JPS5871957A - 反応性染料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は織物繊維材料の染色および捺染に広く使用
されている。今日では１種種の性質を持ち、さまざまな
適用領域に適した有用な反応性染料が多数子に入ってい
るが、特定の染色方法および染色物の堅牢度水準に対す
る適合性に関する高い要求に対して現在の技術水準では
必ずしも充分満足できないことがしばしばある。このこ
とは特に低い染色温度での吸尽染色法における反応性染
料にもあてはまる。改良された反応性染料の調製が、そ
れゆえに切に望まれている。

本発明は特に吸尽染色法に適した新規反応性染料の発見
を基にするものである。以下に述べる新規反応性染料が
当面の要求に可能な限り応じるものであることがわかっ
ている。

本発明は式 〔式中、Ｄは七ノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ。

アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメ
チン、ジオ牛すジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
ェニルメタン、キサンチン、チオキサンチン、ニドロア
リール、ナフトキノン、ぎレンキノンまたはペリレンテ
トラカルボイミド系のスルホ基含有有機染料の残基であ
り、Ｒは水素原子または置換されていないか才たは置換
されているＣ１−４−アル牛ル基であり、Ａは置換され
ていないかまたは置換されている脂肪族または芳香族の
架橋員であり、Ｙは−ＣＨ＝＝：ＣＨ２基または一０Ｈ
１ＯＨ２Ｘ基（ここ）又はアルカリ性条件下で分離でき
る無機才たけ有機残基である）であり、２は水素原子ま
たは置換されていないか才たは置換されている炭化水素
の残基であり、そしてＲ１とＲ２とは互いに独立に水素
原子または置換されていないかまたは置換されている炭
化水素の残基であるが、Ａがフェニレン基であり、Ｙが
−Ｃ，Ｈ２−ＯＨ２−０８０３Ｈ基であり、２が水素原
子であり、Ｒ１が水ｌＡ原子である場合、Ｒ２は水素原
子、フェニル基。

β−ヒドロキシエチル基または式 ％式％ （式中、Ａは前記の意味である） で表わされる残基ではないものとし、そしてＲ１とＲ２
との両方がβ−ヒドロキシエチル基を表わすことはでき
ないものとする〕 で表わされる反応性染料に関する。

以下に記載のものが好ましい。

（ａ）　　Ｄ、Ｒ，Ａ、Ｙ％Ｒ１およびＲ２は前記式（
１）に記載の意味をもち、２が水素原子または式−Ａ−
８ｏ　２−Ｙ　　　　　　　１２１で表わされる基であ
る前記式（１）で表わされる反応性染料。

（ｔ＋）　　Ｄ、Ｒ％Ａ、Ｙおよびｚは前記式（１１に
記載の意味をもち、Ｒ１が水素原子または置換されてい
ないかまたは置換されている脂肪族炭化水素基または式 ％式％ （式中、Ａ′は置換されていないかまたは置換されてい
る脂肪族または芳香族の架橋員であり、　　Ｙ’）ｊ　
−ＯＨ＝　ＯＨ３または−ＯＨ２−ＣＨ２−Ｘ’基であ
り、Ｘ′はアルカリ性条件下で分離できる無機または有
機基であり、そしてＡ′、Ｙ′およびＸ′はＡ、Ｙおよ
びＸとは独立である）で表わされる基であり、そしてＲ
２は式（３）で表わされる基である前記式ｆｉｌで表わ
される反応性染料っ （ｃｌＡ’＝Ａであり、Ｙ’＝ＹでありモしてＸ’＝Ｘ
である前項（１））に記載の反応性染料。

（ｄ）　　Ａが一０Ｈ２０Ｈ２−基であり％Ｙが一〇Ｈ
２０Ｈ２−０１基であり、２が水素原子であり、Ｒ１が
水Ｉ原子でありそしてＲ２がフェニル基である前項（ｄ
）に記載の反応性染料。

（θ）　Ａが一０Ｈ２ＣＨ２−基であり％Ｙが一○Ｈ２
０Ｈ２−０１基であり、２が水素原子であり％　Ｒ１が
水素原子テアリソシテＲ２が一〇Ｈ，０Ｈ３−８ｏ２−
０１（２０Ｈ２Ｃ１基である前項（Ｃ）に記載の反応性
染料。

（ｆ）　　Ａが一０Ｈ３ＯＨ２−基であり、Ｙが一０Ｈ
２ＣＨ２−０８０３Ｈ基であり、２が水素原子でありｓ
　Ｒ１が水素原子であり、そしてＲ２が一０Ｈ２０Ｈ２
−８０２−ＯＨ２０Ｈ２−ＯＳＯ３Ｈ基でアル前項（Ｃ
）　ニ記載ノ反応性染料。

（ｇ）　　Ｄが前記式（１）Ｋ記載の意味をもち、Ｒが
水素原子またはＯニー４−アルキル基であり、Ａが０２
−１５−アルキレン基またはフェニレン基であり、Ｙが
−ＯＨ＝　ＯＨ２基まり１２−０Ｈ２−ＯＨ２−Ｘ基（
ここでＸはＣ１または（］３０３Ｈである）であり、２
が水素原子、Ｃ１−４−アルキル基または式（２１で表
わされる基（式中、ＡおよびＹは前記の意味をもつ）で
あり、そしてＲ］とＲ２とが互いに独立に水素原子、Ｃ
１−４−アルキル基、フェニル基または式（２）で表わ
される基〔式中、ＡおよびＹは前記式（１）に記載の意
味をもつ〕である前記式（１）に記載の反応性染料。

（ｈ）　　Ｄがモノアゾオたはジスアゾ染料の残基であ
る前記式（１）に記載の反応性染料。

（１）Ｄが金属錯体アゾまたはホルマザン染料の残基で
ある前記式（１）に記載の反応性染料１、（ｊ）　　Ｄ
がアントラキノン染料の残基である前記式（１１に記載
の反応性染料。

（ｋ）　　Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の金属錯
体アゾ染料の残基である前項（１）に記載の反応性染料
。

（１）Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１＝１銅錯
銅鉛ゾ染料の残基であり、そして該銅原子がアゾ結合に
対して〇−位置の金属化できる基と各各結合している前
項（ｋ）に記載の反応性染料。

（ｍ１式 （式中、Ｄｌはベンゼン糸またはナフタリン系のジアゾ
成分の残基であり、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系また
は複素環式系のカップリング成分の残基であり、Ｒは水
素原子または置換されていないか才たけ置換されている
Ｃ１−４−アルキル基であり、そして式中の反応性基は
ジアゾ成分またはカップリング成分と結合しているか、
あるいは各反応性基はジアゾ成分だけでなくカップリン
グ成分とも結合しているものとする） で表わされる前項０１）に記載の反応性染料。

（ｎ）　　Ｒが水素原子またはメチル基である前項（ｍ
）に記載の反応性染料。

式（１）中の基りは通常のと種の基が置換されているよ
うに置換されていることができ、好ましくは基りはスル
ホン酸基１個またはそれ以上をもっている。

基り上のその他の置換基の例を挙げれば、炭素原子１〜
４個のアルキル基例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基およびブチル基、炭素原子１〜４個
のアルコキシ基例えばメトキシ基、ブトキシ基、プロポ
キシ基、インゾロポ牛シ基およびブトキシ基、炭素原子
１〜６個のアシルアミノ基例えばアセチルアミノ基およ
びゾロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アミノ
基、炭素原子１〜４個のアルキルアミノ基、フェニルア
ミノ基、アルコキシ部分の炭素原子が１〜４個のアルコ
キシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオル
メチル基、ハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子お
よび臭素原子、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、水酸基、カルがキシル基、スルホメチル基お
よびスルホ基である。

Ｄがアゾ染料の残基であるこれらの反応性染料は置換基
として特にメチル基、エチル基、メトキシ基、ベンゾイ
ルアミノ基、アミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基
、スルホメチル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン
原子およびスルホ基をもっている。

式（１）中の基Ｒのアルキル基としてげ直鎖状および分
枝状のアルキル基を挙げることができ、これらは例えば
ハロケ９ン原子、水酸基、シアノ基またはスルホ基で置
換されていることができる。基Ｈの例としてはメチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
インゾチル基、ｅ−ブチル基、ｔ−ブチル基、β−クロ
ルエチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシ
ゾチル基、β−シアノエチル基およびスルホメチル基を
挙げることができる。

脂肪族または芳香族架橋員Ａは好ましくはアルキレン基
才たはアリーレン基である。従ってＡは直鎖状または分
校状の長鎖（例えば炭素原子１０個またはそれ以上をも
つ）または短鎖のアルキレン基であることができ、炭素
原子２〜６個をもつアルキレン屑、例えばエチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基またはシクロ
ヘキシレン基が特に好ましい。

アリーレン基Ａは例えばナフチレン基、ジフェニルまた
はスチルベンの残基、または特にフェニレン基である。

基Ａはさらに置換基として例えばハロゲン原子例えばフ
ッ素原子、塩素原子および臭素原子、炭素原子１〜４個
をもつアルキル基例えばメチル基、エチル基およびプロ
ピル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ゾロポキシ基およびイソゾロポ
キシ基、カルボキシル基またはスルホ基を含有すること
ができる。Ａは好ましくはＣ２−６−アルキレン基また
はフェニレン基である。エチレン基が好ましい。

アルカリ性条件下で分離できる無機または有機基Ｘとし
ては例えば以下の陰イオン的に分離できる基が挙げられ
ろ。

−０８０，Ｈ、−８８０，、Ｈ、−０００ＣＨ，−、−
０Ｐ０３Ｈ２−０１，−Ｂｒ、　−Ｆ、　−ＯＨ。

ＯＨ。

−０−ｆ３０２−ＯＨ，、−１３−Ｑ＝＝’ｌＪ。

−０００００１３，−０００ＣＨＯ１２，−００００Ｈ
２０１，。

−〇−０２ＳＲ（Ｒ＝アルキルまたはアリール）、−〇
−８０２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　＋又は好ましくは一０１
基または一０８０３Ｈ基である。

置換されていないかまたは置換されている炭化水素基２
は例えば直鎖状才たは分枝状の好才しくは炭素原子１〜
７個をもち、そして例えばハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、アルコキシ基、カルボキシル基またはスルホ基に
よりさらに置換されていることができるアルキル基、ま
たは炭素原子７〜２０個をもつ置換されていないアルキ
ル基、シクロヘキシル基またはフェニル基であり、この
基は例えばメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ
基、塩素原子、臭素原子、カルボキシル基、スルホ基ま
たはスルホメチル基によって置換されていることができ
る。

２の例としては以下の置換基が挙げられる。

メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メ
チル基、イソブチル基、６−デシル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、ペンタデシル基、カルざキシメチル基、β
−カルざキシエチル基、β−カルざキシゾロピル基、メ
（キシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、β−メトキシエチル基、β−エト牛ジエチル基、β
−メトキシゾロビル基、β−クロルエチル基、ｒ−プロ
ムゾロビル基、スルホメチル基、β−スルホエチル基、
アミノスルホニルメチル基、β−スルファトエチル基、
シクロヘキシル基、フェニルｇ、ｏ−，ｍ−またはｐ−
クロルフェニル基、０−、ｍ−またはｐ−メチルフェニ
ル基、ｐ−ｘ−ｙ−ルフェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、０−９ｍ−またはｐ−スルホフェニル基、ｐ−カ
ルがキシフェニル基オよびｐ−スルホメチルフェニル蜆
炭素原子１〜４個をもつ置換されていないアルキル基が
好ましい。

特に２は水素原子であるか才たは式 ％式％（２１ 〔式中、ＡおよびＹは前記式（１）Ｋ記載の意味である
〕 で表わされる残基である。

２が式（２）で表わされる残基である場合、式（２）で
表わされる残基は式１１＋で表わされる染料の窒素原子
に結合している別の残基と同じか才たは異っていてもよ
い。

１ｌｌｔ換されていないか才たは置換されている炭化水
紫基Ｒ０およびＲ２は例えばアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基等であり、これら
は通常アミノ基内にあり、アミノ窒素原子に結合してい
る。

式（１）中のアミノ基−ＮＲ１Ｒ２は従って例えば−Ｎ
Ｈ２基、アルキルアミノ基、　Ｎ　、　１！−ジアルキ
ルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、Ｈ，Ｎ−ジシク
ロアルキルアミノ基、アラルキルアミノ基およびアリー
ルアミノ基、混合置換されたアミノ基例えばＮ−アルキ
ル−Ｎ−シクロへ牛シルアミノ基およびＮ−アルキル−
Ｎ−アリールアミノ基、ならびにさらに炭素環式環を縮
合できる複素環式環を含むアミノ基、そしてアミノ窒素
原子がＮ−複索環式環の構成員であり、所望によりさら
にヘテロ原子を含むアミノ基である。

前記のアルキル基は低分子量または高分子量の直鎖状ま
たは分校状のアルキル基であることができ、炭素原子１
〜６個をもつアルキル基が好ましい。例えばシクロアル
キル基、アラルキル基およびアリール基は特にシクロヘ
キシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基およ
びナフチル基である。複素壌式残基は特にワラン、チオ
フェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン
、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾールおよびベンズ
オキサゾール残基である。そしてアミノ窒素原子がＮ−
複素環式環の構成員であるアミノ基は好ましくは６１４
のＮ−複索環式化合物の残基であり、それらはさらにヘ
テロ原子として窒素原子、酸素原子およびイオウ原子を
含有できる。

前記のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環式残基およびＮ−複５ｇ９１．式穣
は例えばハロゲン原子例えばフッ滓原子。

塩素原子および臭素原子、シアノ基、トリフルオロメチ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基。

Ｃ１−４アルキル基ｈ　Ｃ１−４アルコキシ基、アセチ
ルアミノ基、ウレイド基、水酸基、カルｌぐキシル基。

スルホメチル基およびスルホ基によりさらに置換されて
いることができるっ 式（１１においてアミノ基−ＮＲ１Ｒ２は例えば−ＮＨ
２基。

メチルアミノ基、エチルアξ）基、プロピルアミノ基、
イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基。

へ牛シルアミノ基、β−メトキシエナルアミノ基、ｒ−
メトキシゾロぎルアミノ基、β−エトキシエチルアミノ
基、ＩＪ　、　Ｎ−ジメチルアミノ基ｓ　’　９Ｎ−ジ
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基。

β−クロルエチルアミノ基、β−シアノエチルアミノ基
、γ−シアノゾロビルアミノ基、β−カルボキシエチル
アミノ基、スルホメチルアミノ基、β−スルホエチルア
ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−
β−ヒドロキシエチルアミノ基、γ−ヒドロキシゾロビ
ルアきノ基、ベンジルアミノ基、シクロへキシルアミノ
基１モルホリノ基、ぎベリジノ基、ピペラジノ基および
特に芳香族アミノ基例えばフェニルアミノ基、トルイジ
ノ基、キシリジノ基、クロルアニリノ基、アニシジノ基
、フェネチル基、２−，３−および４−スルホアニリノ
基、２．５−ジスルホアニリノ基、スルホメチルアニリ
ノ基、Ｎ−スルホメナルアニリノ基、６−および４−カ
ルがキシフェニルアミノ基、２−カルボキシ−５−スル
ホフェニルアミノ基％２−カルボキシ−４−スルホフェ
ニルアミノ基、４−スルホナフト−１−イルアミノ基、
３，６−シスルホナフトー１−イルアミノ基。

３．６．８−）ジスルホナフト−１−イルアミノ基およ
び４　、６　、８−）ジスルホナフト−１−イルアミノ
基である。

特にＲ１は水素原子または式 ％式％（３１ 〔式中、ＡＩおよびＹ′は式（１１におけるＡおよびＹ
と同じ意味をもつが、Ａ′およびＹ′はＡおよびＹとは
独立である〕 で表わされる基であり、そしてＲ２は式（３）で表わさ
れる基である。しかし、好ましくはＡ’＝ＡおよびＹ’
−Ｙである。

式（２）または（３）で表わされる好ましい基は各各−
ＯＨ，○Ｈ２−８０．−０Ｈ２０Ｈ２０１基および−Ｏ
Ｈ，０Ｈ２−８０２−ＯＨ２０Ｈ２０ＥＩＯ８Ｈ基であ
る。

式（１１において、Ａがフェニレン基であり、Ｙが−Ｃ
Ｈ２０Ｈ２−０８０３Ｈ基であり、２が水素原子であり
そしてＲよが水素原子である場合ｓ　Ｒ２は水素原子。

フェニル基、β−ヒドロキシエチル基または式％式％ で表わされる基ではないも・のとし、そしてＲｏとＲ３
とは両方ともβ−ヒドロキシエチル基であることはない
ものとする。

従って反応性染料例えば式 で表わされるものは除外される。

式（１）で表わされる染料はトリアジン基上に除去でき
る基少くとも１個をもっているもので繊維反応性である
。

繊維反応性化合物とは、それがセルロースの水酸基とあ
るいは天然才たは合成ポリアミドのアミノ基と共有化学
結合を形成しながら反応することのできる基を意味する
。

式（１１で表わされる反応性染料の製造方法は５式Ｄ　
−Ｎ　−Ｈｆ５１ 〔式中、ＤおよびＲは前記式（１）で与えた意味をもつ
〕 で表わされる有機染料または相当する染料曲部物質を、
２．４．ロートリフルオロ−８−トリアジン少くとも１
当量および式 ％式％ 〔式中、Ａ、Ｙおよび２は前記式（１１で与えた意味を
もつ〕 で表わされるアミンおよび式 ％式％（７１ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記式（１）で与えた意味を
もつ〕 で表わされるアミン少くとも各１当量と縮合し、そして
染料両部物質を使った場合はこれを所望の最終染料に変
えることから成る。

前記の製造方法において、何個の工程段階を植種の順序
でそして適当ならばいくつかを同時に行うこともできる
。従って′ｓ１種の製造変法がｏＪ能である。一般に１
反応を連続的に行う。

その際、製法ｖ工出発０７質の構造特に最も良い結果を
与える可能な製造変法での式（６）および（７）で表わ
されるアミンの構造あるいは特殊な反応条件例えば反応
を最も良好に行える縮合温度に依存している。

逼賛な具体例においては、２．４．６−）’Ｊフルオロ
ー〇−トリアゾンを最初に式（５）で表わされる有機染
料と縮合し、その後、式（６）および（７）で表わされ
クアミンと縮合し、そして式（６）で表わされるアばン
との縮合は式（７）で表わされるアミンとの縮合の前ま
たは後に行われる。

線法としては例えは基−ＮＲＩＲ２が非反応性アミン基
である式（１）で衣わされる反応性染料は第１攻階で鉤
裂したジフルオロトリアゾン染Ｒ’ｒまず式（７）で表
わされるアミンと反応させ、次に式（６）で衣わされる
アミンと反応させることにより製造される。しかし、ジ
フルオロトリアゾン染料は好ましくは最初に式（６）で
表わされるアミンと縮合させ、そして賊仮に式（７）で
表わされるアミンと縮合させる。

あるいは、２．４．６−）リフルオロ−８−トリアゾン
を最初に式（６）で表わされるアミンと縮合し、得られ
たジフルオロトリアジン化合物を式（５）で表わされる
有機染料と縮合し、そして生成物を最後に式（７）で表
わされるアミンと縮合する。しかし、式（７）で衣わさ
れるアミンとの縮合を最初に行いそして式（６）で表わ
されるアミンとの縮合を最後に行うこともまた可能であ
る。

式（１）において、Ｒ１が式（２）または（６）で表わ
される基である場合、ジフルオロ）　ＩＪアシン染料を
好ましくは破υに１Ｊｉｉｌ製し、そしてこれを式（６
）で表わされるアミン２モルまたは式（６）で表わされ
る異る２捕のアミン２モルと同時にまたは連続的に縮合
する。ある場合には、式（５）で表わされる有機染料と
の縮合を第２ｆ目に、すなわち、式（６）で次わされる
アミンとの２反応の１ｉｊｌに行ってもよい。

従って、例えば式 ％式％ で衣わされる基が−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−８ｏ２−ｃＨ
２ｃＨ２−ａ１基であり、基−ＮＲＩＲ２が非反応性ア
ミノ基例えばフェニルアミノ基である式（１）で表わさ
れる反応性染料は、式（５）で表わされる染料をフッ化
シアヌルと縮合し、得られたジフルオロトリアゾン染料
を式 ％式％（９） で表わされるアミンと縮合し、でして得ら几たモノフル
オロトリアジン条科をさらにアミン例えばアニリンと縮
合することにより製造することかでざる。

２個の基　−Ｎ−Ａ−８０２−Ｙ　％よび−ＮＲ１’Ｒ
２が谷合基■ −ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ２−８ｏ２−ＣＨ２Ｃ’Ｈ２Ｃ１を
形成する武（１）で衣（６６） わされる反応性染料はジフルオロトリアゾン染料を式 ％式％（９） で表わされるアミン１当蛍と縮合し、そして得られた七
ノフルオロトリアシン染料をさらに同じアミン１当虚と
縮合することにより製造できる。

別の有オリな方法においては、反応性基の前駆物質を含
有する染料を最初にａｌｌｍＬ、そしてこの前駆物質な
次に最終段階で例えばエステル化または付加反応により
変形する、 例えばジフルオロトリアジン染料を式 ％式％（１２） で表わされるアミンと縮合し、この中間体？硫酸と反応
させて水１１Ｍ、’ａ’スルファ）ｆに変えることが＝
］ｈｖであり、またはジフルオロ）　ＩＪアゾン染料を
式 ％式％（１３） （６４） で表わされるアミンと縮合し、この中間体にチオ減酸を
加えて式 ％式％ で表わされる基な形成することもまた可能である。

反応性基の中間体段階な経る前記の製造方法は多くの場
合単一生成物をもち、そして完全に行わルる６ 式（４）で表わされる好ましい反応性染料は式で表わさ
れる染料をフッ化シアヌルと縮合し、得られたジフルオ
ロトリアジン染料を式 ％式％（１２） で衣わびれるアミン２当ｊと匈曾し、でして取扱に得ら
れた式 で表わされる染料ヲ傭酸と反応させることにより順調に
そして高収盪で製造することができる。

直接の方法、すなわち、ジフルオロトリアジン染料をす
でに硫酸化した式 ％式％（１０） で表わされるアミン２モルと補合することもまた可能で
あるが、式（４）で表わされるＭｕの最終染料の１部が
減酸の脱除により相当するビニル染料に変わり、そして
そ几は大われてしまうのでこの方法はＸ明でない。

フッ化シアヌル乞最初に式（１１）で表わされるアミン
染料と鰯会し、次に縮合生成物乞式（１Ｕ）または（１
２）で衣わされるアば７２当電と輪台しそして適当な場
合は得られた化合・吻を硫酸化する代わりに、式（１１
）で表わされるアミン染料な第２ｙｉ階で縮合させるこ
とも可能である。式（１４）で表わされる染料（エフフ
化シアヌルを式（１２）で表わされるアミン２当址と前
記のように縮合しそして次に式（１１）で表わされる染
料と反応させることによっても得ること−ができる。

Ｚが式（２）で表わされる基である式（６）で表わされ
るアミンを出発ｖｌＪ貞として１史う場合にも種線な製
造変法に対する前記の説明を適用する。

Ｄか２　Ｈｉ以上の成分から構成されるＭ機乗料の残基
である式（１）で表わされる反応性染料は、また染料前
駆物Ｘを出発物質として使う製造変法でＪＡ造すること
ができる。すなわち、−Ｎ（）（）Ｈ基を冨む式（，５
）で表わされる染料の成分乞２．４．ロートリフルオロ
ー日−ドリアジンと縮合させ、そして方法の什慧の段階
で、適当ならばその前に式（０）で衣わされるアミンお
よび式（７）で衣わされるアばンおまひ式（５）で表わ
される染料の他の（ｆなわち残りの）成分と反応させ、
セして適当（６７） ならば減酸化するかあるいは引き続いて別の変換反応を
行う。

２種以上の成分から構成されるこの種の有機染料の例と
しては、モノアゾ、ジスアゾ、トリ′アゾ、テトラゾ、
金属錯体アゾ、ホルマデンおよびアゾメチン架科を挙げ
ることができる。

上記の製造変法は物にＤがスルホ基言付アゾ染料の残基
である式（１）で表わされる反応性染料の調製において
型費である。こｉｔらの染料において、反応性基が直接
に結合しているアゾ染料残基の部分はジアゾ成分残基で
あってもカップリング成分残基であってもよい。こうし
て上記の製造変法には２櫨のｌ＋ｌｕ　ｌ’ｌＦある実
軸形式があることＷなる。

上記の２糧の変型のうちの一万は、基−Ｎ（Ｒ）Ｈケ苫
む染料のジアゾ成分と２　、４　、６−　）　ＩＪフル
オロ−８−トリアゾンとン縮合させ、こうして得られた
絹合生底物ンゾアゾ化し、ぞしてカップリング成分とカ
ップリングし、でして＃ｌＪ　ｉｆピ癲合のｒ４１１ま
たは仮であるいは前記カップリングの後で式（６１で衣
わさｒするアミンおよび式（７）で衣ゎさ７″Ｌクア（
６８） ミンと縮合させ、そして適当ならば得られた生成物ン硫
酸化するか筐たは引き続いて別の変換反応を行うことか
ら成る。

第２の変型は、基−Ｎ（１（）Ｈ乞宮む染料のカップリ
ング成分と２．４．ｓ−トリフルオロ−日−トリアシン
とを縮合させ、こうして得ら７’１．た縮合生成物とジ
アゾ成分のジアゾ化物とをカップリングし、そして前記
縮合の前または仮であるいは前記カップリングの後で生
成物を式（６）で表わされる□アミンおよび式（７）で
表わされるアばンと縮合させ、そして適当ならば得られ
た生成物を硫酸化すること等から成る。

これらのＪＡ造変法において、反応性基２ＩｔＩＳＩを
言む式（１）で衣わされる反応性染料を製造することか
できる。この方法は−Ｎ（Ｒ）Ｈ基に言むジアゾ成分と
２．４．６−トリフルオロ−６−トリアゾンとを縮合さ
せ、さらに　−Ｎ（Ｒ）Ｈ基乞含むカップリング成分と
２．４．ロートリフルオロ−８−トリアゾンとを縮合さ
せ、ヤして前ｄ己ジアゾＪ況分の紬仕生成吻乞ゾアゾ化
し、そしてこのジアゾ１と生成物を前記カップリング成
分の縮合生成物とカップリングしくここでジアゾ成分の
縮合生成物中の基Ｒとカップリング成分の縮合生成物中
の基Ｒとはユいに無関係である）、そして前記カップリ
ングの前または後で両方のトリアジン残基を式（６）お
よび（７）で表わされる２４Ｊｋのアミンと縮合させ、
そして適当ならば引き続いて変換反応を行う。

反応性基２個を言む式（１）で表わされる染料はＤがさ
らに−Ｎ（Ｒ）Ｈ基を首む式（５）で表わされる染料を
便い、この染料を２　、４　、６−　）　１ｊフルオロ
−８−トリアゾンの相当するｉと縮合してフル万ロトリ
アジン残基２個を染料分子中に導入し、それから式（６
）で表わされるアミンおよび式（７）で衣わさ几るアミ
ンの相当する菫と縮会し、そして適当な揚台は硫酸化、
γシル化咎を行うことによっても製造することができる
。

出発ＷＸとしてＤがモノアゾ栄料筐たはジスアゾ染料の
残基である式（５）で表わされる有機染料を１史５のが
好ましい。

さらに、Ａかエチレン基でめる式（６）で表わサレるア
ミンを１史うのが好ましい。

好ましい出発形式は、出発物′員として式（式中、Ｒは
前記の意味であり、Ｄｌはベンゼン糸またはナフタリン
系のジアゾ成分の残基であり、そしてＫはベンゼン糸ま
たはナフタリン糸または抜素壌式ホのカップリング成分
の残基である）で表わされる有機染料を使うことρｈｌ
ｌ−、成る。

さらに好ましい製造方法によれば、Ｄが金属錯体アゾ染
料またシエホルマデン東科の残基である式（５）で表わ
される化合物を使用する。

出発物賞として使用する式（５）で次わされる染料は残
基りが前ａ己したようにさらＫｗｔ、侠されていること
ができる。Ｄか置換基としてメチル基、エチル基、メト
キシ基、ベンゾイルアミノ基、アミノ基、アセチルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホメチル基、水酸基、カルボキ
シル基、ハロ）ｙ’　ｙ　原子（４１） またはスルホ基をもっていることができるアゾ染料の残
基である式（５）で表わされる有機染料から出発するの
が好ましい。

好ましい製造変法は式（５）で表わされる有機染料を２
．４．ロートリフルオロ−８−トリアジンと縮合し、こ
の縮合生成物を式 ％式％（８） で表わされるアミン２当輩と縮合し、そして第６組合生
成物を硫酸と反応させることから成る。

さらに好菫しい変法は２．４．６−ドリフルオｒＪ−ｆ
３−　）リアシンを式（８）で表わさ几るアミンと縮会
し、この第１幅合生成物を式（５）で表わされる有８！
に染料と縮合し、その後で式（８）で表わされクアミン
ともう１回線合し、そしてこの第６崖会生ｈＸ、物を億
醒と反応させることがら′成る。

さらに好ましい方法は２．４．６−１リフルオロ−８−
トリアジン残基（８）で表わされるアば７２当−と縮合
し、この第２縮曾生底物な式（５）で（４２〕 表わされる有機染料と縮合し、そしてこの第６縮合生成
物を硫酸と反応させることから成る。

さらに好ましい方法は式（５）で表わされる有機染料を
２．４．＜Ｓ−）リフルオロ−ｅ−トリアゾンと縮合し
、そしてこの縮合生成物をＹが−ＯＨ，ＣＨ２−Ｃｊ基
または一〇Ｈ２ＣＨ２−０８０３Ｈ基である式（６）で
表わされるアミン２当１ｉｔと縮合させることから成る
。

式（６）で表わされるアミンとしては式Ｈ２Ｎ−ＣＨ２
ＣＨ２−８０□−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｊ　　　（９）で表
わされる化合物または式 ％式％（１０） で表わされる化合物な便５のが好ましい。

２．４．６−）リフルオロ−〇−トリアジンと式（５）
で表わされる有機染料またＶニーＮ（Ｒ）Ｈ基を冨むジ
アゾ化でさるそして（ｌたは）カッブリングでさる成分
との縮合は好ましくは水浴液または水性―濁故中、低源
で好ましくはＵＣ〜５Ｃで、そして弱酸性、中性ないし
弱アル刀り性−値で行われる。縮合の際遊離するフッ化
水素は水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩または炭酸水
木場の添加により好ましくは連続的に中和される７こう
して得らｆ−１，たジフルオロトリアゾン染料の次の反
応または２．４．６−）！Ｊフルオローθ−トリアジン
と式（６）で表わされるアきンとの反応のために、当該
アミンを有利には塩の形、好ましくは塩酸塩の形で１更
う。反応は約０〜４０℃、好ましくは５〜２５℃の温度
で、酸結合剤好ましくはＩＲ酸ナトリウムを曜加してＰ
Ｉ′Ｉ値２へ６．５好ましくは５〜６．５で行われる。

フルオロトリアゾンの式（７）で表わされるアミンとの
縮合はフルオロトリアジンと式（５）で表わされる染料
および（または）式（６）で表わされるアミンとの縮合
の前または後に行うことができる。

フルオロトリアジンと式（７）で表わされるアミンとの
縮合は好ましくは水浴液または水性懸濁液中、低温でセ
してＳｊ１酸注、中性ないし弱アルカリ性−１瞳で行わ
れるか、あるいは過当ならば、物にトリアゾン壌土に置
換できるフッ素原子が１個または２個残っている場合は
尚めた温度例えば５０〜１００℃で行われる。この場合
においても縮合中に遊離するフッ化水素を有オリには水
性アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩の
連続〆≦加により中和する。

式（８）で表わされるアミン中の水酸基あるいは前記ア
ミンの残基な官有する、フッ化シアヌルとの縮合生成物
中の水酸基は０℃〜適当に鍋めた温度で濃懺戚と反応さ
せることにより、好ましくは硫酸化される。

この抗酸化はヒドロキシ化合物を物性有磯俗媒例えばＮ
−メチルピロリドン中、１０〜８０℃で水酸基１個当た
りクロルスルホン咳２当電と反応させることによっても
行われる。

硫酸化ｔヱ好ｆしくに５〜１５℃で減酸の一水和智を該
化合物に礒加することにより行われる。

式（１）で表わされる化合物へ基又としてノ１０デン原
子またはスルファト基の代わりにアルカリ性条件下で分
離でさる典なる無機またはＭ機差例え（４５） はチオスルファト基またはホスファト基を導入すること
はそれ自体公知の方法で行われる。

以下に式（１）で表わされる反応性染料の製造に使用で
きる口」能な出発物質を個別的に挙げる。

式（５）で表わされる染料としては特に以下の構造式で
表わされる染料を埜げることかできる。

（４６） （４７） 〔式中、「アシル」は例えばアセチル基または置換され
ていないか筐たは置換されているベンゾイル基である。

〕 以下の式で表わされる染料の金属錯坏：ｌ　　　　　　
Ｓｏ、Ｈ ｏ３Ｈ Ｈ２ ０ＨＨＯ 〔金属原子としてはＣｕ　（１：　１−鰯捧）ｌたは（
４８） ＣｒＭよびｃｏ（１：２−一体）が好ましい。Ｃｒ錯坏
ｆたは（’ｏ錯体は前記式で表わされるアゾ化合物１　
（１６１または２個を宮むものであることができる。す
なわち、対称型であるかまたは任意の池の配位基との非
対称型に構成することができる。〕１で示した縮合環ハ
ナフタリン系であることでることを表わす。〕 （４９） ないかまたは中断さ几ている合わせて しこの式において、　ＰｃはＣｕ−また（まＮ１−フタ
ロシアニン残基であり、ｐｃ俵の置換基σ）総数を家４
である。〕 前記式で表わされる栗科はアルキル基ま１こ髪工、アリ
ール基ににいて式（１）のＤにおける説明で挙げた置換
基によりさらに置換されていることかできる。

以下の式（１１）で表わされるアゾ染料は特に１賛であ
る。

ＣＨ３；ＮＨ−アシル および 〔上記の各式でＫはペンぜン糸、ナフタリン系または俵
業壌式系のカップリング成分の残基であり、「アシル」
は低分子の炭素原子６個までの脂肪族アシル基または炭
素原子８個までの芳香族基であり、そしてＲは前記式（
１）で与えた意味である。〕ならびに、以下の式で表わ
される金属錯体アゾ染料： （５２） （ＳＯ，Ｈ）。−２ 〔式中、Ｒおよび「アシル」は前記と同じ意味であり、
ＭθはＣｕ、ＣｒまたはＣＯである〕２．４．６−　　
　ト　リ　フ　ルオ　ロ　−１，３，５−１リ　　ｐア
ゾン（フッ化シアヌル）ｇよび２．４．ロートリフルオ
ロ−１，３，５−）リアシンと式（６）または（７）で
表わされるアミンとの第１または第２細合生成智を以下
に示す。

式−（６）で表ね−され−るアミーン ５−ｔｐ−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル−
アミン（２−タリウルアルコール）、ｒ−＜ｐ−ヒドロ
キシエチルースルホニルンーグロビルーアミン、 α−（７ｙ−ヒドロキシエチル−スルホニルＪ−イ（５
３） ソロピルアミン、 α−（／ｙ−ヒドロキシエチル−スルホニル）−フチル
ーアミン、 １１−（／ｙ−ヒドロキシエチル−スルホニル）−イソ
ブチル−アミン、 ε−（ｐ−ヒドロキシエチル−スルホニル）−ペンチル
−アミン、 β−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−へキシル
−アミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−（Ｉ／−ヒーロキシエチルースル
ホニル）−エチル−アミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−β（Ｉ−ヒドロキシエチル−スルホニ
ル）−エチル−アミン、 Ｎ−プロピル−Ｎ−１−（／−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エチル−アミン、 Ｎ−ブチル−Ｎ−β−（Ｉ−ヒドロキシエチル−スルホ
ニル）−エチル−アミン、 Ｎ−ペンチルーＮ−ｐ−（β−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エチル−アミン、 Ｎ−へキシル−Ｎ−１−（／ｌ−ヒドロキ７エチル一ス
ルホニル）−エテル−７ミン、 Ｎ−ノニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチル−スルホ
ニル）−エチル−アミン、 Ｎ−ドデシル−Ｎ−β−（Ｉ−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エチル−アミン、 Ｎ−ヘキサテシルーＮ−β−（β−ヒドロキシエチル−
スルボニル）−エチル−アミン Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ｐ−＜ｐ−ヒドロキシエチル−
スルホニル）−エチル−アミン、Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ−β−Ｃｌ／−ヒドロキシエチル−スルホニル）−
エチル−アミン、Ｎ−スルファトメチル−Ｎ−７−（β
−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル−アミン、
Ｎ−、ｆ７−カルボキシエチル−Ｎ−ｒ　−（β−ヒド
ロキシエチル−スルホニル）−テロビルーアミン、 Ｎ−７−スルファトエチル−Ｎ−γ−（Ｉ−ヒドロキシ
エチル−スルホニル）−ｆロピルーアミン、 Ｎ−μｍスルファトエチル−Ｎ−β−（／ｌ−ヒドロキ
シエチル−スルホニル）−フチルーアミン、Ｎ−７１−
エトキシエチル−Ｎ−６−（Ｉ−ヒドロキシエチル−ス
ルホニル）−−エチル−アミン、Ｎ　−ｒ−クロルプロ
ピル−Ｎ−β−（Ｉ−ヒドロキシエチル−スルホニル）
−エチル−アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−β−（β−ヒド
ロキシエチル−スルホニル）−エチル−アミン、 Ｎ　−ｐ−クロルフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシ
エチル−スルホニル）−エチルーアばン、Ｎ−０−メチ
ルフェニル−Ｎ−１１−Ｃｌ−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エチル−アミン、Ｎ　−ｐ−メトキシフェニ
ル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルースルホニルンー
エチルーアミン、Ｎ−ｍ−スルホフェニル−Ｎ−＃−（
，７ｙ−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル−ア
ミン、Ｎ−ｐ−スルホフェニル−Ｎ−β−（／ｌ−ヒド
ロキシエチル−スルボニル）−エチル−アミン、ビス−
［、＆−（β−ヒドロキシエチル−スルホニルノーエチ
ルノーアミン、 ビス−Ｃ，ｒ−＜１１−ヒドロキシエチル−スルホニ（
５６） ル）−プロピルノーアミン、 ビス−〔β−（β−ヒドロキンエチル−スルホニル）−
ブチルクーアミン、 および相当する硫酸化化合物 β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミ　　
ン　、 β−（β−ブロムエチルスルホニル）−エチルアミン、 β−ビニルスルホニルエチルアミン、 ｒ−（β−クロルエチルスルホニル）−ソロピルアミン
、 α−（β−クロルエチルスルホニル）−イソソロビルア
ミン、 β−（／４１’−クロルエチルスルホニル）−ブチルア
ミン、 ｐ−（ｐ−クロルエチルスルホニル）ｌソロピルアミン
、 ε−（β−クロルエチルスルホニルノーヘンチルアミン
、 β−（β−クロルエテルスルホニル〕−ヘキシル（５７
） アミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−（／−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−ｆロピルーＮ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 Ｎ−−ｆｆ−ルーＮ−β−（β−クロルエチルスルホ　
□ニル）−エチルアミン、 Ｎ−ペンチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 Ｎ−へキシル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアばン、 Ｎ−／ニルーＮ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−トｆ”／ルーＮ−β−（β−クロルエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ　−ヘキ”）ｆ　’／ルーＮ−／−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−オクタデシル−Ｎ−１−（７！／−クロルエテルス
ルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−カルｌセキジメチル−Ｎ−β−（β−デロムエチル
スルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−スルファトメチル−Ｎ−β−（β−クロルエテルス
ルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−β−カルボキシエチル−Ｎ−β−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−プロピルアミン、Ｎ−β−スルファト
エチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）−フ
ロビルアミン、Ｎ−β−スルファトエチル−Ｎ−β−（
β−クロルエチルスルホニル）−ブチルアミン、Ｎ−β
−エトキシエチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホ
ニル）−ブチルアミン。

Ｎ−γ−クロルゾロビルーＮ−β−（β−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−フェニル−１１−β−（β−クロルエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−クロルフェニル−Ｎ−β−（β−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−０−メチルフェニル−Ｎ−β−（Ｉ−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ−／−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−エチルアミン、Ｎ−ｍ−スルホフェニ
ル−Ｎ−β−（Ｉ−クロルエチルスルホニル）−エチル
アミン、 Ｎ−ｐ−スルホフェニル−Ｎ−β−（Ｉ−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミン、 ビス−〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチル
クーアミン、 ビス−〔β−（β−デロムエチルスルホニル）−エチル
クーアミン、 ビス−〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−ゾロビ
ル〕−アはン、 ビス−〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチル
〕−アミン、 ビス−（β−ビニルスルホニルーエナル）−アミン。

低分子電のアミノ例えば／−（、”−ヒドロキシ（６Ｕ
） エチルスルホニル）−エチルアミンおよび相当する硫酸
化化合物またはβ−（β−クロルエチルスルホニル）−
エチルアミンおよびそのＮ−メチル妨導体、ならびにビ
ス−〔β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エチ
ル〕−アミンオヨヒ相当する硫酸化化合物およびビス−
〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチル〕−ア
ミンカ好ましい。

式（７）で表わされるアミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソブチルア
ミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルアミ
ン、Ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルア
ミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルアミン、
メトキシプロピルアミン、クロルエチルアミン、ヒドロ
キシエチルアミン、ジヒドロキジエチルアミン、ヒドロ
キシプロピルアミン、アミノエタンスルボン酸、ｊ−ス
ルファトエチルアミン、ベンシルアミン、シクロヘキシ
ルアばン、アニリン、ｏ−ｍ−ｇよ（６１） びｐ−）ルイゾン、２．３−１２．４−１２．５−１２
．６−１５．４−ｕよび６，５−ジメチルアニリン、Ｏ
−，ｍ−ｊｔｉよびｐ−クロルアニリン、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン、６−および４−アセチル
アミノアニリン、２．５−ジメトキシアニリン、Ｑ−、
ｍ−Ｍよびｐ−アニシジン、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェ
ネチジン、２−メドキシー５−メチルアニリン、２−エ
トキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロムアニリン、
６−アξノベンズアミド、４−アミノフェニルスルファ
ミド、６−トリフルオロメチルアニリン、６−および４
−アきノフェニル尿バ、１−ナフチルアばン、２−ナフ
チルアミン、オルタニル酸、メタニルハ、スルファニル
［，７ニリンー２．４−ジスルホン酸、アニリン−２，
５−ジスルホン酸、アニリン−５，５−ジスルホン酸、
アントラニル酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息含酸、４−
アミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−／タ
ンスルホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、
２−アミントルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリ
チル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−３−ス
ルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−
スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２
−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−１−６−１−
４−１−５−１−６−１−７−および−８−スルホン酸
、２−ナフチルアきン−１−１−３−１−４−１−５−
１−６−１−７−および−８−スルホン酸、１−ナフチ
ルアミン−２，４−１−２，５−１−２，７−１−２，
８−１−３，５−１−３，６−１−３，７−１−３，８
−１−４，６−１−４，７−１−４，８−および−５，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−１−
１，６−１−１，７−、−３，６−１−３，７−１−４
、７−１−４，８−１−５，７−および−６゜８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−１２，４
，７−１−２，５，７−１−１，５，７−１−５，６，
８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１，６，７−１−１゜５．７−１−６．５．
７−１−３．６．７　．３．６．８−および−４，６，
８−）ジスルホン酸、２−１６−および４−アミノピリ
シン、２−アミノベンゾチアゾール、５−．６−および
８−アミノキノリン、２−アミノピリミシン、モルホリ
ン、ピペリシンおよびビペラゾン。

Ｄがアゾ染料の残基である式（１）で表わされる好まし
い反応ａ染料を製造する場合、使用する出発物質は完全
なアミノ染料例えば前記のものだけでなく、染料前駆物
質すなわち、ジアゾ成分およびカップリング成分も使え
る。以下のジアゾ成分およびカップリング成分は過当な
例である。

ジアゾ成分 アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４
−メチルベンゼン、１−アミノ−２−１−３−ｆｙ、：
は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
または−４−クロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジ
クロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼ
ン、１−アミノ−６−メチル−６−メト千シベンゼン、
１−アミノ−２−メ）−？シー４−二トロベンでン、４
−１ミノ（，６４） ビフェニル、１−アミンベンゼン−２−、−３−または
−４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル、１
−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホン
酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド、
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミド、デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１
−アミノ−３−）　ＩＪフルオルメチル−６−スルホン
ｄ、　　１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン
、１−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼ
ン、１−アミンベンゼン−２−、−３−または−４−ス
ルホン酸、１−アミンベンゼン−２，４−および−２，
５−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６
−スルホン酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−
または−４−スルホンば、１−アミノ−２−カルボキシ
ベンゼン−４−スルホンば、１−アミノ−４−カルボキ
シベンゼン−２−スルホンＩＩＭ、　１−アミノ−４−
または−５−クロルベン上１ンー２−スルホンｄ、１（
６５） −アミノ−６−クロルペンゼンー６−または−４−スル
ホン酸、１−アミノ−３，４−ジクロルベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−
６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジクロルベンゼ
ン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−ク
ロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−５−メチ
ル−４−クロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−４−または−５−メトキシベンゼン−２−スルホンは
、１−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４
−スルホン酸、１−アミノ−６−ニトロベンゼン アきノー２．４−ジメトキシベンゼン−６−スルホン酸
、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スル
ホン酸、１−アミノ−６−アセチルアミノペンぜノー６
−スルホン醒、１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼ
ン−２−スルホン赦、１−アミノ−６−アセチルアミノ
−４−メチルベンゼン−６−スルホン酸、２−アばノー
１−メチルペンｉ！’ンー６．５−ゾスルホン戚、１−
アミノ−４−メトキシベンゼン−２，４−ジスルホン酸
、１．６−ゾアミノベンゼンー４−スルホン酸、１．４
−シアミノベンゼン−６−スルホン酸、１゜４−シアミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１−アミノ−６−
または−４−二トロベンゼン−６−スルホン酸、１−ア
ミンナフタリン、２−アミノナフタリン、１−アミンナ
フタリン−２−９−４＋、　　−５−、−６＋、　　−
７−または−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−
１−、ｉ−。

−４−、−５−、−６−、−７−または−８−スルホン
酸、２−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−
ジスルホン酸、１−アミンナフタリン−６，６−または
−５，７−ジスルホン酸、２−アミンナフタリン−１，
５−、−１，７−、−３，６−、−５，７−、−４，８
−または−６゜８−ジスルホン酸、１−アミンナフタリ
ン−２゜５．７−トリスルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−１、ｂ　、７−、ｉ、６．８−または−４，６゜８
−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アばノベンゼ
ンー４−スルホン酸、１−ヒドロ−？７−２−アミンベ
ンゼンー５−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−アミノ−４−アセチルアばノベンゼンー６−スルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミ
ノ−４−クロルベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼン、１
−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー６
−スルホン酸、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン
−４，８−ジスルホン酸、４−アミノアゾベンゼン−３
，４′−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６
−メチルアゾベンセ”ノー２’　、　４’−ジスルホン
酸、６−メドキシー４−アばノー６−メチルアゾベンビ
ン−２’　、　４’−ジスルホン酸。

カッブリング成分 フェノール、１−ヒドロキシ−３−’ｆｆｉたは−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシナフタリン、２−（６８） ヒドロキシナフタリン、２−ヒドロキシナフタリン−６
−または−７−スルホン酸、２−ヒドロキシナフタリン
−３，６−’！たは−６，８−ジスルホ７’Ｍ、ｌ−ヒ
ドロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ
ナフタリン−４，６−ｆたは−４，７−ジスルホン酸、
１−アミノ−３−メチルベンゼン、１−アビノー２−メ
トキシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジ
メチルベンゼン、３−アミノフェニル成木、１−アミノ
−６−アセチルアミツペン上１ン、１−アミノ−３−ヒ
ドロキシアセチルアミノベンゼン、１．３−シアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１−アミンナフタリン−６−
または−８−スルホン取、１−アミノ−２−メトキシナ
フタリン−６−スルホン版、２−アミンナフタリン−５
，７−ジスルホン厩、１−アばノー〇−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキン
ナフタリン−２，４−ジスルホン畝、２−ヒドロキシ−
６−アミンナフタリン−５，７−ジスルホン酸、１−ア
ばノー８−ヒドロキシナフタリン−２，４゜（６９） ６−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−Ｂ−−ｒセチル
アミノナフタリン−６−スルホン酸、１−ベンゾイルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−または−４
，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−
ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−メチル−
または２−エチルアはノー５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン２．２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
／）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２
−アセチルアミノ−５−ヒげロキシナフタリンー７−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキ／ナフタリン−１
，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、２−メチル−またはエチル−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホンＭ、
２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミン）−８−ヒドロ
キノナフタリン−６−スルホン酸、２−アセナルアミノ
ル８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−ア
ばノー８−ヒドロキシナフタリン−６゜６−ジスルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキンナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−６，６−または−４，６−ジスルホン酸
、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６
゜６−’Ｅたば−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−
アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン
−６，６−または−４，６−ジスルホン酸、１−　（４
’−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−または−４，６−ジスルホン［、１−（
３’−’アミノベンゾイルアミノ）−Ｂ−ヒドロキシナ
フタリン−３，６または−４，６−ジスルホン酸、１−
　（３’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３゜６−また（ニー４．６−ジスルホン酸
、２−（４’−７ｊノー６′−スルホフェニルアε〕）
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン飲、６−メ
ナル゛ピラゾールー５−万ン、１−フェニル−６−メチ
ル−５−ピラゾロン、１−（４′−スルホフェニルツー
６−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフェ
ニル）−ピラゾール−５−オン−６−カルボンｄ、１−
（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−　（２’　、　５’−ジスルホフェニル）−３
−１チル−５−ヒ５ソロン、１−（２′−メチル−４′
−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−５−カルピン酸
、１−　（４’　、　８’−ジスルホナフト−２′−イ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（５’　、
　７’−ジスルホナフト−２７−イル）−６−メチル−
５−ピラゾロン、１−（２’、５’−シクロルー４７−
スルホフェニル）−３−メチル−ｂ−ピラゾロン、６−
アミツカルポニルー４−メチル−６−ヒトロキシビリド
ー２−オン、１−エチル−６−シアン−′ｆ、たは−６
−クロル−４−ノナルー６−ヒドロキシビリド−２−オ
ン、１−エチル−６−スルホメチル−４−メチル−６−
ヒトロキシビリドー２−オン、ン、４．６−トリアミノ
−６−ジアノビリゾン、２−（５’−スルホフェニルア
ミノ）−４，６−ジアミノ−６−シアノビリジン、２−
（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−６（７２） 一シアノー４−メチル−６−アミノピリジン、２゜６−
ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ
−４−メチルビリシン、１−エチル−３−力ルバモイル
−４−メチル−６−ヒド９０キシビＩＪド−２−オン、
１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒドロキシぎリド−２−オン、Ｎ−アセ
トアセチルアミンベンゼン、１−（Ｎ−アセトアセチル
アミノ）−２−メトキシペン′ｔ！１ンー５−スルホン
酸、４−ヒドロキシキノール−２−オン、１−アミノ−
８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−ナフタリン−
６，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−
２−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−５，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−
（２’　、　５’−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタリ
ン−６，６−ジスルホン酸。

染料ｄ裾物貴かも出発するｉ台には、２つの成分すなわ
ちジアゾ成分またはカップリング成分の少くとも一万が
アシル化でさΦアミノ清ヲ侍っていなければならない。

ジアゾ化で？！るアミハＩ（７６） 含む中間生成物のジアゾ化はたいてい、低い温度で拡販
の水性溶液中亜硝酸の作用によって行ない、カップ′リ
ングは弱酸性、中性または弱アルカリ性までの一１１区
で行なう。

式（１）で表わされる反応性染料は植種のｆ科の染色お
よび捺染に適している。それらのｙ科は例えば絹、皮革
、手先、縞分子ポリアミド繊維および高分子ポリアミド
ウレタン、特には繊維構造をもつセルロース含有材料例
えば亜麻亜、パルプ、丹生セルロースどよび特にはもめ
んである。前記反応性染料は吸尽染色法にもまたパシン
グ染色法による染色にも適して詔り、これらの方法に従
って場合により塩を含む染料水浴液に宮浸し、そして染
Ｐｒケアルカリ処理により、またはアルカリ存在下で場
合により加熱しながら固層させる。前記反応性染料はと
りわけ、いわゆる駄ｍ染浴法に通しており、この方法に
よって染料をアルカリと−１４にパシングマングル上で
反い、そのｇｔ畝時間蚕温で放−して固着させる。

式（１）で表わされる反応性染料は尚い反応性および凌
れた固層性をもつ点を％値とする。従って前記反応性染
料は吸尽染色法に１６いては低い染色温度で便５ことが
でき、パッドスチーム法では蒸気処理時間が短くてよい
。前記反応性染料による染色物は凌几た湿＠堅牢性およ
び目元堅牢性さらに商い染色強度をもち、酸性ばかりで
なくアルカリａ憤域においても極めて尚い繊維−染料結
合安定性を示す。

式（１）で表わされる反応性染料は特忙もめんの吸尽染
色法による染色に通しており、吸尽度と固着度との走は
惟めて小さく、従って加水分解による消失が極めて少く
なる、 式（１）で表わされる反応性染料は特にもめんの捺染、
さらには窒木せ有繊維例えば手ｔ１絹または手先ぼＭ混
紡の途染にも遇している。

冷水および熱水で、分赦剤としてｗＪき、非１ｍｌ屑部
分の拡散を促進する架剤を一会により励加して染色物お
よび捺染物を鉱酸的に抗伊することは好ましい。

以ＦＯ）実施例において七ノアゾまたはジスアゾ中間生
成物の製造については述べまいが、これについては以上
の説明から明らかである。

（７６） 以下の実施例において部は市封部である１゜例　　１ 式 で表わされる染料１６．４部を水５００ｍｔＶｃ中性で
浴解し、浴液を０〜５℃に冷却する。２．４．６−ドリ
フルオルー１．３．５−１リアジン４．６＠をこの錦度
で１５分間で崗Ｆし、この１１Ｊ１２　Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶Ｍを同時ｖｒ庖加することにより反応ン昆脅９勿
のＰｌ−１を６．０〜６．５に保つ。２−タウジルエタ
ノール５．５部を加えた債、２〜５時間で温度を２Ｄ〜
２５′Ｃに上け、その間２Ｎ水酸化ナトリウムｔ４Ｑを
連続的に１ｆｒＳ　７１０することにより反応混合物の
ＰＨを７．０〜７．５に保つ。一度を４０℃に上げた債
、反応混合物の−を８．５〜９．ＯＫ保ちながらさらに
２−タウリルエタノール１５．２ｍをいくつかに分けて
力０える。反応終了佐、塩化カリウムを（７７） 添ｎ口して生成した式 で表わされる染料をｐＨ７でｍ、ｔｈさせ、ろ過し、洗
浄して真空中４沫させる。オレンジ色の粉末を得る。こ
れはもめん上に反応性染色を生成しない。

染料の純度６８．５％′の試料の元素分析１１自：ｆ４
＋１５ｉｉｉｌ　ｌｌｌ１Ｉ　Ｃ２４−８５幅Ｈ２，５
５易Ｈ１０，５５％８１１．８５係ｍｌｌ定ｆ１ｔｉＣ
２４，８５易Ｈ２，７５循Ｎ　１０．４５％８１１．８
％慴られた染料の２個の水酸基を（訛酸化するために、
染料１０酎を蛾？Ｈ１１に粉砕し、５〜１０”Ｃに冷７
、ｊｌ　した蝕〆Ｙ／１１水相吻２０部に〃Ωえる。混
会吻を光笛に句−化した漬水８０罐に江き、希水酸化カ
リウム俗ｅＶｃよって反応混付ミ１勿の−を注調床〈６
．ＯＫ副調整る。増化カリウムを添加して生成した反応
性染料を塩析させ、ろ過し、洗浄してＪ１４全中乾床さ
ゼる。オレンジ色吻末を由、これはとりわけめる。

染料の４メロ度７４．０％の試料の元累分４？Ｔ値：１
４Ｊ！幽１１／］　Ｃ２２，９係　Ｈ２，３％　Ｎ９．
５係　８１５．３係１１１１１５１　ｕ内Ｃ２２，９％
　Ｈ３，０％　Ｎ　９．７５係８１４．７係１りＩＪ２ 例１と１σ（様の方法により、もめん上に反応性染色を
生ＩＪｌｉｊ　Ｌない式 で表わされる染Ｈを侍る。

染料の純度７６．６　％の試料の元素分析１１ａ：埋罐
（１自Ｃ５０，１３％　Ｈ６，６あ　Ｎ　１！１．８幅
　８９．５％測定＋ＩＭ　Ｏ３０，８％　Ｈ４，１５％
　Ｎ　１５．６５％　ｓ　９．５％慴られた染料の２１
回の水酸基を１ｉ′ｌ１１と同様の方法により瞳面化す
る。中、ＦＬＩ　した反応醒液を透明にした１女、堪化
ナトリウムをＭＳ　ｍすることにより生成した反応性染
料をＰＨ５，２で堪釘させ、ろ過し、洗浄して真空中乾
沫する。政色の粉末を山、これはとり た繭色に染める。

染料の純＄，　７　６．２憾の試材の元素分析餉＝Ｊ｛
ｌ！　Ａｉ￥Ｎ（ｆ　　Ｃ　２５．４％　　Ｈ　２．９
係　Ｎ　１１．４％　８　１３．０％ｌｉｔｌｌ定１１
η　Ｃ　２５．４％　Ｆ｛５．釦　Ｎ１１．職　Ｓ　１
２．４％次の衣１において、１タリ１にｄピ載の方法に
より、弟２ｆｌ＃ｌＫ記載のアミノ基含有発色団をま一
ｔ’２．４。

６−トリフルオル−１．３．５−トリアジンと反応サせ
、次に２−タウリルエタノール２当輩と段階的に反応さ
せ、侍られた染料の２個の水酸基を１１４ｃ酸化すると
、とりわけ低温染色においてもめんを弟３個にＨｅ載の
色調に染める反応性染料ケ得る。

（８０） 洞　　５ １−アミノ−８−ヒドロキンナフタリン−５゜６−ジス
ルホｙｔ９１’　６．０　ｆＲｌを水４００　ｍｌに中
性でＭ解し、浴准を０〜５’ＣＶＣ冷却する。２．４．
６−ドリフルオルー１．５．５−トリアジン７．１剖を
この幌度でｐＨ４，５ＶＣおいて１５分曲で歳下し、こ
の１ｆｔｌ　２　Ｎ水酸化ナトリウム俗ｅ、ケ同時に脩
加することにより反応解散のＰＨを弱Ｉｆ性からコンゴ
亦酸付に保つ。ＰＨを５．０に調節しである水５Ｑｍｊ
中の２−タウジルエタノール９．２部の浴准を添／ＪＯ
した後、２Ｎ水酸化す）　１３ウム浴准の連続的罹加に
よって反応混付物の−をまず短い間物酸性からコンゴ赤
酸件Ｋ　沫ち、次に５．ＯＫする。この間２〜３醒ｆ１
ｉ４１で幅間な２０〜２５゛Ｃに上げる。温度を６０〜
３５′ＣＫ上げた後、反応混付吻のｐＨｆＸ′８．０Ｖ
Ｃ沫ちながらさらに２−タウジルエタノール１５．５部
ケ少しずつ加える。反Ｌ６終了後、この染料中曲生成、
勿とジアゾ化された２−アミンナフタリン−１，５−ジ
スルホン１披１５．２部とを０〜１０’Ｏ，ｐＨｂ、０
でカップリングさせる。ｐｌ−１６，５で行なわれるカ
ップリング反応が終了した優、反応混合物を透明化し、
増化ナトリウムを添加して生成した式−（°表わされろ
泉科を電析させ、ろ過し、真空中乾燥させる。…られた
染料の２瞳の水１１３２基を例１の記載に従って瞳酸化
する。とりわけ低幌染色においてもめんを虻色がかった
赤色に染のる反応性染料を樽る。

次２Ｖｃおいて、例５に記載の方法により、第６欄にｄ
ヒ載のシア・７化されたジアゾ成分を第２個にＫｒ′載
のカップリング成分とカップリングさせ、次Ｖｃ２．ａ
、ｓ−トリフルオ”　−１＋　６　＋　５−トリアジン
と反応させ、次に２−タウジルエタノール２当寸と牧噌
的に反応させ、倒られた染料の２個の水ば基を１訛酸化
すると、とりわけ低ｒ品染色においてもめんを赤色に染
める反応性染料をイ→る。

表　　２ （９６） 七ンリ　　　４ 染料である６−アミノ−１−ヒげロキシ−２−（１’　
、　５’−ジスルホナフチル−２′−ア・戸）−ナフタ
リン−３−スルホンを宴２７．６１／を水６ｏ　ｏ　ｍ
ｔπ浴哨する。浴数を０〜５　’Ｃに冷却した債、２，
４゜６−ドリフルオルー１．５．５−）リアジン７．１
ｇを１５分…１で滴下し、この１ＩＪ１２０％炭酸ナト
リウム浴託によって−を５．５〜６に保つ。イｉ会が終
わったらただちに、すなわち遊離アミン基が検出されな
くなったら、β−（β−クロルエチルスルホニル）−エ
チルアミン虐酸嘔の粉末１ｉｆｉを添７ＪＩ］　Ｌ　、
ｔａ度をゆつ（す２０℃に上げる。アルカリの１孜収が
止まり、輔会が終了するまで混付物をＰＨ６でかきまぜ
る。５＃月の７ツ：１ｇ原子を変換するためＫさらにβ
−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン遜酸
塩１１ｙを添加し、同じ南で反応終了まで５０〜４０”
（３１Ｃおいて繻せ反応な行なう。増化ナトリウムを蚕
卵して式 （９４） で表わされる染料を沈でんさゼ、ろ１１→し、抗−して
真空中４朦さゼる。オレンジ色の粉末’Ｑ（ｌ、これは
もめんを鮮明なオレンジ色に染める。

４０℃で反応を長時１■行なうと、６査目のフッ素原子
とアミンとの一倉が、塩化水素の部分的除去を伴ってお
こり、染料分子中にビニル型が部分的に形成される。

次の表５において、例４に記載の方法により、第２個に
記載のアミノ基含有発色団をｆす２．４゜６−ドリフル
オルー１．３．５−）リアジンと反応させ、次にβ−（
β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン堪醒地２
当ｔと段階的に反Ｌ６させると、８＋４６１１ＪＩｌに
記載の色ＡＩＭにもめんを染める反応付条＃ｐ＋を慴ろ
。

さらに、表５ＶＣおいてνす４に記載の方法により、第
２　＋ｍにＨ記載のアミノ基含有発色団をまず２，４゜
６−ドリフルオルー１．３．５−トリアジンと反応させ
、次に１−アミノ−５−（β−クロルエチルスルホニル
）−ベンゼン２当°叶と段階的に反応さ→ｊると、第３
　＋ｌプに１１コ載の色調にもめんを染める別の反応性
染料をイｌろ。

また表６において、例４に１ｉｉ−１：戒の方法により
、第２個ｖｃ記載のアミノ基含有発色団をまず２．４゜
６−ドリフルオルー１．３．５−１リアジンと反応させ
、次に１−アミノ−４−（β−クロルエチルスルホニル
）−ペンセゞン２当°−゛と段階的に反応させると、第
３欄に記載の色にもめんを染めるさらに別の反応性染料
を侍ろ。

例　　５ ジアゾ染料である１−アミノベンゼン−４−スルホン酸
→酸性１−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−６，６
−ジスルホン酸→アルカリ住１−アミノ−３〜ア七千ル
アミノペンセ１ンー６−スルオン酸（加水分解・勿）３
５ｇを水２５ＯＮに中件で俗解する。ｄ詠を０〜５℃に
冷却し、２．４゜６−ドリフルオルー１．３．５−トリ
アゾン７．１ｇを１５分間でｐＨ７においてγ闇下する
。２０％炭酸ナトリウム醪液解散り、Ｉｔ向Ｆ中のρ（
１を６．５〜７に保つ。混合物をさらに１５分間かきｆ
ぜ、ＰＨを６Ｔ／ＣＴＩｒｒ、β−（β−クロルエチル
スルボニル）−エチルアミン増Ｃ夜塩１１ｇを粉末の形
で硝７ＪΩする。２０％＃！ｆｉナトリウム溶液によっ
てＰＨを５〜６に保つと１腿は途徐に２０　’Ｃに上が
る。２〜３時１）Ｊｌの反応の後、幅倉反応が終わる。

１−アミノベンゼン４．８ｇの酸性水性削成を染料ｍ液
にＤｏえ、ｒ関度を３０〜４ｏ″Ｃに上け、反応が完Ｔ
するまで２０％炭酸ナトリウム浴蔽浴上って−を５〜６
に株ち枕ける。増化ナトリウムを添刀□して式で表わさ
れる＋４斗を沈でんさせ、ろ】？易し、洗浄し、貨窒中
４０℃で乾燥させる。Ｖ！１′合の粉末な慴、これはも
めんおよびビスコースステープルを紺色の色調に染める
。

以上と同様に、表４ＶＣおいて第２個に記載の染料と２
．４．６−１リフルオル−１，３，５−１リアジンとβ
−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン塩酸
塩とを縮合させ、３！目のフッ素原子を１−アミノベン
ゼンの代わりに第６個に記載のアミンと反応させると同
様の性質の染料な祷る。

また表４において、例５に記載の方法により、第２償に
記載のアミノ基含有発色団を止す２，４゜６−ドリフル
オルー１．３．５−トリアジンと次にビス−〔β−（β
−クロルエチルスルホニル）−エチル〕−アミンと材６
合させ、３借目のフッ素１串子を第５個にｄ己載のアミ
ンと反応させると、第４欄にｄピ載σ）色調にもめんを
染めるさらに別の反応性染料をｆ！４ろ。

ｒｌ［）２） ａ 仁　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｉ入　　　　ｈ　　　　
ス　　　　＼トλ　　λ　　：／ｒ／　λ　　　　　　
Ｓ＋１／／　＼　￥　　　　コ（１０４） 染色例■ 例１πより得られた染料２剖をｍ　−ニトロペンヤ゛ン
スルホン醪ナト１１ウム０．５剖の宿願の下、水ｔｏｏ
ｍｔ中に彪Ｐ浬する。イｉｔられた俗ｔ＾でもｂん１哉
′４勿を含浸してそのｔＪ７　：ｊ：の７５　％　ｉｖ
　ｑで’＋Ｊｊ　ｉＨｔ　ｋ　ＩＷ　、Ｑｎさせ、そし
て次に乾燥する。

次にこの＾液イ勿を１ｅ当たり水酸化ナトリウム４ｇお
よび小化ナトリウム３００．９を含む２０℃の１晶ｍｄ
で含浸した恢屯祈増加７５憾中でに収り、この染１！Ｊ
、′＋ｇを１００〜１０２℃で６０砂間蒸気処理し、す
すき゛、非イオン性洗浄剤の０．５チ蕉洲浴准中で１５
分間洸ＣＰシ、すすぎ、そし７て乾燥する。

染色例１１ Ｎ　１　Ｋより慴られた染料２部を水４０　［１１’ｔ
！中にｍ　ｌ！Ｆ　Ｌ　、そこ［１／当たり地化ナトリ
ウム５６．９を含有する浴数１５００部を添加する。こ
の染浴に４０”Ｃでもめん峨物１００部を導入する。４
５分ｉ、ｉａ当たり水「梗化ナトリウム１６．？および
＾１去１７にソーダ２０，９を言上″するｍ准１００間
を）ＪＯえる。染浴の温度を゛さらｖｃ　４５分間４０
′Ｃに保つ。

染色された瞳１勿をすすいだ鏝、非イオン性洗浄剤で１
５分間蕉那洗浄し、さらにすすぎそ１−て乾燥する。

染色例ｌｌ１ ｍｌ　Ｉ　Ｖｒよりイ旬られた染料４部を水５０部中に
浴解する。そこに１ｅ当たり水酸化ナトリウム５ｇおよ
び焼成ソーダ２０．９を含有するｍ酵５０ｆｆｌ！をカ
ロえる。州られた浴上でもめんに哉９勿をパジングして
七の！Ｆ寸の７０１■で束量をＬＷ　／ＪＯさせ、そし
て次にカール上に巻く。このもめん織物を６時間室温で
放置する。染色した峨物をすすいだ債、非イオン性洗浄
剤で１５分間煮沸洗浄し、さらにすすきそして乾燥する
。

染色例■ 例ｉｖｃより僧られた染料２剖を水４００酢中に浴解し
、そこにＩＪｆｉたりＪ゛晶化トリウム５３．９を含有
する俗ｆｉ１５００部をカロえる。この染浴に６５゛Ｃ
でもめん織物１００■（を導入する。２０分候、１ｅ当
たり水【夜化ナトリウム１６．９および焼成ソーダ２０
．９を含有する浴数１００部を力Ｏえる。

この染浴の温度をさらに１５分ｔｉｌｌ　５５”（Ｊ保
つ。

それからｔ晶度を２０分以内に６０℃に上げる。温度を
さらに３５分曲６０℃に床つ。その優、すすいでから〕
１；イオン件洗ｆＩＩ削で１５分間煮那薩帥し、さらに
すすぎそして乾燥する。

捺染例 別１により祷られた染ｆ４３部を急速にかき士ぜながら
５係アルギンｔｉナトリウムシツクナ一５０部、水２７
．８部、銀系２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部ならびに炭酸水素ナトリウム１．２ｉ＋ｔ
を含有する貯蔵シックナー１００部とン昆会する。こう
して得られた捺染ペーストでもめん織物を捺染し、乾燥
し、そして得られた捺染物ケ飽和魚気中、１０２℃で２
分間蒸気処理する。次に捺染された織物をすすき、礪盆
により蕉纒洸伊しそしてさらにすすぎそして次に乾燥す
る。

以上本発明を−ｄｌｌＶＣ祝明したが、本発明の他の態
様ン抹体的に述べれば以下のとおりである。

ｆｌｌ　　ｎｌｌｓｅ時ｆｆ５Ｎポの範囲（１）〜（１
９のいずれかに記載の反応付染料またはＭ＋１記符許請
ボの範囲＋１１ｉ１〜Ｖ４の（１０７） いずれかＶＣ４ｉ″賊の方法により州られた反応性染料
の染色または１余染への使用。

（２）セルロース砿維の染色への前項（１）に記載の使
用っ （１０８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１式 〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アン
   トラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン
   、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニ
   ルメタン、午サンテン。 チオキサンチン、ニドロアリール、ナフトキノン、ぎレ
   ンキノンまたはべりレンチトラカルｌぐイミド系のスル
   ホ基含有有機染料の残基であり、Ｒは水素原子または置
   換されていないか才たは置換されているＣ１−４−アル
   牛ル基であり、Ａは置換されていないかまたは置換され
   ている脂肪族才たは芳香族の架橋員であり、Ｙは−ＣＨ
   ＝ｅ　Ｈ２基または一０Ｈ２０Ｈ２Ｘ基（ここでＸはア
   ルカリ性条件下で分離できる無機または有機残基である
   ）であり、２は水素原子または置換されていないかまた
   は置換されている炭化水素の残基であり、そしてＲ工と
   Ｒ２とは互いに独立に水素原子または置換されていない
   かまたは置換されている炭゛化水垢の残基であるが、Ａ
   がフェニレン基であり、Ｙが一０Ｈ２−ＯＨ２−０８０
   ，Ｈ基であり、２が水素原子であり、Ｒ１が水素原子で
   ある場合ｂ　”９は水素原子、フェニル基、β−ヒドロ
   キシエチル基または式　　′−Ａ−ｓｏ２Ｊａ、−ａＨ
   ２−ｏｓｏ、Ｈ（式中、Ａは前記の意味である） で表わされる残基ではないものとし、モしてＲ工とＲ２
   との両方がβ−ヒドロキシエチル基を表わすことはでき
   ないものとする〕で表わされる反応性染料。 （２１Ｄ、Ｒ，ｈ、ｙ％Ｒ７゛およびＲ７は前項＋１１
   に記載の意味をもち、モして２は水素原子または式゛−
   Ａ−８ｏ、−Ｙ　　　ｆ２１ 〔式中、ＡよびＹは前項＋１１に記載の意味をもつ〕で
   表わされる基である前項（１１に記載の反応性染料。 １３１　　Ｄ、ＲｌＡ、Ｙおよび２は前項（１１に記載
   の意味をもち、Ｒ１は水素原子、置換されていないかま
   たは置換されている脂肪族炭化水素基または式％式％（
   ３１ （式中、Ａ′は置換されていないかまたは置換されてい
   る脂肪族または芳香族の架橋員であり　ｘｌは−ＯＨ＝
   　ＯＨ２基または一０Ｈ２−ＯＨ２−Ｘ’基テアリ、こ
   こでＸ′はアルカリ性条件下で分離できる無機または有
   機基であり、そしてＡ１．　Ｙ＃およびＸ′はそれぞれ
   Ａ、ＹおよびＸとは独立である） で表わされる基であり、そしてＲ２は式（３）で表わさ
   れる基である前項（１）に記載の反応性染料。 ＋４１　　Ａ’＝Ａであり、ｙ’＝ｙテあり、Ｘ’＝Ｘ
   テアル前項（３１に記載の反応性染料。 （５）Ａは一〇Ｈ，０Ｈ２−基であり、Ｙは一０Ｈ２０
   Ｈ２−Ｃ’１基であり、２は水素原子であり、Ｒ１は水
   素原子であり、モしてＲ２はフェニル基である前項（２
   １に記載の反応性染料。 （６）Ａは一〇Ｈ２０Ｈ２−基であり、Ｙは一０Ｈ２０
   Ｈ７−０’１基であり、２は水素原子であり、Ｒ１は水
   素原子であり、そしてＲ２は一０Ｈ２（Ｒ２−８ｏ、−
   ０Ｈ２０Ｈ２−０１基である前項（４）に記載の反応性
   染料。 （７）Ａは−０１（２０Ｈ２−基であり、Ｙは一０Ｈ２
   ０Ｈ２−０８０，、Ｈ基であり、２は水素原子であり、
   Ｒ１は水木原子テアリ、ソｌ、　−ＣＲ２バー（Ｒ２０
   Ｈ，−８０２−Ｃ１（，０Ｈ２−ＯＥＩＯ３Ｈ基である
   前項（４）に記載の反応性染料。 （８）Ｄは前項（１）に記載の意味をもち、Ｒは水素原
   子またはＣ１−４−アルキル基であり、ＡはＣ２−６−
   アルキレン基またはフェニレン基であり、Ｙは−ＣＨ＝
   ＣＨ７基ま７．：　バー０Ｈ２−ＯＨ，−Ｘ基（ここで
   ｘはＣ１または０８０３Ｈである）であり、２は水素原
   子、Ｃ１−４−アルキル基または式（２）で表わされる
   基（式中、ＡおよびＹは前記の意味をもつ）であり、そ
   してＲｏとＲ２とは互いに独立に水素原子、　０１−４
   −アルキル基、フェニル基または式（２）で表わされる
   基〔式中、ＡおよびＹは前項１１＋に記載の意味をもつ
   〕である前項（１）に記載の反応性染料。 （９１Ｄがモノアゾまたはジスアゾ染料の残基である前
   項（１１に記載の反応性染料。 ＱＯＩ　　Ｄが金属錯体アゾオたはホルマずン染料の残
   基である前項（ｊｌに記載の反応性染料。 αυ　ｂがアントラキノン染料の残基である前項（１）
   に記載の反応性染料〇 （Ｌ３　　Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の全域錯
   体アゾ染料の残基である前項α〔に記載の反応性染料。 （１３Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：１銅鉛
   体アゾ染料の残基であり、そして該銅原子がアゾ結合に
   対して１１−位置の金属化できる基と各各結合している
   前項［１３に記載の反応性染料。 （式中、Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ
   成分の残基であり、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系また
   は複素環式系のカップリング成分の残基であり、Ｒは水
   素原子または置換されていないかまたは置換されている
   Ｃ１−４−アルキル基であり、そして式中の反応性基は
   ジアゾ成分またはカップリング成分と結合しているか、
   あるいは各反応性基はジアゾ成分だけでなくカップリン
   グ成分とも結合しているものとする） で表わされる前項（９）に記載の反応性染料。 ０９　Ｒが水素原子またはメチル基である前項０滲に記
   載の反応性染料。 〔式中、Ｄはモノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ。 アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメ
   チン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
   ェニルメタン、キサンチン、チオキサンチン、ニドロア
   リール、ナフトキノン、ピレンキノンまたはべりレンチ
   トラカルｄぐイミド系のスルホ基含有有機染料の残基で
   あり、Ｒは水素原子または置換されていないかまたは置
   換されているＣ１−４−アルキル基であり、Ａは置換さ
   れていないかまたはＦＩＬ挾されている脂肪族または芳
   香族の架橋員であり、Ｙは−ＯＨ＝＝　ａＨ２基または
   −（！Ｈ２０Ｉ（２ｘ基（ここでＸはアルカリ性条件下
   で分離できる無機または有機残基である）であり、２は
   水素原子または置換されていないまたは置換されている
   炭化水素の残基であり、モしてＲ１とＲ２とは互いに独
   立に水素原子または置換されていないかまたは置換され
   ている炭化水素の残基であるが、Ａがフェニレン基であ
   り、Ｙが−ＣＨ７−０Ｈ２−０８０３Ｈ基であり、２が
   水素原子であり、Ｒ１が水素原子である場合ｂ　Ｒ２は
   水素原子、フェニル基、β−ヒドロキシエチル基または
   式 ％式％ （式中１人は前記の意味である） で表わされる残基ではないものとし、モしてＲ１とＲ２
   どの両方がβ−ヒドロキシエチル基を表わすことはでき
   ないものとする〕 で表わされる反応性染料を製造するＫあたり、式％式％
   （５１ 〔式中、ＤおよびＲは前記式（１１で与えた意味をもつ
   〕 で表わされるスルホ基含有有機染料または染料前駆物質
   を２．４．ロートリフルオロ−８−）リアジン少くとも
   １当ｔおよび式 ％式％（６１ 〔式中％Ａ、Ｙおよび２は前記式（１１で与えた意味を
   もつ〕 で表わされるアミンおよび式 ％式％（７１ 〔式中、ＲよおよびＲ２は前記式（１）で与えた意味を
   もつ〕 で表わされるアミンそれぞれ少くとも１当量と縮合させ
   、前記式（１（で表わされる反応性染料とし。 そして染料前駆物質を使用した場合にはこれを所望の最
   終染料に変えることから成る。前記式（１）で表わされ
   る反応性染料の製法。 （１７）　　出発物質として式（６）および（または）
   式（７）で表わされるアミンの前駆物質を使い、そして
   これを２，４．６−）リフルオロ−１３−）リアジンと
   の縮合後、変換反応特にアシル化反応または硫酸化にか
   けて前項（１）に記載の反応性染料を得る、前項（１（
   ９に記載の方法。 賭　式（５）で表わされる有機染料を２．４．ロートリ
   フルオロ−８−トリアジンと縮合し、この縮合生成物を
   式 ％式％ （式中、Ａおよび２は前記の意味をもつ）で表わされる
   アミン２当量と縮合し、そしてこの第３縮合生成物を硫
   酸と反応させることから成る前項（（ＴＩＫ記載の方法
   。 （１１２，４，Ｓ−）リフルオロ−６−トリアジンを式
   （８１で表わされるアミンと縮合し、この第１縮合生成
   物を式（５）で表わされる有機染料と縮合し、それから
   式（８）で表わされるアミンともう１回縮合し、そして
   この第３縮合生成物を硫酸で処理することから成る前項
   αηに記載の方法。 翰　２．４．６−）リフルオロ−８−トリアジンを式（
   ８）で表わされるアミン２当量と縮合し、この第２縮合
   生成物を式（５）で表わされる有機染料と縮合し、そし
   てこの第３縮合生成物を硫酸で処理することから成る前
   項Ｑ？）Ｋ記載の方法。 ｅυ　濃硫酸を使いそして０℃から適轟に高めた温度で
   反応させる前項（Ｌ７）〜翰のいずれかに記載の方法Ｏ （ロ）　式（５）で表わされる有機染料を２．４．ｔｌ
   Ｓ−）リフルオロ−８−トリアジンと縮合し、そしてと
   の縮合生成物をＹが一０Ｈ２０Ｈ２０１または一０Ｈ２
   ０Ｈ２−０８０３Ｈである式（６）で表わされるアミン
   ２肖量と縮合することから成る前項ａＯに記載の方法。 ＠　式（６）で表わされるアミンとして式Ｈ２Ｎ−ＣＨ
   ２０Ｈ２−８０，，−０Ｈ２０Ｈ，−０１（９１で表わ
   される化合物を使う前項（ｌｅｔたは四に記載の方法。 ・ （ハ）式（６）で表わされるアミンとして式Ｈ２Ｎ−０
   Ｈ２０Ｈ３−８ｏ、−０Ｈ２−ＯＨ２−０８０，ＨＱ（
   １で表わされる化合物を使う前項ｉ１１またはりに記載
   の方法。