JPS5872533A - ヒドロペルオキシド化合物の分解法 - Google Patents
ヒドロペルオキシド化合物の分解法Info
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- JPS5872533A JPS5872533A JP56170708A JP17070881A JPS5872533A JP S5872533 A JPS5872533 A JP S5872533A JP 56170708 A JP56170708 A JP 56170708A JP 17070881 A JP17070881 A JP 17070881A JP S5872533 A JPS5872533 A JP S5872533A
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- Japan
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- mmol
- hydroperoxide
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- compound
- decomposition
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロペルオキシド化合物゛の分解によるアル
デヒド又はケトン化合物の製造法に関するものである。
デヒド又はケトン化合物の製造法に関するものである。
ヒドロペルオキシド化合物を金属塩の存在下に分解させ
た場合、アルデヒドあるいはケトン、そしてアルコール
やカルボン酸などの化合物が生成することは既に知ら７
′シている。
た場合、アルデヒドあるいはケトン、そしてアルコール
やカルボン酸などの化合物が生成することは既に知ら７
′シている。
更に、ヒドロペルオキシド化合物をアルカリの存在下で
分解させた場合には多量の１重合物及びアルデヒドなど
が生成し、また酸の存在下で分解させた場合゛には主と
して重合物が生成することも既に知られている。
分解させた場合には多量の１重合物及びアルデヒドなど
が生成し、また酸の存在下で分解させた場合゛には主と
して重合物が生成することも既に知られている。
このようにヒドロペルオキシド化合物勿分解することに
よジケトン又はアルデヒド化合物が部分的に生成するこ
とは既に知られているが、ヒドロペルオキシド化合物の
分所機構を制御してケトン又はアルデヒド化合物を選択
的に制式率で得る方法は未だ知られていない。
よジケトン又はアルデヒド化合物が部分的に生成するこ
とは既に知られているが、ヒドロペルオキシド化合物の
分所機構を制御してケトン又はアルデヒド化合物を選択
的に制式率で得る方法は未だ知られていない。
本発明は、特定の化合物ケヒドロペルオキシド化合物の
分解反応系に触媒として存在させることによシ、その分
解反応が温和な反応条件下でも進行し１選択的に、かつ
高収率でアルデヒド又はケトン化合物が生成するとの知
見に基いて完成されたものである。
分解反応系に触媒として存在させることによシ、その分
解反応が温和な反応条件下でも進行し１選択的に、かつ
高収率でアルデヒド又はケトン化合物が生成するとの知
見に基いて完成されたものである。
本発明の分解反応を高い遇択″性にてアルデヒド又はＩ
トン化合物の生成に導くために用いる触媒としてヘキサ
フルオロアセトン、るるいはヘキサクロルアセトン等カ
ルボニル基に隣接して電子吸引基を有するカルホニル化
合物全塩基共存下で用いることが有効である。
トン化合物の生成に導くために用いる触媒としてヘキサ
フルオロアセトン、るるいはヘキサクロルアセトン等カ
ルボニル基に隣接して電子吸引基を有するカルホニル化
合物全塩基共存下で用いることが有効である。
不発明で用いるヘキサフルオロアセ１トン、ヘキサクロ
ルアセトン等カルボニル化合物の童は原料化合物でめる
ヒドロペルオキシド化合物に対してモル比でｌＯ〜Ｏ，
’０ ’Ｏ’ １倍であり、好ましくは１．０〜０．０
１倍である。触媒の量を１０倍モル、よりも多くしても
効果の向上はみられず、一方０．０１倍よりも少ない場
合には、触媒としての効果を充分には示さない。触媒と
してこれらのカルボ二ノ１化合物を存在させるにあたっ
て、少量の塩基を共存させることが望ましい。この塩基
の添加により。
ルアセトン等カルボニル化合物の童は原料化合物でめる
ヒドロペルオキシド化合物に対してモル比でｌＯ〜Ｏ，
’０ ’Ｏ’ １倍であり、好ましくは１．０〜０．０
１倍である。触媒の量を１０倍モル、よりも多くしても
効果の向上はみられず、一方０．０１倍よりも少ない場
合には、触媒としての効果を充分には示さない。触媒と
してこれらのカルボ二ノ１化合物を存在させるにあたっ
て、少量の塩基を共存させることが望ましい。この塩基
の添加により。
ヒドロペルオキシド化合物の分解が促進され、また環状
ケトン生成に対する選択性が更に向上する。
ケトン生成に対する選択性が更に向上する。
塩基の例としては窒素を含有する化合物０例えはピリジ
ン等、そしてカルボン酸のアルカリ金属塩。
ン等、そしてカルボン酸のアルカリ金属塩。
例えば酢酸ナトリウム等を挙げることができる。
そのような塩基め添加量は一般にはヒドロペルオキシド
化合物に対してモル比で１００〜０．０１倍の範囲内の
量が選ばれる。
化合物に対してモル比で１００〜０．０１倍の範囲内の
量が選ばれる。
本発明で利用する反応の反応温度、すなわちヒドロペル
オキシド化合物の分解温度は０〜１６０℃の範囲内、好
ましくは２０〜１２０℃の範囲内にあることが必要であ
る。１６０℃より高くなると、触媒の作用による選択的
な分解反応以外に池の熱分解反応も多く併発するために
環状ケトンへの選択性が低下する。一方Ｏ℃より低い温
度ではヒドロペルオキシド化合物の分解反応の反応速度
は著しく低下するため、実用的には好ましくない。
オキシド化合物の分解温度は０〜１６０℃の範囲内、好
ましくは２０〜１２０℃の範囲内にあることが必要であ
る。１６０℃より高くなると、触媒の作用による選択的
な分解反応以外に池の熱分解反応も多く併発するために
環状ケトンへの選択性が低下する。一方Ｏ℃より低い温
度ではヒドロペルオキシド化合物の分解反応の反応速度
は著しく低下するため、実用的には好ましくない。
本発明の分解反応の原料ヒドロペルオキシド化合物は炭
化水素と過酸化物、もしくは活性状態の酸素と接触させ
ることによシ得られる化合物で。
化水素と過酸化物、もしくは活性状態の酸素と接触させ
ることによシ得られる化合物で。
ヒドロペルオキシド化合物の例としては、シクロヘキシ
ルヒト：ロベルオキシド、２−シクロヘキセニルヒドロ
ペルオキシ、ド、シクロペンチルヒドロペルオキシド、
２−シクロペンテニルヒドロペルオキシド、シクロドデ
シルヒドロペルオキシド。
ルヒト：ロベルオキシド、２−シクロヘキセニルヒドロ
ペルオキシ、ド、シクロペンチルヒドロペルオキシド、
２−シクロペンテニルヒドロペルオキシド、シクロドデ
シルヒドロペルオキシド。
シクロペンタデシルヒドロベルオキシト、ベンジルヒド
ロペルオキシド、α−テトラリルヒドロベルオキシド、
α−ヒドロベルオキシエチルベンゼン、ｐ−／トキシペ
ンジルヒドロベルオキシド。
ロペルオキシド、α−テトラリルヒドロベルオキシド、
α−ヒドロベルオキシエチルベンゼン、ｐ−／トキシペ
ンジルヒドロベルオキシド。
ｐ −ｔ −７”チルベンジルヒドロベルオキシト、ｍ
−フェノキシベンジルヒドロペルオキシド等ヲ挙げるこ
とができる。
−フェノキシベンジルヒドロペルオキシド等ヲ挙げるこ
とができる。
本発明によシ得られるアルデヒド又はケトン化合物の具
体的な例としては、シクロヘキサノン、−２−シクロヘ
キセノン、シクロペンタノン、２−シクロベンテノン、
シクロドデカノン、シクロペンタグカラン。α−テトラ
ロン、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、アニスアル
デヒＦ、ｐ−ｔ−フテルベンジルアルデヒド１ｍ−フェ
ノキシベンズアルデヒド等を挙けることができる。
体的な例としては、シクロヘキサノン、−２−シクロヘ
キセノン、シクロペンタノン、２−シクロベンテノン、
シクロドデカノン、シクロペンタグカラン。α−テトラ
ロン、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、アニスアル
デヒＦ、ｐ−ｔ−フテルベンジルアルデヒド１ｍ−フェ
ノキシベンズアルデヒド等を挙けることができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１ 、
シクロヘキセン５０．＠（６０９ミリモル）をガラス製
オートクレーブに仕込み１００℃にて４７分間、酸素酸
化を行ない、２−シクロヘキセニルヒドロペルオキシド
ｆ ５．．７８ 、ｆ−（５０，７ミリモル）。
オートクレーブに仕込み１００℃にて４７分間、酸素酸
化を行ない、２−シクロヘキセニルヒドロペルオキシド
ｆ ５．．７８ 、ｆ−（５０，７ミリモル）。
２−シクロドデカノン０．４１ ＃ （４，３ミリモル
）。
）。
２−シクロヘキセノール０．３２ ｇ （，３，３ミリ
モル）及びシクロヘキセンオキシド０．２７ ｇ （２
，８ミリモル）を含む酸化反応液を得た。上記の酸化反
応液にヘキサフルオロアセトン三水塩を１．１２ｆ（５
，０７ミリモル）、ピリジン０．５２．ｙ（６，５９ミ
リモル）加えて８３℃で１時間加熱した。反応停止時に
は２−シクロヘキセニルヒドロペルオキシドは９７．４
％分解していた。分解反応液中の生成物をガスクロマト
グラフによシ分析した結果、２−シクロヘキセノン５．
１５ ｇ （’５３．７ミリモル）。
モル）及びシクロヘキセンオキシド０．２７ ｇ （２
，８ミリモル）を含む酸化反応液を得た。上記の酸化反
応液にヘキサフルオロアセトン三水塩を１．１２ｆ（５
，０７ミリモル）、ピリジン０．５２．ｙ（６，５９ミ
リモル）加えて８３℃で１時間加熱した。反応停止時に
は２−シクロヘキセニルヒドロペルオキシドは９７．４
％分解していた。分解反応液中の生成物をガスクロマト
グラフによシ分析した結果、２−シクロヘキセノン５．
１５ ｇ （’５３．７ミリモル）。
２−シクロヘキセノール０．３２ ｇ （３，３ミリモ
ル）。
ル）。
そしてシクロヘキセンオキシド０．２７ ？ （２，８
ミリモル）の存在が確認された。２−シクロヘキセニル
ヒドロペルオキシドからの２−シクロヘキセノン収率９
７．４％であるっ 実施例２ 実施例１で用いた酸化液にヘキサクロルアセトン１３．
４ｆ（５０，７ミリモル）、ピリジン５．２ｆ（６５，
９ミリモル）を加えて８０℃で３時間加熱し５分解反応
液中の生成物をガスクロマトグラフによシ分析した。２
−シクロヘキセノン収率は９２チである。
ミリモル）の存在が確認された。２−シクロヘキセニル
ヒドロペルオキシドからの２−シクロヘキセノン収率９
７．４％であるっ 実施例２ 実施例１で用いた酸化液にヘキサクロルアセトン１３．
４ｆ（５０，７ミリモル）、ピリジン５．２ｆ（６５，
９ミリモル）を加えて８０℃で３時間加熱し５分解反応
液中の生成物をガスクロマトグラフによシ分析した。２
−シクロヘキセノン収率は９２チである。
゛実施例３
シクロペンテン４ ’Ｑ、ｊ４ （５９３ミリモル）ヲ
ガラス製オートクレーブに仕込み８０”Ｃで１２０分間
、酸素酸化を行ない、２−シクロベンテノル・ヒドロペ
ルオキシドを３．５８＃（３５，８ミリモル）。
ガラス製オートクレーブに仕込み８０”Ｃで１２０分間
、酸素酸化を行ない、２−シクロベンテノル・ヒドロペ
ルオキシドを３．５８＃（３５，８ミリモル）。
２−シクロベンテノン０．０８２ ＃ （１’、０４９
モル）。
モル）。
２−シクロベンテノール０．３８ ｙ、（４，’５ミリ
モル）。
モル）。
シクロペンテンオキシド０．２８ ｇ （３，２ミリモ
ル）を含む酸化反応液を得た。上記の酸化反応液にヘキ
サフルオロアセトン三水塩を０．３２ ＃ （−１，４
五リモル）、ピリジン０．０５１．（−０，７２ミリモ
ル）を加えてガラス製オートクレーブ中で８０℃＃ １
時間加熱した。反応停止時には２−シクロペンテニルヒ
ドロペルオキシドは９８％分解していた。分解反応液中
の生成物をガスクロマトグラフよシ分析１した結果、２
−シクロベンテノン３．１ ＃ （３５，８ミリモル）
、２−シクロベンテノールｏ、３４ｇｃ４゜０４９モル
）、シクロペンテンオキシド０．１７ｆ（２，０ミ！Ｊ
モル）の存在が確認された。２−シクロベンテノン収率
９５％である。
ル）を含む酸化反応液を得た。上記の酸化反応液にヘキ
サフルオロアセトン三水塩を０．３２ ＃ （−１，４
五リモル）、ピリジン０．０５１．（−０，７２ミリモ
ル）を加えてガラス製オートクレーブ中で８０℃＃ １
時間加熱した。反応停止時には２−シクロペンテニルヒ
ドロペルオキシドは９８％分解していた。分解反応液中
の生成物をガスクロマトグラフよシ分析１した結果、２
−シクロベンテノン３．１ ＃ （３５，８ミリモル）
、２−シクロベンテノールｏ、３４ｇｃ４゜０４９モル
）、シクロペンテンオキシド０．１７ｆ（２，０ミ！Ｊ
モル）の存在が確認された。２−シクロベンテノン収率
９５％である。
実施例４
シクロヘキシルヒドロベルオー’ｆ−シＦ １．０ ｇ
（８，６ミリモル）をシクロヘキサン２５−：二溶解
させた浴液にヘキサフルオロアセトン・三水塩０．１９
１１（０，８，６ミリモル）とピリジン０．０７．＠（
０，８６ミリモル）を加えて、８０℃で５時間加熱した
。反応停止時にはシクロヘキシルヒドロペルオキシドは
９５％分解していた。分解反応液中の生成物、をガスク
ロマトグラフより分析した結果、シクロヘキサノン７、
．４ ｇ （７，６ミリモル）シクロヘキサノール０．
０５７ｙ（０，５７ミリモル）の存在が確認された。シ
クロヘキサノン収率は８８％である。
（８，６ミリモル）をシクロヘキサン２５−：二溶解
させた浴液にヘキサフルオロアセトン・三水塩０．１９
１１（０，８，６ミリモル）とピリジン０．０７．＠（
０，８６ミリモル）を加えて、８０℃で５時間加熱した
。反応停止時にはシクロヘキシルヒドロペルオキシドは
９５％分解していた。分解反応液中の生成物、をガスク
ロマトグラフより分析した結果、シクロヘキサノン７、
．４ ｇ （７，６ミリモル）シクロヘキサノール０．
０５７ｙ（０，５７ミリモル）の存在が確認された。シ
クロヘキサノン収率は８８％である。
実施例５
エチルベンゼンの空気酸化で合成したα−ヒドロペルオ
キシエチルベンゼン５ｙ（３６，２ミ！Ｊモル）を５０
ＩＰのエチルベンゼン溶媒中、ヘキサフルオロアセトン
三水塩ｏ、’ｓ ｇ （３，６′ミリモル）とピリジン
０．３ ＃ （３，６ミリモル）を加えて８０℃で５時
間分解反応をさせた。反応液をカスクロマトグラフで分
析した結果アセトフェノン４．ｏｆ（３３，２ミリモル
）が生成した。アセトフェノン収率９２チである。
キシエチルベンゼン５ｙ（３６，２ミ！Ｊモル）を５０
ＩＰのエチルベンゼン溶媒中、ヘキサフルオロアセトン
三水塩ｏ、’ｓ ｇ （３，６′ミリモル）とピリジン
０．３ ＃ （３，６ミリモル）を加えて８０℃で５時
間分解反応をさせた。反応液をカスクロマトグラフで分
析した結果アセトフェノン４．ｏｆ（３３，２ミリモル
）が生成した。アセトフェノン収率９２チである。
実施例６
ｐ−ｔ−ブチルトルエンの空気酸化で合成したｐ −ｔ
−ブチルベンジルヒドロベルオキシＦ ２ ｆｌ（１
１，１ミリモル）を５０ｙのｐ−ｔ−ブチルトルエン溶
媒中、ヘキサフルオロアセトン三水塩０．２４ ＃ （
１，１ミリモル）とピリジン０．１ ？ （１，１ミリ
モル）を加えて８０℃で５時間分解反応をさせた。反応
液をガスクロマトグラフで分析した結果、ｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドが１．６．＠（９，９ミリモル）生
成していた。ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド収率８９
％である。
−ブチルベンジルヒドロベルオキシＦ ２ ｆｌ（１
１，１ミリモル）を５０ｙのｐ−ｔ−ブチルトルエン溶
媒中、ヘキサフルオロアセトン三水塩０．２４ ＃ （
１，１ミリモル）とピリジン０．１ ？ （１，１ミリ
モル）を加えて８０℃で５時間分解反応をさせた。反応
液をガスクロマトグラフで分析した結果、ｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドが１．６．＠（９，９ミリモル）生
成していた。ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド収率８９
％である。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- ヒドロペルオキシド化合物にカルボニル基に隣接して電
子吸引基を有するカルボニル化合物と塩基性化合物を触
媒量加えて分解することを特徴とするアルデヒド又はケ
トン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56170708A JPS5872533A (ja) | 1981-10-27 | 1981-10-27 | ヒドロペルオキシド化合物の分解法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56170708A JPS5872533A (ja) | 1981-10-27 | 1981-10-27 | ヒドロペルオキシド化合物の分解法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5872533A true JPS5872533A (ja) | 1983-04-30 |
Family
ID=15909920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56170708A Pending JPS5872533A (ja) | 1981-10-27 | 1981-10-27 | ヒドロペルオキシド化合物の分解法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5872533A (ja) |
-
1981
- 1981-10-27 JP JP56170708A patent/JPS5872533A/ja active Pending
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