使用し
た明石・・イゾールにて不揮発分を３５％に調整した樹
脂液を重さ３５ ？／ｖｉ”のチタンコート紙にグラビ
アコーターにより、乾燥後の固形分か７〜８ ？ ／
ｍになるように塗布したが裏面への浸出しがなく、プリ
ンターのロールを汚すこともなかった。

さらに通常の印刷工程により化粧紙を作製し、ビニルエ
マルジョン系接着剤としてＣＷ４０Ｈ（東亜ペイント■
製）を７０グ／ｍ塗布し、２．７關厚のラワン合板に接
着後、１２０℃、５ｋｇ／ｃ４．１０秒間ホットプレス
を行なった。

その後トップコートとしてニービライト＃１５０クリヤ
ー（東亜ペイント■製、酸硬化型アミノアルキド樹脂塗
料）をロールコータ−にて４０？ ／ｒｒｊ塗布し、８
０℃にて３０分間乾燥後２４時間室温放置し、密着性テ
スト（セロ・・ンテープ剥離）を行なったが、紙間剥離
および接着剤との層間剥離はまったく認められなかった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリイソシアネート（４）と炭素数５以上の鎖状炭
   化水素基を有しかつ活性水素基１個を有する化合物［Ｆ
   ］）とを、反応後のインシアネート基の平均官能度が少
   なくとも１．５になるように反応せしめてえられる変性
   ポリイソシアネート（Ｃ）を、脂肪族炭化水素またはナ
   フテン系溶剤を４０重量％以上含有する有機溶剤Ｏ中に
   溶解または分散せしめてなることを特徴とする塗料用ポ
   リイソシアネート組成物。 ２ ポリイソシアネート（４）と炭素数５以上の鎖状炭
   化水素基を有しかつ活性水素基１個を有する化合物の）
   とを、反応後のインシアネート基の平均官能度が少な（
   とも１．５になるように反応せしめてえられる変性ポリ
   イソシアネートＣ）と、脂肪族炭化水素またはナフテン
   系溶剤を４０重量％以上含有する有機溶剤０に溶解また
   は分散せしめた少なくとも２個の活性水素基を有する樹
   脂起）とからなることを特徴とする塗料用２液型ポリイ
   ソシアネート組成物。