JPS5857776A - 接着剤被覆絶縁基板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発ｔｘｒ！、化学メッキ、又は、化学メツ中と電気メ
ッキを併用してＦＩＴ賛の回路を形成して印刷配線板と
するために使用さｎ、る接看剤僅積絶縁板の製造法に関
する。

化学メッキ、又は％−化学メツキと電気メッキを併用し
て炭景の同ｊｉｌ”形成して印刷配線板ｒ製造する方法
としては、 （１）絶縁基板の回路が形成ざｎる部分以外にメツキレ
ジスｌ形成し化学メッキにＬり回路を形成し印刷配線板
を製造する方法０ （２）絶縁１ｋ４１の全面に化学メツ１１？を施し１回
路か形成さｎ、る部分以外に電気メツキレシストを形成
し、電気メツ中により回路を形成し、電気メツキレシス
ト剥離５回路か形成さｎ、てい、ＩＶｈ部分の化学メッ
キ層ｔクイックエツチングにより除去して印刷配線板を
製造する万法Ｑ か行なわｎ、ている。

従来絶縁基板の表面に化学メッキを行う場曾絶縁基板表
面に接層剤を塗布し乾燥硬化後酸化性粗化液等で表向に
処理し、メッキ金属との良好なＩＩｊ！層性を保ってい
る。この目的の接着剤としては通常、アクリロニトリル
・ブタジェン共Ｊ［合体を生成分にし、こｊ、にフェノ
ール樹脂。

エポキシ樹脂などの熱硬化性側脂成分ｔｍえ、更に必要
により硬化促進剤、ゴム加硫剤、加硫促進剤、充填剤、
顔料、メッキ触媒令か冷７１１Ｊ便用キｎ、ているか、
共通していることは、アクリロニトリル・ブタジェン共
重合体か浴剤を除く有機材料成分中の３０重ｉｉ％以上
を占めていることである。

アクリロニトリル・ブタジェン共重合体は、（リ　酸化
性粗化液等での処理で、二１ＭＩ曾部分か切断し、低分
子量化と官能基発生により溶解量か増し、接着剤表面に
凹凸を生じ、メッキ金属の投錨効果が増し、接着力が増
大丁ゐ〇（２）分子中にあ、６極性の大きなアクリロニ
トリル基と、（１）で発生した官能基のｔ有量と共に接
着力か増大する◎ などの効果を有し、規格である１、　２　ｋｇ　／　ｃ
ｍ以上の接着力を南する配線板を安建して得るため、必
然的に３０１菫％以上のアクリロニトリル・ブタジェン
ゴム童を必要としている＠ −万、配線板は尚密度化か貴ぶさｊｌその用途から接層
剤にも電気絶縁抵抗や紡電率、酵電正輸咎の高周波特性
など、電気物性の向上か望１ｎてきた◎接着剤組成中の
アクリロニトリル・ブタジェン共に甘体に、各檀高分子
の中で加硫後でも上記電気臀性の８％悪い材料に属し、
スチレン・ブタジェンゴム、ポリブタジェン等に浚える
と良くなるはずであるか、接着力か低く実用化でＩ！な
い。

−ｔｃｒ、７クリロニトリル・ブタジェン共重合体含有
率を下げる検討【行った虐 （リ　共ＩＩＬ曾俸合体率を下けて、エポキシ１１脂含
有率を上けると、有嶺浴剤泗敵中で相分離を生ずる◇ （２ン　　エポキシ街脂硬化智の耐衝撃性同上剤として
用いらｎ、ている官能ｉ＆（カルボキシル属。

アミン基等）を有する液状のアクリロニトリル・ブタジ
ェン共重合体に通常の７クリロニトリル・ブタジェン共
宜せ体ｒ貧えても有機溶剤溶液中で相分離を生ずる＠ （３）　　低ゴム含有′＃層剤では必然的にエポキシ樹
脂を有半か増加し、エポキシ樹脂の硬化剤の８１類が配
線板特性、轡ににんだ耐熱性に大きく影響する・ 等の問題かある。

本発明はこのような点に鑑みてなさｎ、たもので、熱硬
化性Ｗ脂の有機溶剤溶液に、官能基と二重Ｍ曾とｔ有す
るアクリレニトリル・ブタジェン共重合体とエポキシ樹
脂との反応生成物ｔアクリロニトリル・ブタジェン共重
合体成分か浴剤を除く有機材料中２〜２０１童％となる
工うに混曾すると共に、化学粗化液に溶解する無機充填
剤を溶剤を除くＭ機材料１００重重稀に対し５〜５０点
魚部混付した接層剤ｔ％絶縁基８ｉ表向に塗布すること
ｔ臀値とするものである〇官能基と二車Ｍ台とｔ有する
アクリロニトリル・ブタジェン共Ｘせ体とエポキシ樹脂
とｔ予じめ反応させ／Ｓ礪甘せエポキシ樹脂の配せ削せ
はアクリロニトリル・ブタジェン共１曾体とエボキ−シ
樹脂の和に対して４０〜９５］Ｌｉｔ％内で行い。

硬化剤としてはノボラックタイプフェノール樹脂あるい
はビニルフェノール債脂ｒエポキシ悄ｎ＝と硬化舜Ｊせ
耐ｉの１５〜５０］［％添刀口する〇アクリロニトリル
・ブタジェン共に合体の割付か浴剤を除く有機材料中２
０ｍ倉％を超すとゴムの減電による亀気轡性向土の幼米
がなくなり、２逮ｉｔ％未満でに粗化液溶解性無機充填
剤を墳瀘して接層剤表面の粗化にＬゐ凹凸の度付ｒ大き
くしても接着力かｊ、２　ｋｇ　／　ｃｎ＋以上になら
ない０官油革と二３１［ｌｔｉ甘を有するアクリロニト
リル・ブタジェン共重合体とエポキシ俯脂混曾物中のエ
ポキシ樹脂の配付１１Ｊ台會４０貞童％以上にして、予
め加熱反工６シて用いると溶欲状捜で長期保管しても相
分離しなくなる。４０３１１％未満では保管中分離する
ので接層剤を塗布する時、常時攪拌する必要からる。エ
ポキシ樹脂配付量が９５１ｉｔ％を超すと、未反応の７
クリロニトリル・ブタジェン共重合体ｒ追加して接層剤
を作る必要かあり、相分離ケ生じ不通白でるる・ なお、アクリロニトリル・ブタジェン共重合体とエポキ
シ樹脂を予め反応丁ゐ時ｂ　）Ｉ！Ｉ／ｉｌ￥、浴剤’
ｒＩＩＳ加しないで５反応容器内で攪拌しながら加熱し
て行うか適当なエポキシ樹脂用硬化剤ン絵加して加熱温
度低下を図っても工い０′ビｈニ基としてアイノ＆’ｔ
−導入したアクリロニトリル・ブタジェン共重合体も使
用できるか、エポキシ樹脂との予備反応時にグル化じや
すいこと、およびＷ！潰剤塗布硬化時のアンモニア臭気
からカルボキシル基含有共重合体の方か実用上通すゐ０
アクリロニトリル・ブタジェン共重合体の添加ｔｖｍら
し九場曾、粗化によって作成丁ゐ誉膚剤表面の凹凸が小
さくなりｉｌｆ力か低下丁ゐか、粗化液浴解性の無磯光
積刑忙ム加丁ゐと向上する０無機尤項剤のａｍに４ｆ機
材料１００ム倉ｓＶｃ対し、５１１［型部未満では接層
力増大に効果かなく、５０重首部を超すとはんだ耐熱性
か悪化する０粗化ｆｆｉ、＃解性の無愼尤項剤として炭
酸カルシウム、硅酸カルシウムかｆｔｌｌ５性、電気骨
性上用いうゐか、粒子の形状から戻緻カルシウムか好ま
しい。すなわち硅酸カルシウムは結晶か紬貴く接層剤表
面に存在した場合、租化挟、細長い凹みｒ生じ、メッキ
時に回路欠けｔ生ｒ７）傾ｌＯＪかめる。その点、炭酸
力ルンウムは細長い粒子が宮ｌｎ、ないので１回路そ廣
の度付に応じた枝梗のものｒ選び混合便用で８る０印刷
配＋１！１ｉ８ｉは！！［１，巌、部品取りつけ等のた
めに半田っけか行なわｎ、父、使用時の発熱の丸め高温
＃巣力か必要でるる・ ゴム分の多いＭｉ：層剤の動電にレゾールタイプのアル
キル７ｓノール働脂かアクリロニトリル・ブタジェンゴ
ムの衝脂加伽用に、又、ゴム分の全くないエポキシ樹脂
の場合は、ジシアンジアミドか一般に用−らｎ、ている
。

本発明の比較的少量のゴム含有接層剤中では。

上記硬化系でも使用条件を選べば使用できるが。

ノボ２ツク、フェノール樹脂およびビニルフェノール樹
脂を用いるとはんだ耐熱性か向上するＯノボ２ツクタイ
プフェノール樹脂の時にエポキシ樹脂量（アクリロニト
リル・ブタジェン共重合体との予備反応寄中のエポキシ
樹脂分と未反応エポキシ樹脂の合計）に７エノール倒脂
を加えた首中の１５〜５０重ｉｉ％、望ましくは２５〜
４０１童シか良い。１５［１１１％未満でに硬化不足で
はんだ耐熱性か悪＜、５ｏｘｉｔ％を超丁と粗化さｊ、
にくくなシ接漕力かでない。

ビニル２エノール樹脂も１５〜５０重重％、殖１しくに
２５〜４０夏量％が良い。１５．ｍ１％未満では、はん
だ耐熱性か、５０Ｉｔ％ｒ超すと接層力かでないＯ なお接着剤＃を面の粗化はメチルエチルケトン、酢賊エ
テル、ジメチルホルムアンド等の有機浴剤でｊｌ！潤さ
せたのち酸化性粗化液で溶解丁４）。

酸化性粗化液としては、ｅｌＲ化性Ｖ）クロム混酸。

クロＡ酸、はう弗化水素酸液等かめる。

実ｈガ１ エピート１００４（シェル化学展エポキシ樹脂）とカル
ボキシル基官有アクリロニトリル・ブタジェン共重合体
（ハイカーＣＴＢＮ１３０θ×１３）ｔＮｊＩｔ比で５
対１０割付でフラスコに人１１８０℃で３時開攪拌）Ｊ
Ｄ熱してプ１７　リアクト共重合体を作成した。

ノリリアクト共貞七体＋６ｎｍ部、エピコート　１ｃ１
０４　、　５４１ｉｉ＄、　　５ｂ−６６００（スケネ
クタディ・ケミカル社製ノボラックタイプフェノール樹
脂）３ｏｈｍ部、炭酸カル７ウム１５Ｍ鼠部、めっき触
媒（日立化成工業■製ＰＥＣ−８）６電閂部、シリカ粉
（エロジール）５Ｍ讐都ｔセロンルプアセテートに箔層
分散させて接層剤ｋｆｊ”Ｗ、した。この接層剤を紙基
材２エノール槓ノー板（日立化成工業■製１４７Ｆ）に
乾燥俊の接層剤厚さか４０μになるように慮石、乾燥し
、１７０℃で６０分ｊに〃σ熱硬化させた。この接層剤
被榎積層板ｔジメテルホルムアはドとインプロビルアル
コール１対１混曾解剤中Ｋ　２分間浸漬膨ｌｌＩ後酸化
性のクロム混酸でエッデング粗化し、化学メッキを行っ
て銅淳み３０μの鋼メッキ積層板を作成した。用いた接
層剤中のアクリロニトリル・ブタジェンゴム含有率は溶
剤を除く有機材料干て４重ｔ％である。

実７Ｍ？ＩＪ２ 実施例１において、プリリアクト共重合体ｔ４０部とし
、その分未反応のエビコー）　１００４？ｒｆｊＦｃら
し、その他に実施例１と同様にして印刷配線板を得た。

ゴム含有率Ｆｉｔｏｘｔ％で必る０笑ｍ力６ 実施例１においてｓｐ〜６６００’ｔレジ７Ｍ（丸善石
油ＫＫ製ビニルフェノール＠脂）に代えて接看剤を作成
し他は実施例１と同様にして印刷配線板を作成した〇 実施例４ 実施例１において、エビコー）＋００４’１５０．５部
にし、５ｐ−６６０（ｌ除き、ジシアンジアミドｒ１．
５ｍ、ベンジルジメチルアミン２部’ｔｍえ％接着剤ｒ
作成し、他に実施例１と同様にして印刷配線板を作成し
た。

比較例 アクリロニトリル・ブタジェンゴム（ハイカー１０５２
）４５部％　５ｐ−６６００１０部、５ｐ−１２６（ス
ケネクタディ・ケミカル社製レゾール形フェノール倒刀
￥１）２０ｆｆＢ、エビコー）１００４．　２５部、珪
酸ジルコニウム４５都、７リ力籾３ｓメツ午触媒６部ｒ
セロンルブアセテートＶＣ浴屑分散させてｗ！麿剤を作
成し、実施例１と−」禄にして鋼メッキ積層板を作成し
次。

なお工程中の溶剤浸漬も埋懺省略し上口こ１１ら実施例
、比較例で得らｎ、た印刷配線板の特注１ｊｒ側足した
ｆｉｒｓ第１嶽の通シであった◇Ｖ、千ぶＩ］ 第１嵌　骨性掬定Ｍ釆 口ｎ１Ｆｉ謁電正談、　　＃は誘電率でああ。

以上親切したように、不発明に於てに時に誘電率、誘電
正接等高局波脣に丁ぐｊ８、かつはんだ耐熱性、接層力
のよい印刷配線板の製造に便用石１．る接滑剤被徨絶縁
基板を製造すること力ｉ出来４゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性１ｍ脂の有機溶剤＃液に、官能基と二１ｌ
   Ｉｉ曾とｔＶするアクリロニトリル・ブタジェン共重合
   体とエポキシ樹脂との反応生成＊ｔアクリｐニトリル・
   ブタジェン共夏せ庫成分が溶剤を除く有機材料中２〜２
   ０１重％となるよりに混合すると共に、化学粗化類に溶
   解するｆｌ＠機光横剤ｔｍ剤を除く有機材料１０Ｏ］１
   倉部に対し５〜５０重量部混付した接増剤ｔ１絶縁基板
   表面に塗布子ゐことｔ％倣とする接層剤被蝋絶縁基板の
   製造法。 ２　アクリロニトリル・ブタジェン共重合体か。 カルボキシル基を有するアクリロニトリル・ブタジェン
   共重合体である特許請求の範囲第１、！Ｊ記載の接着剤
   ＊ａ絶緻基板の製造法〇＆　７クリロニトリル・ブタジ
   ェン共産４を体とエポキシ樹脂とを、両者の和に対し、
   エポキシ樹脂か４０〜９５重量％と７！、６ようにして
   反応させる特許請求の範囲第１３３１記載の接着剤４１
   １ａ！絶縁基板の製造法・