JPS5856384B2 - ハロゲンガンユウポリマ−ト カルボキシルガンユウポリマ−トノ カリユウカノウポリマ−ブレンド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ハロゲン加硫部位を有するポリマーは公知である。

それらの例、ポリクロロプレンゴム、エピハロヒドリン
エラストマー、塩素加硫部位アクリレートゴム、および
ブロモブチルゴムである。

これらのポリマーは、ハロゲン加硫部位で加硫剤と反応
して確立された利用面を有する加硫エラストマーを与え
る。

本発明と関連したハロゲン含有ポリマーの加硫に関する
技術に次のようなものがある・：米国特許第２６００４
１４号；同第３４８８３３１号；同第３６８６１５６号
；同第３７３２１７４号；および同第３７３２１９０号
。

カルボキシル加硫部位を有するポリマーも、また、公知
である。

このような例は、カルボキシル加硫部位アクリレートゴ
ムおよびポリアクリル酸である。

これらのポリマーは、カルボキシル加硫部位で加硫剤と
反応して有用な加硫ゴムを与える。

本発明に関連するカルボキシル含有ポリマーの加硫に関
する技術に次のようなものがある：米国特許第 ２６０４６６８号：同第２６４９４３９号；同第２６６
９５５０号；同第２７２４７０７号；同第２７２６２３
０号：および同第３４０４１３４号。

２つのタイプのポリマーは、物理的に混合されてポリマ
ーブレンドを与えることができる。

しかしながら、ポリマーブレンドは、フレンド中でポリ
マーを共加硫（ＣＯ−ｃｕｒｉｎｇ ）する適当な方法
が考えられないなら、その使用は限定される。

最も有益で、有効な方法は、ポリマーの共加硫を促進す
る加硫システムを使用することである。

ハロゲン含有ポリマーと、カルボキシル含有ポリマーと
のポリマーブレンドは、ポリマーの共加硫を促進する新
規加硫システムを使用することによって効果的に加硫さ
れる。

この加硫システムは、実質的に（１）金属オキシ化合物
および （２）第四アンモニウム塩または一官能価第三
アミン、からなる。

優れた物理的性質を有する共加硫ポリマーブレンドが得
られる。

ハロゲン含有ポリマーと、カルボキシル含有ポリマーと
のポリマーブレンドは、それ自体は、効果的な共加硫を
もたらさない。

２つのタイプの加硫部位は、単一加硫システムに対し関
与しないかまたはかなり選択的である。

このことは、過加硫および生加硫（ｕｎｄｅｒ −ｃｕ
ｒｅｄ ）の部分を有するポリマーブレンド、およびポ
リマーのタイプにあったとしても貧弱な共加硫をもたら
す。

本発明の組成物は、ブレンド沖のポリマーの共加硫を促
進する加硫システムを有する。

本発明の組成物は、 （Ａ）・・ロゲン含有ポリマー、 （Ｂ）カルボキシル含有ポリマー、および（ｑ 実質的
に（１）金属オキシ化合物、および（２）第四アンモニ
ウム塩または一官能価第三アミンからなる加硫システム
、 を含んでなる。

ポリマーフレンドは、（８）と（匂との混合物を含んで
なる。

ハロゲン含有ポリマーは、ポリマーブレンド１００重量
部を基礎としてポリマーブレンド中に、約１〜約９９重
量部、より好ましくは約５〜９５重量部存在する。

カルボキシル含有ポリマーは、同様に、全ポリマーブレ
ンド１００重量部を基礎として、ブレンド沖に約１〜約
９９重量部、より好ましくは約５〜約９５重量部存在す
る。

金属オキシ化合物は、ポリマーブレンド１００重量部当
り、約０．５〜約２０重量部、より好ましくは約１〜約
７重量部で使用される。

第四アンモニウム塩または一官能価第三アミンは、ポリ
マーブレンド１００重量部当り約０．１〜約１０重量部
、より好ましくは約０．３〜約５重量部で使用される。

ハロゲン含有ポリマーは、２つの主なタイプに分けられ
る：ハロゲンを有するモノマーの重合により得られるタ
イプ、および先夜するポリマーのハロゲン化によって得
られるタイプ。

ハロゲン含有エラストマーのいずれのタイプも、ポリマ
ーの重量を基礎として）・ロゲンを約０．１％〜約６０
％Ｗの範囲で含む。

ハロゲン含量のこのような範囲は、エチルアクリレート
９９．５％Ｗおよび５クロロアセトキシメチル−２−ノ
ルボルネン０．５％のコポリマー（低範囲）、およびポ
リエピブロモヒドリンポリマー（高範囲）が例示される
。

より典型的には、ハロゲン含有エラストマーポリマーは
、エチルアクリレート９９％Ｗおよびビニルクロロアセ
テートまたは２−クロロエチルアクリレート１％Ｗから
なるコポリマー（低範囲）、およびポリクロロプレンゴ
ムまたはエビクロロヒドリンポリマー（高範囲）によっ
て例示されるようにハロゲン約０．２〜約４０％Ｗを含
むであろう。

ポリマーのハロゲン含量は、非常に広い範囲で変化し得
る。

ハロゲンは、塩素、臭素または沃素から選択される。

より好ましくは、ノ・ロゲンは、塩素または臭素であり
、典型的には、費用および有効性からハロゲン含有ポリ
マーは、塩素を有する。

・・ロゲン含有ポリマーは、ノ・ロゲンを有するモノマ
ーの（コ）ポリマーであるか、またはノ・ロゲン化され
たエラストマーポリマー（または両者の方法によって得
られるハロゲンを含有しているポリマー）であり得る。

ハロゲン含有ポリマーのタイプのほとんどは、ハロゲン
を有しているモノマーの重合によって得られるタイプで
ある。

これらのポリマーは、ノ・ロゲンを有するモノマーの共
重合単位体 （ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ ｕｎｉｔｓ
） （すなわち、ホモポリマー）約０．２〜１００％Ｗ
および９９．８％Ｗまでのコポリマー化可能なノ・ロゲ
ンを含まないビニリデンモノマーを含み得る。

ハロゲンを有するモノマーの例を次に示す：ノ・ロゲン
を有するビニリデン炭化水素たとえばビニルベンジルク
ロリド、ビニルベンジルプロミド、５−クロロメチル−
２−ノルボルネン、５−プロモーメチル−２−ノルボル
ネン、５−β−クロロエチル−２−ノルボルネンなど；
およびクロロメチル、ブロモプレン、２−β−クロロイ
ソプロピルブタジェンなど；およびオキシ結合含有のノ
・ロゲンを有するビニリデン炭化水素たとえば・・ロゲ
ンヲ有スるビニルエステルたとえばビニルクロロアセテ
ート、ビニルブロモアセテート、アリルクロロアセテー
ト、ビニル４−クロロブチレート、ビニル４−ブロモブ
チレートなど：ノ１０ゲン含有アクリレートたとえば２
−クロロエチルアクリレ−ト、３−クロロプロピルアク
リレート、４−クロロブチルアクリレート、２−クロロ
エチルメタクリレート、２−ブロモエチルアクリレート
、２ヨードエチルアクリレート、４−クロロ−２ブテニ
ルアクリレート、２−クロロアセトキシエチルアクリレ
ートおよびメタクリレートなど；ハロゲン含有ビニルエ
ーテルたとえば２−クロロエチルビニルエーテル：ハロ
ゲン含有ビニルケトンたとえばクロロメチルビニルケト
ン ２−クロロエチルビニルケトンなど；および５−ク
ロロアセトキシメチル−２−ノルボルネン、５−（α・
βジクロロプロピオニルメチル）−２−ノルボルネンな
ど。

より好ましい、ハロゲンを有するビニリデンモノマーの
例を次に挙げる：ビニルクロロアセテート、アリルクロ
ロアセテート、２−クロロエチルアクリレート、３−ク
ロロプロピルアクリレート、４−クロロ−２−ブチニル
アクリレートおよびメタクリレート、２−クロロエチル
メタクリレート、クロロメチルビニルケトン、ビニルベ
ンジルクロリド、クロロプレン、５−クロロメチル−２
−ノルボルネン、２−クロロアセトキシエチルアクリレ
ートおよびメタクリレート、および５−クロロアセトキ
シメチル−２−ノルボルネン。

これらのハロゲンを有するビニリデンモノマーは、末端
ビニリデン（ｃＨ２＝ｃ−ａ基を有して）・ロゲンを含
んでない１種またはそれ以上のビニルモノマーと、しば
しばコポリマー化される。

これらのモノマー（９９，８％Ｗまで使用される）は、
アクリレートおよびメタクリレート、たとえばエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート
、フェニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
など；ビニルおよびアリルエステルたとえばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ア
リルアセテートなど；ビニルケトンたとえばメチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトンなど；ビニルおよびア
リルエーテルたとえばビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルインフチルエーテル、アリルメチ
ルエーテルなど；ビニル芳香族たとえばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンな
ど；ビニルニトリルたとえばアクリロニトリル、メタク
リレートリルなど；ジエンたとえばブタジェン、イソプ
レン、２−イソプロピル−１・３−ブタジェンなど；α
モノオレフィンたとえばエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、■−ヘキサンなど；ジビニルたとえハシビニルベ
ンゼン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジア
クリレートなど；ビニルアミドたとえばアクリルアミド
、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミドなど；ヒドロキシル含有ビニル
モノマーたとえばアリルアルコール、β−ヒドロキシエ
チルアクリレート、α−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレートなどである。

ハロゲンを有するモノマーと共に使用される最も好まし
い共重合性ビニリデンモノマーの１つは、アクリレート
モノマーである。

このアクリレートは、式 （式中、ＲはＨｌ−ＣＨ３、または−Ｃ２Ｈ５であり、
そしてＲ′は、１〜約２４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、または基の中に合計２〜約１２個の炭素原子を有
するアルキルチオアルキル基またはアルコキシアルキル
基である）を有する。

アルキル構造は、直鎖または枝分れ構造であり得る。

アクリレートの例を次に挙げる：メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−
ペンチルアクリレート、インアミルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−メ、チルペンチルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシル
アクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ｎ−オ
クタデシルアクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート
など；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−へキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロルア
クリレートなど；およびメトキシエチルアクリレート、
工トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレ
ート、エトキシプロピルアクリレート、メトキシエチル
メタクリレート、メチルチオエチルアクリレート、ヘキ
シルチオエチルアクリレートなど。

２種またはそれ以上の種類のアクリレートモノマーの混
合物がしばしば使用される。

より好ましくは、Ｒ′は、炭素原子数１〜約１８を有す
るアルキル基または炭素原子数３〜約８を有するアルコ
キシアルキル基である。

より好ましいモノマーを次に例示する：エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリ
レート、インアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレ−）、ｎ −テシルアクリレート、ｎ−ドデ
シルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、メトキシプロピルアクリレート、エトキシフロビル
アクリレートなど。

アルキルアクリレートとアルコキシアルキルアクリレー
トの両者が使用され得る。

特に良好な結果は、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレートまたはメ
トキシエチルアクリレートまたはこれらの混合物を使用
したときに得られる。

ハロゲンを有するビニリデンモノマーの重合から得られ
るハロゲン含有ポリマーを次に例示する：ポリ（エチル
アクリレート／２−クロロエチルビニルエーテル）、ポ
リ（エチルアクリレート／ビニルクロロアセテート）、
ポリ（エチルアクリレート／ブチルアクリレート／２−
クロロエチルアクリレート）、ポリ（ブチルアクリレー
ト／メトキシエチルアクリレート１５−クロロメチル２
−ノルボルネン）、ポリ（エチルアクリレート／ビニル
ベンジルクロリド）、ポリ（エチルアクリレート／２−
エチルへキシルアクリレート１５クロロアセトキシメチ
ル−２−ノルボルネン）、ポリ（エチルアクリレート／
クロロプレン）−ポリクロロプレン、ポリ（ブタジェン
／クロロプレン）など。

他のタイプのハロゲンを有するモノマーは、エピハロヒ
ドリンポリマーをつくるために使用されるエピハロヒド
リンモノマーである。

ポリエピハロヒドリンポリマーは、エピハロヒドリンホ
モポリマー ２種またはそれ以上のエピハロヒドリンモ
ノマーのコポリマー、またはエピハロヒドリンモノマー
とオキシドモノマーとのコポリマーであす得ル。

エピハロヒドリンモノマーとオキシドモノマーとのコポ
リマーは、典型的には、エピハロヒドリンモノマーの重
合単位体約５０％Ｗ〜約１００％Ｗ（すなわちホモポリ
マー）およびオキシドモノマーの重合単位体５０％Ｗま
でを含んでなる。

エピハロヒドリンモノマーは、式 （式中、Ｘは、Ｃ１、Ｂｒ またはＩである）を有す
る。

より好ましくは、Ｘは、ＣＩおよびＢｒから選択される
。

費゛用および有効性の観点から、好ましいモノマーは、
エピクロロヒドリンである。

他ノハロゲンを有するエポキシドモノマーは、エピハロ
ヒドリンの部分置換で使用され得る。

これらのモノマーの例は、４−クロロート２−エポキシ
ブタン、４−プロモート２−エポキシブタン、■−ブロ
モエチルクリシジルエーテルナトテある。

オキシドコモノマーは、環状オキシ（Ｏ）環を有してい
る。

これらのモノマーを次に例示する：アルキレンオキシド
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、イソブチｌノンオキシド、オクチランオ
キシドなど；脂環式オキシドたとえばシクロヘキセンオ
キシド、ビニルシクロヘキセンオキシドなど；グリシジ
ルエーテルたとえばメチルグリシジルエーテル、エチル
グリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル
、ｎ−へキシルクリシジルエーテル、フェニルグリシジ
ルエーテルなど；グリシジルアクリレートおよびグリシ
ジルメタクリレート；アリルグリシジルエーテル；スチ
レンオキシド；および４−および５一員オキシ環化合物
たとえばフランおよびメチル置換フランなど。

オキシドコモノマーのうちでは、２〜約８個の炭素原子
を有するアルキレンオキシドが好ましい。

エピハロヒドリンモノマーとアルキレンオキシドモノマ
ーとのコポリマーは、容易に入手可能である。

より好ましいポリエビハロヒドリンポリマーを次に例示
する：ポリエピクロロヒドリン、ポリエビブロモヒドリ
ン、ポリ（エビクロロヒドリン／エビブロモヒドリン）
、ポリ（エビクロロヒドリン／エチレンオキシド）、ポ
リ（エビブロモヒドリン／エチレンオキシド）、ポリ（
エビクロロヒドリン／プロピレンオキシド）、ポリ（エ
ビクロロヒドリン／エチレンオキシド／アリルグリシジ
ルエーテル）、およびポリ（エビクロロヒドリン／エチ
レンオキシド／プロピレンオキシド）。

ハロゲン含有ポリマーの第２のタイプは、化学的な反応
によりハロゲン化されたタイプのポリマーである。

はとんど全てのポリマーが、本分野の公知の方法を使用
してハロゲン化され得る（たとえば、ブロム化フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂のような・・ロゲン化樹脂が
使用され得る）が、かなりしばしばハロゲン化されるポ
リマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ンおよびこれらのコポリマーのようなポリ−α−オレフ
ィンが例として挙げられるポリマーである。

ハロゲン化エラストマーポリマーを次に例示する：塩素
化ポリ（イソブチレン／イソプレン）ゴム（すなわち、
クロロブチルゴム）、臭素化ブチルゴム、臭素化ポリ（
エチレン／プロピレン／ジエン）ゴム（すなわち、臭素
化ＥＰＤＭゴム）およびクロロスルホン化ポリエチレン
ポリマー（Ｈｙｐａｌｏｎゴム）。

使用されるカルボキシル含有ポリマーには、３つの主な
タイプがある；すなわちカルボキシル含有モノマーの重
合によって得られるタイプのもの、カルボキシル基に加
水分解可能な基を有するポリマーを加水分解することに
よって得られるタイプのもの、および両者の方法によっ
て得られるカルボキシル基を有するタイプのポリマーで
ある。

これらのポリマー中の重量パーセントカルボキシル（Ｃ
ＯＯＨ）含量の範囲は、約０．０５％ｗ〜約６３％Ｗで
ある（高い範囲として、ポリアクリル酸ホモポリマーが
例示される）。

カルボキシル含有ポリマーのほとんどのタイプは、カル
ボキシル含有モノマーの重合によって得られる。

ポリマーは、カルボキシル含有モノマーの共重合単位体
約０．１％Ｗ〜１００％Ｗ（すなわちホモポリマー）お
よびカルボキシルを含まない共重合性ビニリデンモノマ
ーの共重合単位体９９．９％Ｗまでを含んでいる。

ポリマーをつくるために使用されるカルボキシル含有モ
ノマーは、重合可能なモノマーであり得る。

通常、カルボキシル含有モノマーは、オレフィン系不飽
和を有しかつラジカルプロセスを経て重合され得るモノ
マーである。

これらのうち、α・β−オレフィン系不飽和のカルボキ
シル含有モノマーが、最も使用される。

モノマーは、モノ−、ジーまたはポリカルボキシル化合
物であり得、かつ分子量に３〜約８個の炭素原子を含み
得る。

カルボキシル含有モノマーの例を次に挙げるニアクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、β・β−ジメチルア
クリル酸、クロトン酸、２−メチル−２−ブテン酸、２
ペンテン酸、２−ヘキセン酸、３−エチル−２ペンテン
酸、２−ヘプテン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ブテンート２・３
−トリカルボン酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸
など。

より好ましいモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸である。

カルボキシル含有モノマーは、末端ビニリデン（ｃＨ２
−Ｃコ）基を有してカルボキシルを含有しない１種また
はそれ以上のビニルモノマーと、しばしば共重合させら
れる。

９９，９％Ｗまでの量で使用されるこれらのモノマーの
例を次に示すニアクリレートおよびメタクリレート、た
とえばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
牙クチルアクリレート、ドデシルアクリレート、メチル
メタクリレート、フェニルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレートなど；ビニルおよびアリルエステルたと
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル
ブチレート、アリルアセテートなど；ビニルケトンたと
えばメチルビニルケトン、プロピルビニルケトンなど；
ビニルおよびアリルエーテルたとえばビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、アリルメチルエーテルなど；ビニル芳香族たトエハ
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルナフタレンなど；ジエンたとエバブタジェン、イソプ
レン、２−イソプロピル−１・３−ブタジェンなど；α
−モノオレフィンたとえばエチレン、フロピレン、１−
ブテン、■−ヘキセンなど；ジビニルたとえばジビニル
ベンゼン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジ
アクリレートなど：ヒドロキシル含有ビニルモノマーた
とえばアリルアルコール、β−ヒドロキシエチルアクリ
レート、α−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、βヒドロキシエチルメタ
クリレート；その他。

２つまたはそれ以上の種類のモノマーがよく使用される
。

カルボキシル含有モノマーと共に使用される最も好まし
い共重合性ビニリデンモノマーの１つは、式 （式中、ＲおよびＲ／は前記したものと同じ意味を有す
る）のアクリレートモノマーである。

２種またはそれ以上の種類のアクリレートモノマーの混
合物が、よく使用される。

より好ましくは、Ｒ′は、１〜約１８個の炭素原子を有
するアルキル基または３〜約８個の炭素原子を有するア
ルコキシアルキル基である。

より好ましいモノマーを次に例示する；エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、゛ｎ−ペンチルアク
リレート、インアミルアクリレート、ｎ−へキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデ
シルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、メトキシプロピルアクリレート、エトキシプロピル
アクリレ−、トなど。

アルキルアクリレートおよびアルコキシアルキルアクリ
レートの両者が使用され得る。

特に良好な結果は、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メトキ
シエチルアクリレートまたはこれらの混合物を使用した
ときに得られる。

第１のタイプのカルボキシル基含有ポリマーの例；すな
わちカルボキシル基含有モノマーを重合することによっ
て得られるタイプの例を次に示す：ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリ（エチルアクリレート／アクリル
酸）、ポリ（エチルアクリレート／イタコン酸）、ポリ
（エチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／アク
リル酸またはメタクリル酸）、ポリ（エチルアクリレー
ト／メトキシエチルアクリレート／アクリル酸またはメ
タクリル酸）、ポリ（エチルアクリレート／ｎブチルア
クリレート／メトキシエチルアクリレート／メタクリル
酸）、ポリ（エチルアクリレート／シトラコン酸）、ポ
リ（ｎ−ブチルアクリレート／マレイン酸）、ポリ（ｎ
−ブチルアクリレート／スチレン／メタクリル酸）、ポ
リ（エチルアクリレート／メトキシエチルアクリレート
／エチルビニルエーテル／アクリレ酸またはメタクリル
酸）、ポリ（ブタジェン／アクリル酸またはメタクリル
酸）、ポリ（イソプレン／フマル酸）、ポリ（ブタジェ
ン／スチレン／アクリル酸またはメタクリル酸）、ポリ
（エチレン／アクリル酸）など。

カルボキシル含有ポリマーの第２のタイプは、カルボキ
シル基まで加水分解可能な基を有するポリマーを加水分
解することによって得られるタイプのものである。

カルボキシル基へ加水分解可能な基は、酸無水物、アミ
ド、二） ＩＪル、酸塩化物およびβ−シアノアルキル
基である。

前記したように、ポリマーは、これらの基を有するモノ
マーを、単独でまたは前記したような他の共重合性モノ
マーと共に共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ ）させて前記の加水分解可能な基を含むように
することにより得られる。

加水分解可能なモノマーを次に例示する：無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、２−ノルボルネン−５・６−無
水物など；アクリルアミド、メタクリルアミドなど；ア
クリロニトリル、メタクリルクロリドなどニアクリルク
ロリド、メタクリルクロリドなど；およびβ−シアノエ
チルアクリレート、β−シアノエチルメタクリレート、
β−シアノプロピルアクリレートなど。

米国特許第２６４９４３９号は、これらの基の加水分解
の手順および方法を示している。

加水分解可能なモノマーは、単数で（すなわちホモポリ
マー）、コポリマーとして相互に、または他の共重合性
モノマーと共に重合され得る。

したがって、ポリマー中の該加水分解可能モノマーの共
重合した単位体の重量は、１００％Ｗから０．１％Ｗま
で低くなり得、末端ビニリデン基を含んでいる共重合性
ビニルモノマーの共重合した単位体が９９．９％Ｗとな
り得る。

これらポリマーの潜在的なカルボキシル含量は、カルボ
キシル含有ポリマーのカルボキシル含量と同じである；
すなわちポリマーの約０．０５％Ｗ〜約６３％Ｗである
。

加水分解可能な基を含んでいるポリマーの例を次に示す
；ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリア
クリロニトリル、ポリ（エチルアクリレート／アクリル
アミドまたはメタクリルアミド）、ポリ（エチルアクリ
レート／ｎ−ブチルアクリレート／アクリルアミドまた
はメタクリルアミド）、ポリ（エチルアクリレート／無
水マレイン酸）、ポリ（エチルアクリレート／β−シア
ノエチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート／
ｎ−ブチルアクリレート／アクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリル）、ポリ（エチルアクリレート／アクリ
ルイルクロライド）、ポリ（ブタジェン／アクリルアミ
ドまたはメタクリルアミド）、ポリ（イソプレン／無水
マレイン酸）、ポリ（ブタジェン／アクリロニトリルま
たはメタクリロニトリル）、ポリ（ブタジェン／スチレ
ン／アクリロニトリル）、ポリ（エチレン／無水マレイ
ン酸または無水シトラコン酸）など。

有用なポリマーの第３のタイプのポリマーは、カルボキ
シル含有モノマーの共重合および加水分解可能モノマー
の加水分解の両者からのカルボキシル基を含み得る。

もちろん、ポリマーが、既にカルボキシル基を含んでい
るなら（たとえば、カルボキシル含有モノマーの共重合
による）、加水分解可能な基が、カルボキシル基に加水
分解される必要はない。

カルボキシル基と加水分解可能な基との両者を有するポ
リマーの例を次に示す：ポ’Ｊ（ｎ−ブチルアクリレー
ト／アクリロニトリル／アクリル酸またはメタクリル酸
）、ポリ（エチルアクリレ−）／ｎ−ブチルアクリレー
ト／無水マレイン酸／メタクリル酸）、ポリ（ｎ−ブチ
ルアクリレート／アクリル酸／アクリルアミドまたはメ
タクリルアミド）、ポリ（エチルアクリレート／イタコ
ン酸／β−シアノエチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ブ
チルアクリレート／エチルビニルエーテル／アクリロニ
トリル／メタクリル酸）、ポリ（ブタジェン／アクリロ
ニトリル／アクリル酸またはメタクリル酸）、ポリ（ブ
タジェン／フマル酸／アクリルアミド）など。

ハロゲン含有ポリマーおよびカルボキシル含有ポリマー
は、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重
合の方法によってつくられ得る。

重合は、回分反応として行なわれてもよく、あるいは１
種またはそれ以上の成分が、運転中に配分されてもよい
。

重合は、通常、モノマーのポリマーへの高い変換が達成
されるまで続けられる。

ポリマーは、凝固、凍結アグロメレーション、沢過、お
よび溶剤と未反応モノマーの蒸留除去により、あるいは
他の公知の方法により分離されるか、またはポリマーは
、ラテックス、サスペンションまたは溶液の中に保持さ
れて、この形態で物理的に配合される。

ポリマーは、室温において、液体、半固体または固体で
あり得る。

ポリマーの分子量は、約１０００〜１００００００ある
いはそれ以上であり得る。

２つのタイプの液体ポリマーのポリマーブレンド、液体
ポリマーと固体ポリマーとのポリマーブレンド、および
２つのタイプの固体ポリマーのポリマーブレンドは本発
明の範囲に入る。

固体カルボキシル含有ポリマーと、液体のハロゲン含有
ポリマー（およびこの逆）との共加硫ポリマーブレンド
によって良好な結果が得られている。

１種類よりは多いハロゲン含有ポリマーと、１種類また
はそれ以上のカルボキシル含有ポリマーとのポリマーブ
レンドは、本発明の範囲内に入る。

加硫システムは、実質的に、（１）金属オキシ化合物お
よび （２）第四アンモニウム塩または一官能価第三ア
ミンからなる。

金属オキシ化合物は、（１）有機酸の金属塩および （
２琲アルカリ金属の酸化物、水酸化物、または炭酸塩か
らなる群から選択される。

有機酸の金属液中の金属は、アルカリ金属たとえば、ナ
トリウム、カリウムなど、またはアルカリ土類金属を含
む非アルカリ金属たとえばバリウムおよびマグネシウム
、および多価金属たとえば鉛、亜鉛、銅およびカドミウ
ムである。

有機酸には、カルボン酸、オルガノ燐酸およびオルガノ
スルホン酸がある。

カルボン酸は、２〜約２４個の炭素原子を有する一価カ
ルボン酸である。

酸は、不飽和であってもよ＜、かつヒドロキシル基、エ
ーテル基、エステル基またはケトン基を含み得る。

そのような酸の例を次に挙げる：酢酸、プロピオン酸、
バレリアン酸、カプロン酸、オクタン酸、２−エチルヘ
キサン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、クロトン酸、桂
皮酸、ヒドロキシ酢酸、アセト酢酸、ブトキシ酢酸、レ
ビュリン酸、モノ−２−オクチルマレエート、安息香酸
、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸など。

好ましくは、金属塩は、分子中に６〜約２０個の炭素原
子を含んでいる芳香族モノカルボン酸または脂肪族モノ
カルボン酸の塩である。

カルボン酸の金属塩を次にｆｌＪｙｉする：す） ＩＪ
ウムのオクタノエート、カリウムの２−エチルヘキサノ
エート、ナトリウムのｔ−ドデカノエート、ナトリウム
およびカリウムのテトラドデカノエート、ナトリウムお
よびカリウムのステアレート、ナトリウムのエイコサネ
ート、ナトリウムのベンゾエート、カリウムのナフチネ
ートなど；バリウムのジベンゾエート、マグネシウムの
ジラウレート、バリウムのジステアレートなど；鉛のジ
ベンゾエート、バリウムのジ（２−エチルヘキサノエー
ト）、カドミウムのジ（デカノエート）、鉛９ジラウレ
ート、亜鉛およびカドミウムのジステアレート、亜鉛お
よびマグネシウムのジベンゾエート、銅（ｎ）のナツタ
ネートなど。

オルガノ燐酸の金属塩も、使用され得る。

これらの化合物は次の構造 （式中、Ｍは、アルカリ金属、ｙ−１または２、ｚ＝１
または２、そしてｙ＋ｚ＝３、そしてＲは、１〜２４個
の炭素原子を有するアルキル基、６〜２４個の炭素原子
を有するアリール基、またはエチレンオキシドと、有機
酸との、あるいはアルコールとの縮合生成物としてのポ
リエーテルたとえばアルキルフェノキシポリ（エチレン
オキシ）エチル基である）によって特徴づけられる。

これらの化合物の例は、モノフェニルホスフェートのナ
トリウム塩、モノ−ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホ
スフェートのナトリウム塩、ジーＯ−キセニルホスフエ
ートのカリウム塩、モノ−ラウリルホスフェートのナト
リウム塩、ジオクチルホスフェートのナトリウム塩、ジ
ステアリルホスフェートのカリウム塩、モノ−ドデシル
−モノ−ベンゾイルホスフェートのカリウム塩、モノ−
およびジ−アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エチルホスフェートのナトリウムおよびカリウム塩など
。

より好ましくは、Ｍは、ナトリウムまたはカリウムであ
り、そしてＲは、アルキル基の場合、約８〜約１８個の
炭素原子を有し、アリール基の場合、６〜約１４個の炭
素原子を有している。

オルガノスルホン酸のアルカリ金属塩は、次の構造 （式中、Ｒ，Ｍ、 ｙおよびＺは前記の場合と同じ意味
を有する）によって特徴づけられる。

オルガノスルホン酸金属塩の例は、ナ） ＩＪウムのラ
ウリルスルホネート、ナトリウムのアルカリナフタレン
スルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩およびカリウム塩などである。

非アルカリ金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩は、多
価のバリウム（Ｂａ）、鉛（Ｐｂ）、カルシウム（Ｃａ
）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、銅（Ｃｕ）
、アルミニウム（ＡＩ）およびカドミウム（Ｃｄ ）を
含んでいる。

より好ましい、非アルカリ金属オキシ化合物は、バリウ
ム、鉛、カルシウムおよびマグネシウムの酸化物お、よ
び水酸化物である。

それらの化合物の例を次に示す：酸化バリウム、水酸化
バリウム、炭酸バリウム、−酸化鉛、二酸化鉛、赤色酸
化鉛、三酸化二鉛、水酸化鉛、炭酸鉛、酸化カルシウム
、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化銅（
ｎ）、水酸化銅（ＩＩ）、酸化カドミウムおよび水酸化
カドミウム。

第四アンモニウム塩は、４つの全ての水素原子が、有機
基で置換されたアンモニウム塩である。

第四アンモニウム塩は、次の構造 （式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｏおよびＲｄは、１〜約１８個
の炭素原子を有する炭化水素基たとえばアルキル、アリ
ール、アルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）およびアラルキ
ル基であるか、またはＲａ１Ｒｂ１ＲｏおよびＲｄ の
基の２つまたは３つが窒素原子によって複素環構造を形
成し、この複素環構造が、Ｃ，Ｎ、０およびＳの群から
選択されかつ少なくとも２つの原子がＣである３〜８個
の原子を有する複素環構造であり；そしてＸは、酸の水
素がハロゲンまたは水素についている無機酸または有機
酸からの陰イオンである）を有している。

より好ましくは、Ｘは、ｃｉ−１Ｂｒ ｌ−１ＯＨ
ＮＯ３−１Ｈ８Ｏ４−１ＮａＳ０４−１Ｈ２ＰＯ４−１
ＮａＨＰ０４−１ＲＣＯＯ−１ＲＯ８Ｏ３−１Ｒ８Ｏ３
−１Ｈ２ＢＯ３−１およびＲＯＰＯ３Ｈ−のような陰イ
オンであり、そしてＲは、１〜１８個の炭素原子を有す
る脂肪族のアルキル基またはアルカリール基である。

脂肪族基は、チオエーテルおよび／またはエステル構造
を含むことができる。

これらは、たとえば、有機酸と、またはアルコールと、
エチレンオキシドとの反応生成物であり得、例としてア
ルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチル構造が
ある。

第四アンモニウム塩の例を次に示す：テトラメチルアン
モニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムプロミド
、トリノチルエチルアンモニウムヨーシド、トリメチル
ソイアアンモニウムクロリド、トリメチルセチルアンモ
ニウムプロミド、トリメチルソイアアンモニウムネオデ
カノエート、トリメチルソイアアンモニウムトリメチル
へキサ／−［ニー）、）ＩＪメチルベンジルアンモニウ
ムベンゾエート、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ット、トリメチルベンジルアンモニウムパラトルエンス
ルホネート、トリメチルソイアアンモニウムアルキルベ
ンゼンスルホネート、ジメチルエチルセチルアンモニウ
ムクロリド、ジメチルオクチルベンジルアンモニウムク
ロリド、ジメチルオレイルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ジメチルオクタデシルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ジメチルフェニルベンジルアンモニウムフロミド、
シメチルジベンジルアンモニウムブロミド、メチルエチ
ルプロピルイソブチルアンモニウムクロリド、（テトラ
デシル）トリメチルアンモニウムクロリド、メチルセチ
ルジベンジルアンモニウムプロミド、セチルピリジニウ
ムクロリド、ドデシルピリジニウムプロミド、ラウリル
ピリジニウムスルフェート、トリメチルベンジルアンモ
ニウムボーレート、トリメチルベンジルアンモニウム水
素ホスフェート、トリメチルソイアアンモニウムアルキ
ルフエノキシポリ（エチレンオキシ）エチルホスフェー
トなと。

ここで術語１１ソイア（５ｏｙａ ） ”とは、大豆油
から得られる脂肪族炭化水素混合物に対する共通名のこ
とである。

この混合物は、ヘキサデシル１０％ｗ１オクタデシル１
０ｗ、オクタデセニル３５％Ｗおよびオ、クタデカジエ
ニル４５％Ｗである。

一官能価第三アミンは、そのまま、またはアミン先、駆
物質としてまたはアミン／酸塩として使用され得る。

アミン先駆物質およびアミン／酸塩は、アミン触媒の所
望のレベルが生ずるようなレベルで添加される。

たとえば、アミンが化合物の４゜％Ｗを形成していて、
そしてアミンの１重量部が所望されるとすると、該化合
物２．５重量部がポリマーブレンドに添加される。

一官能価第三アミンは、脂肪族アミン、環式メチレンア
ミン、または複素環アミンであってもよい。

そのようなアミンの例を次に示すニトリメチルアミン、
トリエチルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、メチルジベンジルアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、メチルジェタノールアミン、Ｎ−メチル
ピペリジン、Ｎメチルモルホリン、キヌクリジン、ピリ
ジン、３エチル−４−メｆルビリシン、３−フェニルプ
ロピルピリジンなど。

より好ましい第三アミンは、環中に４〜８個の原子を含
んでいる複素環式アミンおよび環式メチレンアミン、お
よび少なくとも１つの脂肪族基がメチル基またはエチル
基である脂肪族基に１〜約１８個の炭素原子を含んでい
る第三脂肪族アミンである。

第三アミンは、アミン／酸付加物として使用され得る。

この形態では、増加されたスコーチセーフティ（５ｃｏ
ｒｃｈ ５ａｆｅｔｙ ）が得られる。

酸は、無機酸または有機酸であり得る。

酸の例を次に示す：塩酸、燐酸、ラウリルスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、ハラトルエンスルホン酸、アルキ
ルベンゼンスルホン酸、芳香族カルボン酸たとえば安息
香酸、および脂肪族カルボン酸、たとえば酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、ド
デカン酸、オクタデカン酸、ナフテン酸など。

アミン／酸の形態で使用される場合は、強い第三脂肪族
アミンたとえばトリメチルアミンおよびトリエチルアミ
ンが、都合よく使用され得る。

第三アミン／酸付加物の例を次に示すニトリメチルアミ
ン／塩酸付加物、トリメチルアミン／燐酸付加物、トリ
メチルアミン／硫酸水素ナトリウム付加物、トリメチル
アミン／安息香酸付加物、トリエチルアミン／酪酸付加
物、トリエチルアミン／ドデカン酸付加物、トリエチル
アミン／ベンゼンスルホン酸付加物、Ｎ−メチルピペリ
ジン／ラウリルスルホン酸付加物、Ｎ−メチルピペリジ
ン／安息香酸付加物、Ｎ−メチルピペリジン／２−エチ
ルヘキサノン酸付加物、キヌクリジン／塩酸付加物、３
−フェニルプロピルピリジン安息香酸付加物など。

アミン／酸付加物が使用される場合、酸吸収剤は、放出
される酸を中和するのに十分な量存在すべきである。

アミンイミド（ａｍ ｉｎｉ ｍ１ｄｅ ）のような第
三アミン先駆物質も、使用され得る。

アミンイミドは、加硫温度で分解して第三アミンを放出
する。

本発明の組成物に使用される場合、アミンイミドは、よ
り大きなスコーチセーフティを可能とし、しかも急速加
硫を可能とする。

それら化合物の例を次に示す：ビス（トリメチルアミン
）セバシミド、ビス（ジメチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアミン）アジピミド、ジメチル−２−ヒドロキシプロ
ビルアミンラウリミド、およびジメチル−２−ヒドロキ
シプロピルアミンステアリミド。

ハロゲン含有ポリマーとカルボキシル含有ポリマーとは
、ポリマーがラテックスまたは溶液の形態であるなら、
相互に混合可能で、混合ケラトルを使用して加硫システ
ムと混合され得、また、ポリマーが分離した液体または
固体のポリマーであるなら、バンバリーミキサ−１押出
機、２−ロール機、ヘンシェルミキサー、および他の公
知の混合装置が使用される。

標準の混合操作と方法が使用され、この際、最良の資質
は、ポリマー、加硫剤、およびゴム配合成分の均一な混
合が達成されるとき得られる。

本発明の組成物；すなわちポリマーブレンドおよび加硫
システムは、各種のゴム配合成分と混合され得る。

そのような成分の例は、増量剤、補強剤、顔料、可塑剤
、エキステンダー、酸化防止剤、安定剤、粘着付与剤、
難燃剤、防カビ剤など（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ
ＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ
ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ、 ＢｉｌｌＣｏｍｍｕｎｉｃ
ＢｌｌｌＣｏ 、 Ｉ ｎｃ 、、Ｎ、Ｙ、、Ｎ、Ｙ、
、１９７０年版を参照）。

新規組成物は、約２５０１”〜約４５０下で硬化するか
、より好ましい範囲は、約２７５下〜約４００′Ｆであ
る。

加硫時間は、温度に逆比例して変化し、その範囲は、１
分〜約６０分またはそれ以上である。

ポリマーは、約３００’Ｆ〜約３７５下の温度で約３〜
２４時間後硬化され得る。

新規組成物は、急速で、安定な加硫を展開する。

加硫は、ブライドディスク圧縮永久歪（ｐｌｉｅｄｄｉ
ｓｋ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ５ｅｔ） （ＡＳ
ＴＭ Ｄ３９５Ｖ）、引張リオよび伸び率（ＡＳＴＭ
Ｄ４１２）および硫度（ＡＳＴＭ Ｄ６７６−ジ
ユロメーターＡ）について評価した。

加硫時間は、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に従い、大きなロ
ーターでムーニー粘度を使うか、またはモンサント（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ ）流動計またはＢ、Ｆ、Ｇ、 −１
７キユロメーターを使用して測定した（ＣｏｎｅＣｕｒ
ｏｍｅｔｅｒ ） （米国特許第３４９４１７２号参
照）。

加硫ゴムは、耐候性、高温度耐久性および耐油性が要求
される多くの適用面で有用である。

そのような適用物としては、フード下（ｕｎｄｅｒ −
ｔｈｅ −ｈｏｏｄ ）の自動車部品、たとえばガスケ
ット、シール、″ツキング、ベルト、ホース、および室
外適用物、たとえばウェザ−ストリップ、シーラント、
およびホースである。

以下本発明を例を参照してさらに詳しく説明する。

各側の材料は、特に示さない限り重量部である。

例 固体ハロゲン含有ポリマーと、固体または液体カルボキ
シル含有ポリマーとのポリマーブレンド、および液体ハ
ロゲン含有ポリマーと、固体カルボキシル含有ポリマー
とのポリマーブレンドをつくった。

使用したポリマーは、市場で入手できるポリマーまたは
公知の技術と方法とを使って容易に得られるポリマーで
ある。

分離した液体または固体のポリマーが使用される場合、
通常の混合操作は、ポリマーをバンバリーミキサ−のよ
うな内部ミキサーに加え、次にゴム組成物成分たとえば
カーボンブラックおよび油（使用される場合）を加えた
。

ポリマーを、標準の操作により約５分間混合した。

加硫剤は、混合サイクル中に加えるかまたは２−ロール
機上にバンドされる（ ｂａｎｄｅｄ ）ときポリマー
ブレンドへ加えた。

組成物の試料は、プレス加硫、およびある場合は後加硫
を行ない物埋特性の評価のための試験体を得た。

新規組成物は、共加硫して、加硫ゴムを生じ、これは、
使用された両者のタイプのポリマーを代表する良好な物
理特性を示す。

例Ｉ カルボキシル含有アクリレートポリマーと、ハロゲン含
有ポリエーテルポリマーとの一連のポリマーブレンドを
つくり、そして、加硫剤として第四アンモニウム塩およ
びカルボン酸のアルカリ金属塩を使用して該ブレンドを
加硫した。

アクリレートポリマーは、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、および／またはメトキシエチルアク
リレートと、メタクリル酸との共重合単位体を含んでな
っていた。

ポリエーテルポリマーは、エビクロロヒドリンホモポリ
マーおよびエビクロロヒドリン／エチレンオキシドコポ
リマーであった。

ポリマーは次のようである：カルボキシルポリマーＡ（
エチルアクリレ−）９９．２％ｗ、メタクリル酸０．８
％ｗ）；カルボキシルポリマーＢ（ｎブチルアクリレー
ト７５％Ｗ、エチルアクリレート２４．２％、メタクリ
ル酸０．８％ｗ）；カルボキシルポリマーＣ（ｎ−ブチ
ルアクリレート５２％Ｗ、メトキシエチルアクリレート
４７．２％ｗ、メタクリル酸０．８４％ｗ）；ハロゲン
ポリマーＡ（エビクロロヒドリン１００％ｗ１ムーニー
粘度約６０（ＭＬ−４，２１２下にて）〕；およびハロ
ゲンポリマーＢ〔エビクロロヒドリン７０％、エチレン
オキシド３０％、ムーニー粘度約１００（１００（，２
１２Ｔにて）〕。

配合、加硫条件および加硫ゴムの性質の各データを次表
に示す。

データは、各種ポリマーの各配合比でのポリマーの共加
硫を明らかに示している。

例■ カルボキシル含有アクリレートポリマー（例■のカルボ
キシルポリマーＡ）と、ハロゲン含有ポリマーとのポリ
マーブレンドをつくり、加硫せしめた。

ハロゲン含有ポリマーは、ハロゲンポリマーＣ（ｎ−ブ
チルアクリレート５０％Ｗ、メトキシエチルアクリレー
ト２５％Ｗ、エチルアクリレート２３．６％Ｗ、および
ビニルベンジルクロリド１．４％Ｗのポリマー）：およ
びノ・ロゲンポリマーＤ〔ムーニー粘度約５０（ＭＬ−
５０，２１２下にて）を有するポリクロロプレンホモポ
リマー〕である。

配合および加硫データを次に示す。例■ 例■および■の手順に従って、固体カルボキシル含有ポ
リマーと、固体ノ・ロゲン含有ポリマーとのポリマーブ
レンドをつくり、加硫せしめた。

カルボキシルポリマーＤ（ブタジェン６２％Ｗ、アクリ
ロニトリル３２％Ｗ、メタクリル酸６％Ｗ、生ポリマー
（ｒａｗ ｐｏｌｙｍｅｒ ）ムーニー粘度約４５（Ｍ
Ｌ−４，２１２’Ｆにて）を有する）を使用した。

配合および加硫データを次表に示す。カルボキシル含有
アクリレートゴムを使用した先の例のポリマーブレンド
とは対照的に、この例では、カルボキシル含有ジエンゴ
ムを使用した。

試料９は、カルボキシル含有ジエンおよびカルボキシル
含有アクリレートゴムの両者を、ハロゲン含有ポリエー
テルポリマーと配合させたターポリマーブレンドである
ことに注目されたい。

全ての試料において、良好な共加硫がなされた加硫ゴム
が得られた。

例■ 固体カルボキシル含有ポリマーと液体ハロゲン含有ポリ
マーとを使用して、一連のポリマーブレンドをつくった
。

使用したポリマーは次の様なポリマーである：カルボキ
シルポリマーＣは前記のものと同じである：カルボキシ
ルポリマーＥ（エチルアクリレート９９．３％ｗ、メタ
クリル酸０．７％ｗ）；カルボキシルポリマーＦ（ｎ−
ブチルアクリレート７０％Ｗ１エチルアクリレート２９
．６％ｗ、メタクリル酸０．４％ｗ）；およびハロゲン
ポリマーＥ（分子量約１９０００および塩素含量約３７
％Ｗを有するポリエピクロロヒドリンポリマー）である
。

液体ハロゲン含有ポリマーを、標準バンバリーおよびミ
ル混合操作により加えた。

この液体ポリマーは、全ポリマーブレンドの約５％Ｗ〜
約８％Ｗをなす。

配合と加硫データとを次表に示す。

加硫剤として各種の金属オキシ化合物および第四アンモ
ニウム塩を使用した。

例Ｖ 固体カルボキシル含有アクリレートゴムと、液体ハロゲ
ン含有ポリエーテルとのポリマーブレンドをつくり、加
硫させて、広範囲な試験を行なった。

カルボキシルポリマーＧは、エチルアクリレ※※−ト１
６．６％ｗ、、ｎ−ブチルアクリレート３３．１％Ｗ、
メトキシエチルアクリレート４９．７％Ｗおよびメタク
リル酸０．６％の共重合した単位体からできている。

配合および加硫データを次表に示す。例 ■ 例■および■に関し、 カルボキシル含有アクリ レートゴムの代りにカルボキシル含有ジエンゴムを使用
することによって再度行なった。

例■ 液体カルボキシル含有アクリレートポリマーを、・・ロ
ゲン含有ポリマー樹脂および加硫剤と共に容器に入れた
。

この容器を、１５０℃にある油浴中に入れた。

混合物を、攪拌し、ゲル化して固体の塊となるようにし
た。

短いゲル化時間は、急速な加硫を示している。

液体カルボキシル含有アクリレートポリマー（カルボキ
シルポリマーＨ）は、エチルアクリレート４８５％ｗ、
ｎ−ブチルアクリレート４８．５％Ｗおよびメタクリル
酸３％Ｗの共重合した単位体を含んでなり、ブルックフ
ィールドＬＶＴ粘度計で、回転子Ａ４で０．６ｒｐｍと
して５３℃で測定したバルク（ｂｕｌｋ）粘度５４６０
００センチポアズを有している。

・・ロゲン含有ポリマー（・・ロゲンポリマーＦ）は、
臭素含量的３．７％Ｗおよびメチロール含量約１１％Ｗ
を有する臭素化したフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
である。

配合およびゲル化時間を次に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １〔１〕 ハロゲン含有ポリマーとカルボキシル含有
   ポリマーとからなるポリマー１００重量部当りハロゲン
   含有ポリマー約１重置部〜約９９重量部、 （２）ハロゲン含有ポリマーとカルボキシル含有ポリマ
   ーとからなるポリマー１００重量部当りカルボキシル含
   有ポリマー約１重置部〜約９９重量部、および ■ 加硫システムであって、（Ａ）次の群（ａ）有機酸
   の金属塩 （ｂ）非アルカリ金属の酸化物、水酸化物、
   または炭酸塩、からなる該群から選択された金属オキシ
   化合物の約０．５重量部〜約２０重量部、および （Ｂ
   ）第四アンモニウム塩または一官能価第三アミンの約０
   ．１重量部〜約１０重量部、である前獣へおよＺＢ）か
   ら実質的になり該（八および（Ｂ）に示される重量部が
   、ハロゲン含有ポリマーとカルボキシル含有ポリマーと
   からなるポリマー１００重量部を基礎としている前記加
   硫システムを含んでなる加硫可能ポリマーブレンド。