JPS5859267A - 水性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有様重合体と無機充填剤とを包含してなる水性
被覆組成物、か＼る組成物の製造法及び゛　基材特に鋼
の如き余興基材及び木材及び有機重合体フオームの如き
可燃性材料の防蝕及び／又は防火を向上させるのＫか＼
る組成物の使用に関する。

基材の保護被覆に例えば防蝕又は防錆の目的で鉄質金属
の保護に水性又は含水被覆組成物（水性塗料）を用いる
・ことは良く知られている・被覆組成物は重合体からな
る結合剤（例えばアクリル系ホ毫重合体又は共重合体）
の水溶液又は通常は水性分−液′（ラテックス）と１つ
以上の顔料又は着色剤と場合によっては１つ以上の別成
分例えば増粘−とを包含してなる・か−る被覆組成物は
顔料の如き腐蝕肪止剤を含有する場合でさえ該組成物は
一般Ｋ（鉄質）金属に認め得る程の防蝕を付与せず、ま
た一般に該組成物は火炎に対する基材の保■があるとし
ても殆んど防火作用を与えない。

重合体結合剤のへロｒン含量が高い１例えば塩化ビニル
友び塩イヒーニリデン重合体及び高塩素含量の共重合体
を含有する組成物から得られる被覆層は基材に或ｉｓ度
の耐蝕性及び防火性を与え得る。何故ならばこれら６重
合体は一般に合着した連断被覆層な形成し、この被覆層
は金属を腐蝕から保護し且つ害鳥には燃焼しないからで
ある。しかしながら、か＼る被覆層についてさえかなり
改良の余地があることは良く知られて龜る。

被覆組成物に不燃性の無機材料を配合することにより被
覆層の防火特性を増大させることは提案されている。し
かしながら、無機材料は多ＩＫ存在するならば被覆層の
防火特性を増大させ得るけれども、有意な程に大きい効
果に必要とされる多量の無機材料が存在すると被覆層の
機械的特性を重大に損なう傾向があり且つ被覆すべき基
材への被覆層の接着力を書する傾向がある。更には、か
＼る改質被覆層は一般に、未改質被覆層による防蝕性よ
りも有意な程に大きい防蝕性を基材に提供しない。

本発明者は今般、基材の良好な耐蝕性と゛良好な防火性
（耐熱性なも含めて）とを与える被覆層を提供する無機
材料含有被覆組成物を工夫した０本発明は、重合体基水
性被覆組成物からｌ！！ちれる被覆層に十分な機械的特
性を保持しながちか＼る被覆層に向上した防蝕特性及び
防火特性を付与するととに在る。

本発明によると、フィルム形成性重合体からなる結合剤
の水溶液又は水性分散液に分散させたパ−１キユライト
　ラメラ（薄層）の分散物を包含してなる水性被覆組成
物が提供される。

本発明の被覆組成物はパー電キュライト　ラメラに加え
て１り以上の層状鉱物を含有し得る。。

用語「パー電命ニライト」ハ本明細書では／肴−電キエ
ライトとして鉱物学的に且つ工業的に知られている全て
の鉱物を含めて用い、従って成る割合のパーｉキエライ
ト層を有する鉱物例えばハイドＣｌバイオタイト及びク
ロライドを包ｔするものである・ 用語「パー電キエライト　ラメラ」は、パー電キュライ
トを薬剤で処理し、この処理したパー電キュライトを水
Ｋ１１ｌｌさせ、水中Ｋ１１Ｎされたパー（キュライト
粒子に剪断作用を施して層状鉱物を離層させ且つ層状鉱
物の微粒子の水性懸濁物な生成するととによ）得られた
層状鉱物パー電キュライトの微粒子又は薄片を意味する
・パー電キュライトの微粒子又はラメラは１００ミクロ
ン以下の寸法を有し、その厚さはｌ（クロン以下である
。

）ぐ−ミキュライトの粒子は少くともＩＱ、好ましくは
少くとも１００、より好ましくは少くとも＋、０００例
えば１０．０００　　の高い縦横比（長さ又は幅対厚み
）を有する。ラメラは相互Ｋ１１着性でありフィルム形
成性である。

パーミｄＰエライト粒子を会＠（４Ｉにアルカリ金ｍ）
ｍ又ＵアルｄＰＡ　アンモニウム塩の１つ以上の溶液で
処理し、続いて水中ＫＩＩ潤させ、次いでミル粉砕して
Δ−ミキュライトを離層させることニヨリパーミキュラ
イト　ラメラの水性Ｓ濁物又はスラリーを製造すること
は、良く知られており、例えば英国特許第１．０１６．
３６５号、第１．１１９，３０５号。

第１．５ｇ５．１０４号及び第１．５９３．孕８２号明
細書及び米国特許第４，１３０．６１７号明細書に記載
されている。

既知の化学的離層処理の何れがＫより製造したパｚ’−
キュライトラメラを本発明の被覆組成物に配合し得る・ パーを中エライト　ラメラは水に容１に分散され且り緒
成分を温合し該混合物を攪拌し例えば温和に攪拌して被
覆組成物を形成することにより水性被覆組成物に容易に
配合される・安定化作用７のある表面活性剤を該混合物
に加えて混合操作中の諸成分の１つ以・上が凝集しない
ように抑制することができる・Δ−を中ニライト　ラメ
ラはこれの水性懸濁物の形で１％にパー（中ニライトの
一層法から得られる水性懸濁物の形で被覆組成物に加え
るのが通常である。しかしながら、言わゆる化学的離層
法で製造した懸濁物は本発明の被覆組成物を形成するの
Ｋ［ＩＩ用い得るけれども、約５０ζクロン以下の寸法
のラメラ、好ましくは約２０電クロン以下のラメラのみ
を被覆組成物に配合するのが好ましい。従って、ラメラ
の懸濁物を処理して５０イクロンより大きい寸法の全て
の粒子。

好ましくは２０ζクロンより大きい寸法の全ての粒子を
除去してから該ｓｍ物を被覆組成物に配合するのが好ま
しい、パーずキュライト　ラメラの懸濁物を処理して望
ましくない大きい粒子を除去することは１本出願人の英
国特許第１．５９３．３８２号明細書に記載され、その
開示を参考のためと−に包含する８本発明の被覆組成−
に用いるｋｃｄ、）’−ｔキュライト　ラメラ又はパー
電キエライトラメラの少くとも大部分（例えば該ラメラ
の少くとも６０重量幅）が５ミクロンより小さい粒度な
有するのが好ましい、即ち特ＫｆＦｆましいパーきキュ
ライト　ラメラの懸濁物け２０ｆクロン以下の寸法の′
ラメラを含有し、そのうちラメラの大部分は５ミクロン
以下の寸法を有する一 本発明の被覆組成物に配合されるパー電キュライト　ラ
メラの量は、組成物中の乾燥固形分（重合体結合剤を含
めて）の重量に基づいて、あるいは被覆組成物が他の添
加剤を含有する場合には該組成物中の不揮発性固形分の
総重量に基いて数慢（例えば２憾）から約９５重量悌ま
での広範囲内で変化し得る。配合される／４−　（＄エ
ライト　ラメラの量は２０−８０重量慢、特に４０〜７
５重量慢であるのが好ましい。パーはキュライトラメラ
の量は被覆組成物の意図した用途に応じて成る程度まで
決まり、一般に耐蝕性が被覆層の主要な要件′である組
成物（塗料）についてはより少なく、防火性が重要であ
るが耐蝕性は必須ではない組成物についてはより多い、
被−組成物の特定の用途についてのパー電キュライトの
最適量は容易に決定される。＠＜べきことＫＦｉ、パー
建キュライト　ラメラの高い充填量例えば組成物中の固
形分の５０重量−以上でも被覆層の機械的特性％Ｋ・基
材に対する被覆層の接着性を重大な程には害しない。

広範囲の重合体（ホモ重合体及び共重合体）を被覆組成
物のフィルム形成性重合体からなる結合剤成分として用
い得る。水溶性の重合体例えばＩリビニルアルコール、
ぼりアクリルアミド、ぼりビニルピロリドン及びぼりア
クＩＪＡ酸又＃′１ｙｊＰ　ＩＪメタ＃ダル酸及びこれ
らの共重合体を用い得るが、通常は該重合体を水に溶解
させるよりも水に分散させるものである。被覆組成物が
重合体結合剤成分の溶液と分散液との両方を含有するよ
うＫｋｌａ性重合体重合体溶性重合体との混合物を用い
得る。

水滴性重合体の場合には、％に得られる被覆層が金ｌ１
ＩＫ耐蝕性を付与することを要する場合Ｋｄ。

基材に被覆組成物を麹着した後に水に不溶性とさせ得る
重合体又は重合体の混合物を用いるのが有利であり；例
えば被覆層が水に対して容易に無感応性とされるようＫ
例えは加熱により及び／又は触媒の使用により架橋結合
し得る重合体を用い得るのが有利である・ 水に分散させた重合体の分散液例えばラテックスが特に
好ましい。有機溶剤に入れた重合体の水、性乳濁液又は
溶液を用い得るが、有機溶剤を本質的に含有しない即ち
２重量係以下又は３重１−以下の有機溶剤を含有する被
覆組成物が好ましい。

本発明で用いた水性分散液中にフィルム形成性重合体（
「重合体からなる結合剤」）として用い得る重合体には
次のホモ重合体及び共重合体がある： 塩化ビニル、　塩化ビニリデン、　テトラフルオロエチ
レン、　ヘキサフルオロプロペン、フッ化ビニリデン、
　アルキル基中に炭素数１〜１８個有するアルカン酸の
ビニルエステル特ニ酢酸ビニル、　アルキル基中に炭素
ａ＋＝１８個有するアルカン酸のアクリル及びメタクリ
ルエステル、　％にアルキル基中に炭素数１〜１２個有
する前記のエステル、　例えばメチル、　エチＡ＋１　
ブチ島及び２−エチルへキシルエステル、　アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリＡ１　モノ−及びジ−エチ
レン系不飽和炭化水素、　例えばエチレン、　イソブチ
ン、スチレン、　α−メチルスチレン及び脂肪族ジエン
例えばブタジェン、　イノプレン及びクロロプレン。

餉配の重合体はまた（場合に応じて）少量の１つ以上の
重合だ能な不飽和酸例えば脂肪族α−β不飽和力Ａ？ン
酸を含有し得る。か−る１つ以上の不飽和酸の一声は例
えば重合体の全単量体成分の１００部当り０・２部〜７
０部であり得る。用い得るか＼る酸ＫｔｉアクリＸ＠、
　メタクリル酸。

イタコン１１＆びシトラコン酸がある。重合体の混合物
も所望ならば用い得る。

−り酢−ビ！轟及び酢酸ビニルと、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、　スチレン、　アクリロニトリＡ％　メタタ
９　ｏ　ニトリル及び前記したアクリル酸エステルとメ
タクリル酸エステルとの一方又は両方との共重合体を用
い祷る。同様に、前記したアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルの１つ以上と酢酸ビニル、　塩化ビニ
ル、　塩化ビニリデン、　スチレン、　　アクリロニト
リル及びメタクリルエステルの１つ以上との共重合体も
用い得る。エチレン、　インブチレン及びスチレンのホ
モ重合体及びこれらの炭化水素の１つ以上とアクリルＩ
Ｉ又はメタクリル酸の１つ以上のエステル、ニトリル又
はアミドとの共重合体又はビニルエステル例、えは酢酸
ビニル及び塩化ビニルとの共重合体又は塩化ビニリデン
との共重合体も用いる。

ジエン重合体は、スチレン、　アクリロニトリル。

メタクリロニトリル及びアクリＡｌＩ３４はメタクリル
酸の前記エステルの１つ以上との共重合体の形で水性塗
料に一般に用いる。

乳化重合により前記した一般型式の全ての共重合体を形
成するのに用いた単量体混合物中に少量例えば量〜５憾
又はそれ以上の厳重量体を含有させるのも全く普通のこ
とである。アルコール系のヒドロキシル基、アミノ基及
び力ＸＺン酸アずド基よりなる群から選んだ極性基を有
する単量体の約１〜ＩＯ重量黍好ましくは１〜５重量憾
な含有する他の共重合可能なモノエチレン系不飽和単量
体もまた有用である。

重合体の水性分散液は臨イオン系、陽イオン系又は非イ
オン系の１つ以上の乳化剤を用いて生成し得る。ｌＩ式
に拘らず２つ以上の乳化剤の混合物を用い得るが、何れ
かの認め得る程の量で陽イオン系乳化剤を陰イオン系乳
化剤と混合するのは一般Ｋｇｌましくな％Ａ。

前記の重合体は乳化重合又は懸濁重合技術により水性分
散液中にその場で製造でき、あるいは重合体の分散液は
既成重合体の後乳化によって製造できる。

防火性及び難燃性が被覆層の主要な要件である場合には
、特に適当な重合体結合剤はハロダン會有単量体及び／
又はハロダン含有重合体又は共重合体例えば（１）塩化
ビニルと（諷）塩化ビニリデンと（ＩＩアル中ル基中Ｋ
Ｎ嵩数１〜Ｍ２個有する１つ以上のア鳥キルアタリレー
ト又はアルキルメタクリレートとの共重合体から誘導こ
れ：か＼る重合体はまた場合によっては１つ以上の脂肪
族α−）不飽和カル？７酸を含有し得る。か＼る共重合
体の鉤は本出願人の英国特許第１．５５８．４１１号明
細書及び欧州特許公告第３００８０ムｌｖＡ細書に一般
的に且゛つ詳細に記載これた共重合体である。″ 本発明の被覆組成物は、重合体基水性被覆組成物に通常
配合される如き他の添加剤例えば顔料・増結剤及び腐蝕
防止剤、発泡剤及び分散剤を含有できる一前記した如く
被覆組成物は他の層状鉱物並びにノ々−ミキュライト例
えばカチオン（クレー）及びモンモリロナイトを含有で
きる。

本発明の被覆組成物祉既知の被覆組成物が普通施着され
る全ての基材を含めて広範囲の基材に麹層できる。か＼
る基材の例は金ＩＩ（特に腐蝕を受は易い鉄゛質釡属の
如き金ＩＩ）及びセメント及びコンクリート構造体であ
る。鉄質金属の場合には、これらは例えば清浄な又は錆
びた鋼であｚｌことができ、錆びた鋼は砂又は鋼粒を吹
付けるととＫより又は他の手段例えばがイヤブラシをか
けるどとにより清浄化される６本社の如き可燃性材料及
び軟質及び硬質／９ウレタン及びＩリイソシアレート　
７オームは前記組成物で有用に被覆し得る・前記組成物
は、耐蝕性又は防火性（この用語は耐熱性をも含んで意
味する）又はこの両方の特性を基材に付与するのに基材
を被覆するのが望ましい何れの用途にも有用である。

本発明の被覆組成物は慣用の被覆及び塗装技術により例
えば浸漬、刷屯塗り、噴霧、ローラー塗り及び散布によ
り電着できる。

本発明゛を次の実施例により説明するが、実施例中では
次の一般法を用いてパーζキュライト懸濁物を製造する
。

１５０部のパーミ、−キュライト鉱石（−ｖノドパル１
ｌｔｘン品位・南アフｔ３力産）を塩化ナト１７ウム飽
和溶液と１＝２の重量比でｇ　ｏ（ｌｃで３０分間タン
ク中で攪拌させる０次いでこの懸濁物を遠心分離（・脱
イオン水で洗浄する。湿ったケーキな別のタンクに移送
し、そこでパーζキュライトを１・５Ｎｎ−ブチルアミ
ン塩酸塩（２：１の液体。

：固体比）とｇｏ”ｃで３０分間攪拌させる・この懸濁
物を次い！遠心分離し、脱イオン水で洗浄してから湿っ
たケーキを膨潤タンクに移送し、そこでパーずキュライ
トを脱イオン水中で攪拌させる。膨ｉＩ４後に＃′ｉ、
懸濁物は大体２０幅固形分を含有し、３００〜４００ミ
クロンの範囲の不均一寸法を有する。この懸濁物を石型
ミルに通過させ、このミルは粒子の大体５０嚢を５０ミ
クロン以下島寸法の小平板にする。この粉砕懸濁物を堰
型遠心分離器て分級し１例えば５０ｉクロン以下の篩寸
法を有する軽質粒子を使用のため収集する。この懸濁物
を光学沈澱体積分析器及び円盤遠心分離機により分析す
ると該粒子の大体４０％が０．４〜Ｉ−Ｏミクロンの寸
法（「均等な球状直径」）を肩することを示す。該懸濁
物の固形含量゛けこれに水を加えるか又はこれから水を
除去することにより容易に調節されろ。

実施例１ 塩化ビニリデンと塩化ビニルと２−エチルへキシルアタ
リレートとアクリル酸との共重合体の水性ラテックスを
、英国特許第１．５８１１．４１１号明細書に記載され
た方法によ〕製造する。該共重合体は７０重量部の塩化
ビニリデンと２２重量部の塩化ビニルと６重量部の２−
エチルへキシルアクリレートと２重量部のアクリル酸と
を含有し、ＩＣＩ社から商標名「ハロフレックス（Ｈａ
ｌｏｆｌ＠ｘ　）　Ｊ２Ｇ２によ０６１ｍ固形含量とし
て入手し得る。

ラテックスの−が８．５となるまでｏ、ｇｇｏアンモニ
ア溶液を前記ラテックス（１００Ｉｌ）Ｋ滴下して−え
る。水ＫＪＩ！濁させたパーンキュライト　ラメラの１
８８重量部固形含量懸濁物（１２１６，９）１１２０　
ｉクロ　ン以上の寸法の全ての粒子を除去することＫｌ
ｐ分級されており、この懸濁物な前記ラテックスに徐々
に添加し、このラテックスを。

添加中Ｆｉ温和に攪拌させてパー建キュライトを組成物
金体に均一に分級させる。得られる被覆組成物は２１．
３重量−の総置形含量と・組成物中の全量とを有する。

木製ロッドを被覆組成物に浸漬させてロッドを該組成物
で被覆し、この被覆したロッドを通風炉中で２４時間２
５″ＩＣで乾燥させて被覆層を乾燥させる。該組成物の
数回の被覆をこの様にして麹着する。平滑で連続した且
つ竪固に＠着した被覆層が得られ、これは被覆層の重量
に基いて７８８重量部パーンキュライト　ラメラを含有
する。

ブンゼンバーナーからの火炎の青色１１Ｍの先端を、皺
覆した木材ロッドに３分間施用し、その間に被覆層は膨
張し、赤熱する。火炎を施用する期間中では施覆したロ
ッドは燃焼に決して耐えなかった・３分ｌｌＫ火炎を取
去り、被覆したロツＶを放冷する。火炎を施用した個所
ての膨張した被覆物の層は未だ元のま＼であるが、木質
ロツＰＫはもはや堅固Ｋｆｄ接着していない、膨張した
被覆層を増去り、暴露した木材を両眼で検査する。木材
の暴露した領域は木材の焼焦げの徴候を実質上水源なか
った。

比較火炎試験でＦｉ、先の木質ロッドとＮ様だが未被覆
の木質ロッドはわずか数秒後に火炎中て点火し、燃焼は
火炎の施用期間中及び火炎を取去ってから数秒間持続す
る。

別の比較火炎試験では、前記の如き被覆組成物であるが
ノ嗜−ずキュライトを除外した組成物の同じ厚さで被覆
した同様な木材ロッドを試験Ｋかける。試料の点火は認
められなかったが３分後に火炎を取去ると木材の表面焼
焦げが生起したのが認められた。

声施例２ １８憾固形含量の分級した（２０ｔタロン）水性離層ノ
青−ｉキエライト懸濁物（１２００，９）を。

４０ｇＩ固形書量と−８，５とのアクリル　とドロゾル
（１０（１）Ｋ混合しなから徐々に添加する。

アクリル　ヒドロシルはチェ４２社から商標名工ルパす
イト（Ｅｌｖａｅｉｔ＠）　ＥＰ　７０２０　　で入手
し得る水に分散されたアクリル共１合体のコロイド分散
液である。安定でかなり粘稠なスラリーが得られる。４
Ｍられるスラリーのノ々−ミキュライト含ｓｒ；ｉスラ
リー中の全固体分に基いて８４重量−である。

スラリー中に浸漬することにより木質ロッドを皺覆し、
被覆層を実施例１に記載した如く乾燥させる。被覆した
ロツＰを実施例ＩＫ記載した火炎試験にかける。被覆層
は火炎を施用する個所の領域及び該個所に隣接する領域
では最初燃焼に耐えたが、大体１５秒後Ｋｄ燃焼は終了
し、被覆層からの火炎は消火した・ブンゼンバーナーの
火炎を３分間施用し、その間に被覆層は膨張し赤熱とな
った０次いでブンゼンバーナーの火炎な堆去り、・被覆
したロッドを放冷する− 火炎を施用した領域での元のま・＼の膨張した被覆層を
取去って木材を暴露し、木材表面のきわめてわずかのみ
の焼焦げが生起したのが認められたー比較として、同様
な木材ロッドだが未被覆の木材ロッドはブンゼンの火炎
中でわずか数秒後に点火し、燃焼は火炎の施用中及び火
炎を堆去ってから数秒間持続する―比較として、またエ
ルパすイ）　ＥＰ　７０２０　（パーンキュライト　ラ
メラを除外する）で同じ厚さに被覆した同様な木材ロッ
ドな同じ試験和かける。燃焼は該試料に火炎な施用する
間と施用したの、に続いて生起することが認められた・ 実施例３ 実施例２に記載の如く製造したスラリーを　ＡＳマイヤ
ー（Ｍ＠ｙ・ｒ）／噌−を用いてピレン（Ｐｙ−ｒ＠ｎ
・）軟鋼試験・譬ネルに棒引きにより麹漬する。

被覆した／譬ネ１ルを良く通気した炉中で３５’Ｃで２
４時間乾燥させる。該スラリーの別の被覆層を次いで同
じ仕方で最初の（乾燥済み）被覆層上に麹漬して２０ミ
タロンの厚さと乾燥被覆層の８４重量暢のバーミキュラ
イト含量とを有する仕上は被覆層を□得る。

この被覆層によって与える防蝕性を計価するのＫ、被覆
した・臂ネルを英国標準規格（ＢＳ）３９００、ｅ−ト
Ｆ４に一致する塩噴霧試験にかける・比較の目的で、エ
ルパすイ）　Ｅｐ　７０２０のみの２０ミクロンの厚さ
の被覆層で被覆したパネルも塩基噴霧試験にかける。

塩噴霧液Ｋ１００Ｏ時間暴露した俵に、ノｆネルを取去
り検査する。バーミキュライトを含有するフィルムで被
覆したｚ４ネルは錆びたがフクレ形成の徴候を示すこと
なくその平滑な表面外観を保持した・軟鋼パネルへの被
覆層の接着力＃ｉ明らかに損われなかっり暑援層の一部
を次彼に剥離させると軟鋼基材は肉眼で見える腐蝕の徴
候を示さずにその元の輝いた平滑な外観を保持したこと
を示した。

対照的に％バーミキュライトを除外したフィルムで被覆
した／ヤネルはひどくふくれ、被覆層フィルムを取去る
と軟鋼基材の表面は腐蝕により広範囲に点食されている
のが見られた。

実施例４ 「−・ロフレツτス」ラテックヌに離層ペーミキュライ
トの水性スラリーに配合させることＫより被覆組成物を
実施例１に１歓した如く製造する。

この被覆組成物は該組成物中の全固体分に基いて７８重
量係のノ４ｉ中ニライトを含有する。

被覆組成物を軟質＆　リウレタンフォームの１・５Ｘ　
Ｏ−５ｍ　Ｘ　Ｏ，０１５ｍスラブの全表面に刷毛撒り
する。フオームの被覆スラグな炉中で１時間６５°Ｃで
乾燥させる。乾燥被覆層Ｆｉ３０２１１　／ｒｍ’の重
量を有する一次いて被覆したスラブを、Ｊ−Ｈａｇｇｏ
ｓ（８Ｋ＠１ｍａｎｔｈｏｒｐ＊　）により供給される
１００１ナイロンの縦糸で編成したブラシ天織物（品質
・１２）で完全圧包俟する・ 被覆したスラブを次いでその長官の０・５ｍの個所で９
０″の角度で折り曲げ、可燃性試験に準備した金属壁土
に並置する。被覆スラブけＤＳ　Ｄｏ　５ｇ、点火源１
　（即ち４５ｔ／分のブタンガス流及び２０秒のガス燃
焼時間）Ｋより折り曲げ部に沿って試験する。火炎を増
去ってから折り曲げ部を検査し、熱分解は１分５５秒間
持続することが見ちれその後に火炎は１己消火した。こ
の結果は可燃性試験に合格したことを表わす、この試験
後のスラブを検査すると局部的な表面熱分解を示しニス
ラブの前面の１／３のみが影響を受けていた。対照的に
、軟質ポ、リウレタン７オー＾の一様なスラブだが未被
覆のスラブは可燃性試験で実質上完全に破壊された。

実施例５ 次の割合のバーミキュライトを含量する３つの水性被覆
組成物を実施例ＩＫ記載された方法により製造する。

Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　フ８Ｂ　　　　
　　　　　　７１ Ｃ５２ 本　組成物中′の全固体分に基づく、即ち得られる被覆
層の乾燥重量に基づく・ これらの組成−を別個に用いて刷屯塗りＫより＋　５３
Ｘ　Ｉ　ＱｚＸＱ・１αのアルミニウム試料の片側を被
覆し、被覆層を炉中で１時間８５°Ｃで乾燥させる自被
覆層の厚さを測定する。

Ａ　　　　　　２７　ｉクロン ８　　　　　２０ミクロン Ｃ３２電クロン ３つの熱電対を被覆した試料の各々に取付け；膠りの熱
電対は近！１１１１（被覆済み）の中心Ｋ１１ｌ付け、
１つの熱電対は近接側の中心から６ｃＷＩの処に取付け
、１つの熱電対は遠方側（被覆されていない）の−中心
ＫＭＲ付け、近ＩＩ＠及び遠方側は火炎を続いて施用す
る側面に基づくものである。被覆層の表面から３３の距
離でブンゼンバーナー火炎の青色領域の先端を配置して
ブンゼンバーナーの火炎を各々の／４ネルの近接側中心
に施用する０１０分間の期間火炎を施用した後に、種々
の熱電対で記録した温度を平衡させ、次の温度差（’ｔ
：）を記録する： ム　　　　４９０　　　　、　　　　５６０１　　　　
４８５　　　　　　　５２０Ｃ４３５３６０ 齢記の結果は被覆組成物によって付与される熱速蔽層が
かなりのものであることを証明しており、組成物のパー
ンキュライト含量が高ければ高い程被覆アル１＝ウム試
料を通してと該試料の被覆表面に沿ってとの両方で測定
した温度差はより大きいことを示しているー 火炎試験では、３つの被覆した試料の各々は火炎中でわ
ずか数分後に焼焦げを示したが被覆層の何れも１０分後
でさえも有意な程のフクレ生成の徴候を示さなかった。

火炎を更ＫＩＯ分間（合計２０分）ｌｌ＆覆試料に施用
し、この時間後でさえもアルミニＱ五基材は溶融しなか
った。対照的に、同じ寸法の未被覆アルミニウム試料は
２分の期間内に火炎試験において溶融した。

実施例６ 以下に記載した方法により次の成分から水性塗料を処方
する： 成　　　　分　　　　　　　　割合（重畳による）ポ！
ｊｆンＣＰｏ１ｉａ＠ａｍ）３３−ラｆ７クス　　　　
　　６０．２（５５ｆｌｃ／ｆｉｔ憾固体分） 燐酸亜鉛（ＰＺ　４０　）　　　　　　　　　５．７微
小化弁柄　　　　　　　　　　　　２．６シンペｃｔニ
ツク（８ｙｎｐ＠ｒｏｎｉｅ）ＰＥ３９／７０　　　、
　．１０（３０重重量型量優水溶液） フォーマスター（Ｆｏａｍａｓｔ＠ｒ）Ｎ８　　　　　
　　０．２ブチルエトΦソール　　　　　　　　　　　
２．０パー５ｒｄＰエライトスラリー（２０ミクロン）
　　　　　２６．４（１８重重量型量係水性スラリー） 水酸化アンモニウム溶液　　　　　　（ｐＨ７，５とな
る壕で）ぼりデン３３−０７５はスコツト・パデール社
から入手し得る塩化ビニリデン基剤の重合体であゐ、シ
ンペロニック（商標名）　ｐｇ　３９　／　７０　は表
面活性剤である。フォーマスターＮ８は消泡剤であり、
ブチル　エトキソールは合着用溶剤である・９級した（
２０ｆクロン）パーン命工、ライトスラリーな高速で攪
拌し、これにシンイロモツク溶液、ａＩ化鉄（ｍ）及び
燐酸亜鉛を順次添加する。

次いで該混合物を低速で攪拌しこれに重合体５９ツクス
、消泡剤及び合着用溶剤を添加する・次いで塗料の−が
７・５となるまで水酸化アンモニウム溶液を添加する。

この水性塗料を棒引きによりビレジ軟鋼試験・譬ネルに
細潰し、室温で２４時間乾燥させて２５ミクロンの乾燥
フィルム厚さを得る０次いで該塗料の別の被覆層を乾燥
ノやネルに塗布し室温で（大体２０’Ｃ）　７日間乾燥
させる・ 被覆層により付与した防蝕性を評価するのＫ、被覆した
ノ臂ネルをＢＳ　３９００　Ａ−ドＦ４に一致する塙噴
霧試験Ｋかける。塩噴脩液Ｋ　１０００時間（室温で）
暴露した後に、ノ臂ネルを検査のため取出す。

フクレ発生は次の尺度（ＡＳＴＭＤ７＋４−５６　）Ｋ
より評価する・ フクレの寸法：ム尺度１０〜２　（４２はフクレの寸法
を示しており、ム１０は 多数のフクレを示している）。

ツクレの密度：Ｆ醜少数・　Ｍ−中位、　ＭＤ＝中位〜
緻密、Ｄ＝緻書。

フクレの尋級を奸価すると８−へので）・る。

比較の目的で、同様な塗料を調製するが、パー電キュラ
イトの代りに等容ｆ基醜で綴小化重晶石を用いる点での
み前記した塗料とは異なっている。

この塗料によって付与きれる防蝕性を１記の如く一評価
する。塩噴霧液Ｋ　１０００時間暴胤した彼にパネルを
検査すると８−Ｄのフクレ等級を与えた。

！１！論例フ 実施例ＩＫ記１した水性被覆組成物で被覆されていたナ
イロンカッ童−で、厚さ：・５ｃＭの軟＠ｄＲリウレタ
ンフォームの１０ツクを被覆する。被覆層は４４重１畳
の被覆ナイロン織物である。

この弾力のあるフオームを秤量し、９０°の角度に中心
で折シ曲げて小さな模擬座席を形成し、ブタンバーナー
（Ｄｏ　５ｇと呼ぶ即ち２５°Ｃで４５ｍｇＺ分のブタ
ンガス流）からの火炎をこれに２０秒の期間施用する。

被覆したカバー織物は直ちには点火せず、８秒後にのみ
点火が見られ、その後にバーナー火炎の施用個所の周囲
に大体１０ｃｒ＋＋の直径の円形領竣に亘って火炎の局
部的な拡がりが見られた。バーナーの火炎を取去ると、
緩慢で散発的な燃焼が１分５５秒間見秒間上の後に燃焼
は終了した。試料を再び秤量し、わずかな重ｆ損失のみ
が燃焼試験から得ちれることか判明した。

比較の目的で、前記の被覆組成物で被覆層れていないナ
イロンカバーを用いる以外は前記の方法を反復する。燃
燐試験において、この試料はバーナーの火炎を施用する
と直ちに点火し、試料は猛烈に燃焼した。バーナーの火
炎を取去っても試料は猛烈に燃焼し続け、燃焼は２分以
上も持続した。

燃焼試験後の試料の重ｔＦｉ燃焼による該物質のかなり
の減少を示した。

実施例８ ラテックスの−が８・５となるまで０・９１アンモニア
潴液を、奥論例ＩＫ記載した「へロフレックス」２０２
ラテツクス１００Ｉｉ［滴下して加える。

Δ−電キエライトの１８．５重量暢水性懸濁物（１１９
３Ｎ　）と脱イオン水（３３ｍ）とを前記の攪゛　拌ラ
テックスに徐々に添加して組成物全体にパー電キエライ
ト　ラメラを均一に分散させる。得られた水性被覆組成
物は該組成物中の全固体分の７６重量−のパー電キュラ
イト　ラメラな有する。

直ｌｉｔ・２５−の木製はめ釘をこの被覆組成物に浸漬
させ、被覆したロッドを通気した戸棚中で２４時間２５
℃で乾燥させる。

平滑で連続した且りＮ固Ｋｍ着した被覆層を生ｊｌＥＬ
・これは６フ・６重量憾のパー電キュライトを含有する
。

プンゼンノｆ−ナーからの火炎の青色領埴の先端を木製
はめ釘の被覆端部（１回の被６１）Ｋ施用する。

この被覆層ｔｌｉｌミーラド炎から保護し、火炎を取去
った後に＃ｉミロラド肉眼で見うる燃焼の徴候は存在し
ない、火炎を３分間外施用し、次いで再び取去る。被覆
したロッ＃ＰＦｉ燃焼には決して耐えなかった。このロ
ッドを放冷し、次いで検査する。

被覆層は焼妙焦げたが元の形のま＼であり、未だ木製ロ
ッドＫ１１着している。焼焦けた被覆層を取去り・木材
の暴露表面を検査すると、木材のかなりの焼焦げを示し
た。

別の実験では、水性被ｌｌＮ組成物を刷毛ｍｅによす＋
　５３Ｘ　Ｉ　ＱｃＩＩＩｘＯ−１ｚノ寸法ｆ）ｌｋｉ
ニウム・９ネルの表ｍＫ麹層し、被覆層をｇ５ｃｃで炉
中で１時間乾燥させる。該組成物の別の被覆を同じ要領
で施用し乾燥させる。

熱電対をパネルに取付け、１つの熱電対は各々ノ譬ネル
の両側の中心に取付け、３つ目の熱電対はノ臂ネルの被
覆側面の中心から６ｏの距離の処に取付ケル・次いで／
ｆネルの被覆面から３　ｅｘ　Ｆ）　距＠に！ンゼンバ
ーナー火炎の背合領域の先端を位置させなからΔネルに
ブンゼンバーナーからの火炎ヲ施す。デンヤンノ々−ナ
ーの火炎を２０分後に取去り、その時点でアルミニウム
７ぐネルは未り元の形のま＼である。

ブンゼンバ−ナーからの火炎を被覆したパネルＫ１０分
間施用した後に、熱電対により記録された温度は（１）
パネルの被覆面の中心で８８　ｌ’ｃ　、　（１）ｚｌ
ネルの未被覆面（裏面）の中心で４０５６Ｃ及び＠パネ
ルの被覆面の中心から６ｃＩＲの距離で４６２０ｃであ
る・ 実施例９ −６．５の水性ラテックスを実施例ｇＫ記載の如く製造
し・この攪拌したラテックスＫ１ｇ、５１Ｇのバー（キ
エライド懸濁物（ｓｑ＋、ｓ　ｇ　）及び脱イオン水（
５１５１）を加える。　バーｊキュライトラメラがラテ
ックス全体に完全に分散された後Ｋ。

カオリン粉末（１０９，４Ｎ　）を攪拌組成物に徐々に
加える。該組成物をそれが均質となるまで温合する。

木製ロッドを実施例εの如く被覆し、これにブンゼンバ
−ナーからの火炎を施用する。被覆ロッドのわずかな燃
焼が認められるが、３０秒後に火炎を取去った後に＃ｉ
燃焼は直ちに終了する。火炎を更に４ｂ’）３０秒間被
覆ロッドに再施用し・次いで再び取去る。燃焼は直ちに
は終ｆしなかったが火炎は１０秒以内に消火した。

アルミニウム・譬ネル１枚を被接組成物で被覆し。

実施例８に記載の如く火炎に暴露する−　１０分後に、
／ぐネルの被覆面の中心で記載した温度は８８４６ｃ、
パネルの未被覆面（裏ｒｆＪ）の中心で記録した温度Ｖ
ｉ３８９°Ｃであり、被覆面の中心からｆｌｅｘの距離
で記録した温度は５０６°Ｃである。被覆したパネルは
火炎試験全体に亘って元の形のま＼である。

実施例１０ ペントナイ）　粉末（１０９，４＆　）をモンモリロナ
イトの代りに用いる以外は水性被覆組成物を実施例９に
記載した如く製造し且つ用いる・被覆した木製ロッドに
ついての火炎試験では、きわめてけむい火炎が認められ
るが３０秒後にプンゼンノ臂−ナーの火炎を取去ると被
覆ロッドに火炎を発する又は燃焼する徴候が肉眼では見
られない、ブンゼンバーナーの火炎をなお３０秒間再施
用し、３０秒後にプンゼンノ４−ナーの火炎を取去つた
後には被覆したロッドは小古い残留火炎を担持するが、
この火炎は５秒以内に消火した。

被覆したアルミニウムパネルについての火炎試験では、
ノぐネルの被覆側の中心で１０分後に配録したａ度は８
８０’Ｃであり、未被覆面（裏面）の中心で記録した温
度は３ｇ５°Ｃであり、被覆面の中心から６ｃｍの距離
の処での温度＃１５０３°Ｃである。被覆したノ９ネル
は火炎試験に亘って元のま＼である・ ＊ｍ例１１ シルバーンン（５ｉｌｖ＠ｒｇｏｎ　）混合機を用いて
ぼりビニルアルコール（３０・５Ｉ）を脱イオン水（＋
ｏｏｊ）Ｋｉｌｌ解させ、次いでシメル（Ｃｙｍ＠１）
３０３（３，１，９）及びシキャット□（Ｃｙｃ畠ｔ）
（０，０２１）を攪拌した重合体溶液に添加する・この
溶液をケンウッド（、に＠ｎｖｏｏ’ｄ　）フードオキ
サ−に移送し、パーオキエライトの水性懸濁物（７７３
，３ｊ〜１Ｇ、９５．９パー電キユライト）を攪拌溶液
に徐々に加える― 得られる水性被覆組成物を用いて木製ロッドを被覆し、
アル電ニウム／ｆネル及び被覆した物品を実施例８に記
載の如く耐火試験する。

火炎試験では、被覆した木製ロッドはブンゼンバーナー
の火炎の施用中は点火せず、３分ＩＩＫは被覆［、たロ
ッドは火炎を発する又は燃焼する徴候は両眼では見られ
ない。

被覆したアル電ニウムノｆネルについての火炎試験では
、・タネルの被覆面の中心で１０分後に記録した温度は
８５ｇｃＣであり、パネルの未被覆ｌ１ｌｉ（裏面）の
中心で記録した温度は３２６℃であり。

／４ネルの被覆面の中心から６ａＩＩの距離で記録した
温度は４６０’Ｃである。被覆したパ９ネルは火炎試験
に亘って元の形のま＼である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フィルム形成性重合体からなる結合剤の水溶液又は
   水性分散液に分散させた無機材料の分散物を包含してな
   る水性被覆組成物において、前記の無機材料は、パー電
   キュライトを薬剤で処理し。 かくして処理したパーずキュライトを水中に膨潤させ、
   水中に膨潤されたパー電キュライトに剪断作用を施して
   １電クロンより小さい厚みの微粒子の水性懸濁物を生成
   するととＫより得られたラメラの形のパー電キエライト
   を包含してなることを特徴とする水性被覆組成物。 Ｓ、パー電キュライトラメラは５０ｆクロン以下の寸法
   を有する特許請求の範囲第１項記載の被覆ｓｉｘ物・ Ｓ、パー電キュライトラメラは２０ミクロン以下の寸法
   を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の被覆組
   成−〇 ４、ノ臂−ミキュライトラメラの大部分Ｖｉ５ミクロン
   以下の寸法を有する特許請求の範囲第３項記載の被覆組
   成物。 ５・　無機材料はバーミキユライトと１つ以上の別の一
   状鉱物との混合物を含んでなる特許請求の範囲第１項〜
   第４項の何れかに記載の被覆組成物・６、Δ−ミキュラ
   イトラメラの量は組成物中の固形分の総重量に基いて９
   ５重１−又はそれ以下である特許請求の範囲第１項〜第
   ５項の何れかに記載の被覆組成物・　、 ７、パー電キエライトラメラの量は組成物中ノ固脂分の
   総重量に基いて２０〜８０重量−である特許請求の範囲
   第６項記載の被覆組成物。 ８・　フィルム形成性重合体からなる結合剤は水に分散
   させた該重合体結合剤の竺敷物の形下ある特許請求の範
   囲第１項〜第７項の何れかに岬載の被覆組成物。 ９、フィルム形成性重合体からなる結合型は・塩化ビニ
   ルと塩化ビニリデンとアルキル基中に１〜１２個の炭嵩
   原子を有する１つ以上のアルキ：、／Ｌアクリレート又
   はアルキル　メタクリレートとの共重合体である特許請
   求の範囲第１項〜第６項の何れかに記載の被覆組成物。 １０、　ｍ記載重合体はまた１つ以上の脂肪族α−！不
   飽和力Ａｄｆ７ｍを特徴とする特許請求の範囲第９項記
   載の被覆組成物。 １１・安定作用のある表面活性剤を含有させて被覆組成
   物の緒成分の１つ以上の凝集を抑制する特許請求の範囲
   第１項〜第６項の何れかに記１の被覆組成物・ １２・重合体基水性被覆組成物に通常配合２れる如１１
   つ以上の追加の添加剤を含有する特許請求の範囲第１項
   〜第６項の倒れかに記載の被覆組成物。 １Ｂ、フィルム形成性重合体からなる結合剤の溶液又は
   分散液に無機材料を配合してなる水性被覆組成物の調造
   法において、前記の無機材料は、／４−ギキエライトを
   薬剤で処理し、かぐして処理したパーンキュライトを水
   中に膨潤させ、水中に膨潤されたバーミキュライトに剪
   断作用を施して１ミクロンより小さい厚みの微粒子の水
   性懸濁物を生成することにより得られたラメラの形のパ
   ーンキュライトであることを特徴とする水性被覆４１成
   物の製造法。 １４、バーミキュライトラメラは水性懸濁物の形で、フ
   ィルム形成性重合体からなる結合剤の溶液又は分散液に
   添加する特許請求の範囲第１３項配賦の製造法。 １５、重合体結合剤の溶液又は分散液に添加する齢に、
   パーきキュライトラメラの懸濁物を処理して５Ｑｔクロ
   ンよ・り大！い寸法の全粒子を皺懸濁物から除去する特
   許請求の範囲第１４］Ｊ配置、の製造法。