JPS5872585A - 大環式トリアジン化合物のピペリジル誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成ポリマーのための光安定剤、熱安定剤およ
び酸化安定剤として使用されつる、新規な大環式トリア
ジン化合物のピペリジ／誘導体、およびその製造方法に
関する。

さらに正確には、本発明は次式（■）：〔式中、 Ｒ１は水素原子、炭素原子１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数３ないｌ、７１Ｂのアルケニル基、炭素原子
数５ない！２１Ｂのシクロアルキル基、置換もしくけ未
置換の炭素原子数６ないし７１Ｂのアリール基、置換も
しくは未置換の炭素原子数７ないし１８のアルアルキル
基、−Ｒ８−Ｙ基（基中、Ｒ１は炭素原子数２ないし６
のアルキレン基を表わし、そしてＹは一〇　−Ｒ，また
は原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、そして＃
Ｒ３゜およびＲ１１は、同一または異なってもよく、炭
素原子数１ないし６のアルキル基、２゜２、６．６−テ
トラメチル−ピペリジ−４−イル基または１．２．２．
６．６−ペンタメチル−ピペリジー４−イル基を表わす
。）を表わすか、またはＲ９は、次式（旬： （式中、ｎは０ま九は１の数を表わし、ｒは０．１．２
まえは３の数を表わし、Ｒ１，は水素原子、炭素原子数
１ないし１２のアルキル基、縦索原子数３ないし１２の
アルケニルもしくはアルキニル基、置換もしくは未置換
の炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子
数１ない１，１２のアシル基、２，３−エボキシゾロビ
ル基または−ＣＨ２−ＣＨＯＲｔ４　（式中、Ｒ１，は
水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表わ
し７、そしてＲ１４は水素原子、炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル
基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基または炭
素原子数１ないし１２のアシル基を表わす。）を表わす
。）で表わされる基を表わすが、または ＲＩＦｉ次式（ａｌｌ）、 （式中、Ｒ１，は水素原子、炭素原子数１ないし８のア
ルコキシ基、炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシ
基またはベンジルオキシ基を表わし、そしてＲ１３は上
記の意味を表わす。）で表わされる基を表わし、 Ｘは＞Ｏ，＞Ｓまたは）Ｎ　Ｒｔｓ　（式中、Ｒｔ６は
前記Ｒ１と同じ意味を表わす。）を表わし、また、全体
としての基Ｒ，−Ｘ−は塩素原子、ピロサジニー１−イ
ル基、ピペリジ−１−イル基またはへキサヒドロアゼビ
ニ−１−イル（ｈｅｘ−ａｈｙｄｒｏａｚｅｐｉｎ−１
−ｙ　ｌ　）基を表わし、Ｒｙｅ　Ｒ４，ｕｓおよびＲ
１は、同一または異なってもよく、水素原子、炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし６の
ヒドロキシアルキル基、°炭素原子数３ないし１．２の
アルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、置換もしくは未置換の炭素原子数６ないし１２の
アリール基、置換本しくは未置換の炭素原子数７ないし
１２のアルアルキル基または式（ＩＩ）で表わされる基
を表わし、Ｒ８およびＲ６は、同一または異なってもよ
く、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のイミノジアルキレンもしくはオキサジ
アルキレン基、縦索原子数５ないし１２のシクロアルキ
レン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基または
炭素原子数７ないし１２のアルアルキレン基を表ゎ１７
、ソＬ、て式（１）中のＲｔ　、　Ｒ２、Ｒ４，Ｒ５お
よびＲ２の少なくとも一つは式（ＩＩ）で表ゎ゛さゎる
基を表わす。〕で表わされる化合物に関する。

上記式（１）、　＋ｉｔ）および（ｉｌｌ）で示した種
々の基の意味について、その具体例は次のとおりである
：Ｒ＋　ｋ　ｊ　ヒＲ＋ｓ　：水素原子、メチル、エチ
ル、１０ビル、イソプロピル、ブチル、ブチ−２−イル
、イソブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル
、ヘキサデシル、オクタデシル、アリル、メタリル、フ
チ−２−エニル、ウンテヶー１０−エニル、オレイル、
シクロヘキシル、２−もｔ、＜ｈ４−メチルシクロヘキ
シル、３，３．５−ト’）Ｉチルシクロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロドデシル、フェ二含、Ｏ−、ｍ−お
よヒル−メチルフェニル、２，６−シメチルフエニル２
．４．６−）リメチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、４−ｔ−オクチルフェニル、４−メトキシフェニル
、４−エトキシフェニル、３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル、ベンジル、４−メチルベンジル
、４−ｔ−７’チルベンジル、４−ヒドロキシベンジル
、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル、
２゜２、６．６−チトラメチルービペリジー４−イル、
１、２．２．６．６−ペンタメチル−ピペリジー４−イ
ル、１−アリル−２，２，６，６−チトラメチルービベ
リジー４−イル、１−ベンジル−２，２゜６．６−テト
２メチル−ピペリジ−４−イル、１−アセチル−２，２
，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル、２−（
２，２，６，６−チトラメチルービペリジー４−イル）
−エチル、２−（２゜２、６．６−チトラメチルービペ
リジー１−イル）−エチルおよび３−（２，２，６，６
−チトラメチルービペリジー４−イルオキシ）−プロピ
ル基。

Ｒ２，Ｒ，、ＲｓおよびＲ１：水素原子、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ブチ−２−イル
、イソブチル、ヘキシル、オクチル、アリル、ドデシル
、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル、アリル、メタリル、ブチ−２−エ
ニル、ヘキセ−２−エニル、ウンデセ−１０−エニル、
シクロヘキシル、２−もしくは４−メテルシクロヘキ’
／ｋ、３，５．５−）ＩＪメチルシクロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロドテシル、フェニル、０−９ｍ−お
よびｐ−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−
よ−エトキシフェニル、ベンジル、４−メチルベンジル
、４−ｔ−ブチルベンジル、２，２，６．６−チトラメ
テルービベリジー４−イル、１．２，２，６．６−ベン
タメチルビベリジー４−イル、１−アリル−２，２，６
，６−チトラメチルーピペリジ　４−イル、１−ベンジ
ル−２，２，６，６−チトラメチルービベリジー４−イ
ルおよび１−アセチル−２，２，６，６−チトラメチル
ービペリジー４−イル基。　　□Ｒ３およびＲ＠：エチ
ル／、１．２−もり、　＜　Ｉｄ　１．　ｓ−フロピレ
ン、２−ヒドロキシル１．５−フ°ロビレン、テトラメ
チレン、ペンタメチル、２．２−ジメチル−１，３−７
“ロビレ／、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメ
チレン、ドデカメチレン、２，２．４−および２，４．
４−トリメチルへキサメチレン、３−オキサ−１，５−
ペンチレン、４−オキサ−１，７−ヘブチレン、イミノ
ジエチレン、イミノジプロピレン、１．２−、１．５−
オよび１．４−シクロヘキシレン、１．３−および１゜
４−シクロヘキシレンジメチレン、ｏ−、ｍ−およびｐ
−フェニレン、およびｏ−、ｍ−およびｐ−キシリレン
基。

Ｒ６：エチレン、１．２−および１．５−プロピレン、
テトラメチレン、およびヘキサメチレン。

Ｒ９：水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、
デシル、ドデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基
。

Ｒ２゜およびＲ，、：メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、２，２，６．６−チトラメチルービベリ
ジー４−イルおよび１．２，２，６．６−ペンタメチル
−ピペリジー４−イル基。

Ｒｔ！：水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、アリル、メ
タリル、フチ−２−エニル、ヘキセ−２−エニル、７０
パルギル、ベンジル、４−メチルベンジル、４−ｔ−ブ
チルベンジル、４−ヒドロキシベンジル、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、カプロイルおよびベンゾイル基
。

Ｒ８３：水素原子、メチル、エチルおよびフェニル基。

Ｒ１４：水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル
、デシル、ドデシル、アリル、メタリル、ブチ−２−エ
ニル、ヘキセ−２−エニル、ウンデセ−１０−エニル、
ベンジル、４−メチルベンジル、４−ｔ−ブチルベンジ
ル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、カプロイルお
よびベンゾイル基。

Ｒ４：水素原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、アリルオキ
シ、メタリルオキシおよびベンジルオキシ基。

好ましい化合物は、式（１）において、Ｒ１およびＲ１
６が、同一または異なってもよく、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ない
し１２のアルアルキル基、２，２，６．６−テトラメチ
ル−ピペリジ−４−イル基または１，２，２，６．６−
ペンタメチル−ピペリジー４−・イル基を表わし、Ｒｙ
、　Ｒ４，Ｒ５およ°びＲ７が、同一または異なっても
よく、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
２ないし３のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ない
し６のアルケニル基、炭素原子数５ないし８のシクロア
ルキル基、炭素原子数６ないし８のアリール基、炭素原
子数７、ないし１２のアルアルキル基、　２，２，６．
６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル基または１，２
，２゜６．６−ペンタメチル−ピペリジー４−イル基を
表わし、Ｒ８およびＲｅが、同一または異なってもよく
、炭素原子数２ないし６のアルキレン基、炭素原子数４
ないし６のイミノジアルキレン基または炭素原子数４な
いし６のオキサジアルキレン基を表わし、Ｒ９が炭素原
子数２ないし、４のアルキレン基を表わし、Ｒ９が水素
原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わ
し、Ｒ１゜およびＲ１１が、同一または異なってもよく
、°炭素原子数１ないし４のアルキル基、２，２，６．
６−チトラメチルービベリジー４−イル基または１．２
，２，６．６−ペンタメチル−ピペリジー４−イル基を
表わし、Ｒ１２が水素原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルもしくは
アルキニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし６のア
シル基、２．５−エポキシプロピル基または２−ヒドロ
キシエチル基を表わし、ＲＩ、が水素原子またはメチル
基を表わし、Ｒ７４が水素原子、炭素原子数１ないし６
のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、
ベンジル基または炭素原子数１ない［７６のアシル基を
表わし、そしてＲ７，が水素原子、炭素原子数１ないし
６のアルコキシ基、了りルオキシ基またはベンジルオキ
シ基を表わすものである。この場−合、全体としての基
Ｒ，−Ｘ−は、好ましくは塩素原子、ピペリジ−１−イ
ル基またはへキサヒドロアゼビニ−１−イル基ヲ表わす
。

特に好ましい化合物は、式（１）において、Ｘが〉０ま
たは＞Ｎ　ＲＩａを表わし、Ｒ，およびＲＩ６が、同一
または異なってもよく、水素原子、炭素原子数２ないし
１２のアルキル基、シクロヘキシ・ル基、２，２．５６
−テトラメチル−ピペリジ−４−イル基または１．２，
２，６．６−ペンタメチル−ピペリジー４−イル基を表
わし、Ｒ，、Ｒ４，Ｒ。

およびＲ９が、同一または異なってもよく、水素原子、
２，２，６．６−テトラメチルピペリジ−４−イル基ま
たは１．２，２，６．６−ペンタメチル−ピペリジー４
−イル基を表わし、Ｒ，およびＲ６が炭素原子数２ない
し６のアルキレン基を表わし、Ｒ８が炭素原子数２ない
し３のアルキレン基を表わし、Ｒ１゜およびＲ１，が、
同一または異なってもよく、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、２゜２．６，６−テトラメチル−ピペリジ−
４−イル基または１．２，２，６．６−ペンタメチル−
ピペリジー４−イル基を表わし、Ｒ１２が水素原子また
はメチル基を表わし、そして全体としてのＲ，−Ｘ−が
塩素原子、ピペリジ−１−イル基またはへキサヒドロア
ゼビニ−１−イル基を表わすものである。

本出願人はすでに、米国特許第４０８６２０．４号明細
書において、たとえば次式： で表わされるピペリジル−トリアジン　ポリマーについ
て、その製法および安定剤としての使用方法を開示して
いる。これらのポリマーは種々の分子量のオリゴマーの
混合物からなるものである。しかしながら、これらの組
成は複雑であり、正確には再生できない。

米国特許第４０８６２０４号明細書に開示されているこ
のポリマーは、塩化シアヌル、式：ＨＸ−Ｒ１−ＹＨの
ジアミンおよび式：Ｒ，−ＺＨの化合物から、二つの相
異なる手段によって製造されるものであり、各手段はそ
れぞれ、まず塩化シアヌルと化合物：　ＨＸ−Ｒ，−Ｙ
Ｈｌたは化合物：Ｒｔ−Ｚ　Ｈとを反応させ、次いで形
成された中間体を他の反応体と反応させてなるものであ
る。各場合において、ζうした方法は二工程で実施され
るものであり、そして第−１糧が塩化シアヌルとジアミ
ンとの反応であるものについては、その中間体も、また
、ポリマー生成物の混合物である。

および式：Ｒ，−ＸＨの化合物（各式において、ＲＩ。

Ｒｓ、　Ｒｓ、　Ｒ４，Ｒ１，Ｒｓ−ＲｙおよびＸは上
記の意味を表わす。）と、限定されかつ明確な条件下で
、反応させてなる三工程の反応さすれは、特定の中間体
が形成され、しかも、式（１）で表わされる化合物が最
終生成物として得られることを見い出した。そして、こ
のことは本発明の他の目的を形成するものである。

本発明の目的であるこの新規な製法は、二つの相異なる
手順でもって実施することができる。

第１の製法によれに、その手順は次のように実施される
。

（Ｍ）　　　　　Ｒ’　　（Ｖｌｌ）　　”それ故、こ
の方法は塩化シアヌルと反応体（Ｍとからジクロロトリ
アジン（Ｖ）を製造し、次いてこのジクロロトリアジン
（■をジアミン（■と縮合させてビス−（クロロトリア
ジン）（■）を得、最後にこれをジアミン（■）と反応
させて、式（１）の化合物（ただし、Ｒ，−Ｘ−が塩素
原子を表わす場合を除く）を最終的に得るものである。

仁の反応の三工程は、唯一かつ同一の反応器中にて、単
一の反応媒体の中で、中間体（Ｖ）および（ロ）を単離
することな〈実施することができる。

しかし表から、中間体を単離し、単一後の該中間体を続
いての反応に使用することも可能である。

第２の製法によれば、その手順は次のような三つの反応
工程を提供する： Ｒ２Ｒ４ １ （酌 それ故、この方法は塩化シアヌル上ジアミン（■とから
ビス（ジクロロリアジフ月閃を製造し、次いでこれをジ
アミン（■）と反応させて、大積式ジクロロトリアジン
＜Ｘ）を形成し、最後にこれを化合物（ＩＶ）と反応さ
せると々によって式（１）の化合物（ただし、Ｒ，−Ｘ
−が塩素原子を表わす場合を除く）を得るもので蔓る。

この方法の三工程についてもまた、唯一かつ同一の反応
器中にて、単一の反応媒体の中で、中間体（粉および（
Ｘ）を単離することなく、実施することができるが、あ
る種の場合には好ましくは、中間体を分離して単離稜に
おける該中間体を続いての反応に使用することも可能で
ある。

上記反応式において、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。

Ｒ６およびＲ１は、上述した意味のものである。

いずれの製法も不活性溶媒を使用して行表うものであり
、こ゛の溶媒は、たとえば、アセトン、メチルエチルケ
トン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エ
チルベイゼン、テトラリン、デカリン、オクタンまたは
デカンである。

この方法で遊離された塩化水素酸を固定させるために、
この反応は、各場合に、有機または無機塩基たとえばト
リエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸す）　ＩＩウムまたは炭酸カリ
ウムの存在下で実施される。そして、この場合に、温度
は、反応ａ）およびｄ）においては−５０’Ｃないし３
０℃好ましくは一１０’Ｃないし２０’Ｃ，、反応ｂ）
およびｅ）においては３０℃ないし１００　℃好ましく
は４０℃ないし８０’Ｃ１そして反応Ｃ）およびｆ）に
おいては１００　’Ｃないし２００　’Ｃ好ましくは１
２０℃ないし１８０　’（：、に維持させておく。

反応ｆ）については、単離された中間体を使用して実施
する場合には、溶媒として反応体（Ｉｖ）の過剰分を使
用して実施することもできる。すなわち、Ｘが〉０また
は〉Ｓを表わすとき、添加塩基の不存在下で、反応体と
してアルカリ金属誘導体Ｒ，−Ｘ−Ｍ（Ｍはナトリウム
またはカリウムを表わす）を使用することが可能である
一方、Ｘが）Ｎ−Ｒ，を表わすとき、塩基と［７て反応
体（間の過剰分を使用することが可能である。

反応体は好ましくは什学量論比で使用されるが、紋理論
量に比して１０％までは過剰に使用することも可能であ
る。反応ｆ）Ｋついては、反応体（Ｐ／）を大過剰にた
とえば理論量の３０倍まで過剰に使用することが可能で
あり、この過剰分をすでに述べたようにこの反応の溶媒
として使用することもできる。

我々は、また、式（０の化合物を得るための好ましい条
件が、環化工程Ｃ）およびｅ）における溶媒／反応体比
を高くすることにあり、該比を６＝１ないし１００：１
好ましくは６：１ないし２０：１にすべきである、とい
うことを見い出した。

他の工程でｈ　名ａ）、　ｂ）、　ｄ）およびｆ）にお
いては、溶媒：反応体比は厳格゛でなく、したがって、
広範囲たとえば１：１ないし２０：１のものから種々選
択できる。

それ故、得られた式（１）の化合物は、常用の精製手段
を使用することによってたとえば結晶化によってまたは
適当な溶媒で洗浄することによって、反応混合物から単
離される。

智頭で記載したように式（１）の化合物は、たとえは高
密度および低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／フロピレンコポリマー、エチレン／ビニルアセ
テートコポリマー、ポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリスチレン、ブタジェン／スチレンコポリマー、アク
リロニトリル／フタジエン／スチレンコポリマー、塩化
ビニル／ビニリデンポリマーおよびコポリマー、ポリオ
キシメチレン、ポリウレタン飽和および不飽和ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレー
ト、アルキド樹脂及びエポキシ樹脂のような合成ポリマ
ーの光安定性、熱安定性および酸化安定性を改良するた
めに非常に効果がある。

式（１）の化合物は、ポリマーの性質、最終用途および
他の添加剤の存在などによす種々の割合で合成ポリマー
と混合して使用されうる。一般に、適した使用量は、ポ
リマーの重量に対して式（１）の化合物０．０１ないし
５％、好ましくは０．０５ないし１−である。

式（１）の化合物は、たとえば粉末形態で乾式ブレンド
したり、または溶液もしくは懸濁液形態で湿式ブレンド
［７たり、またはマスターバッチ形態で混合したりして
、種々の方法により高分子材料に混入されつる。これら
の操作にて、合成ポリマーは粉末、顆粒、溶液、懸濁液
または乳液の形態で使用されうる二式（１）の生成物で
安定化されたポリマーは、成形品、フィルム、テープ、
繊維、モノフィラメント、ラッカー婢を製造するために
使用されうる。

他の添加剤を、所望により、式（１）の化合物を合成ポ
リマーとの混合物に添加してもよく、このような添加剤
°の例としては酸化防止剤、紫外線吸収剤、ニッケル安
定剤、顔料、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、防炎加工剤
、滑剤、耐食剤および金属不活性化剤などが挙けられる
。

式（０の化合物と混合して使用しつる添加剤の例として
は、特にニ ーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、４．４′−チオビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１．１．
３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロ、キシ−５−ｔ
−ブチルフェノール）−ブタン、オクタデシル５−　（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−
フロビオネート、ペンタエリトリトールテトラキス−５
−（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロピオネート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび
トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
シメチルペンジル）イソシアヌレート； 酸のエステル、たさえばジ−ｎ−ドデシルチオジプロピ
オネートおよびジ−ｎ−オクタデシルチオジプロピオネ
ート；脂肪族スルフィドおよびジスルフィドたとえばジ
−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−オキタデシルスル
フィドおよびジ−ｎ−オクタデシルジスルフィド；脂肪
族、芳香族および脂肪−芳香族ホスフィツトおよびチオ
ホスフィツト、たとえはトリーｎ−ドデシルホスフィツ
ト、トリス−（ノニル−フェニル）ホスフィツト、トリ
ーｎ−ドデシルトリチオホスフィツト、フェニル−ジ−
ｎ−デシルホスフィツト、ジーｎ−オクダデシルペンタ
エリトリトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジ
ービフエニレンジホスホナイト： 紫外線吸収剤、たとえば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
チルオキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−（′２−ヒドロ
キシー３．５−ジーｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンツトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−アミルフェニル）−ペンツトリアゾール、２゜
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル５．５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３．５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、フェニル
サリチレー）、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、
２−：Ｌトキシー２′−エチル−オキサニリド、２−エ
トキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチル−オキサニリド
および２−二トキシ−２′−エチル−５，５′−ジ−ｔ
−ブチル−オキサニリド； ピペリジンをベースきする肯安定剤、たとえば２，２，
６．６−チトラメテルービペリジー４−イルベンゾエー
ト、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
−４−イル）セパケート、ビス−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−ピペリジー４−イル）セバケート、ビ
ス−（１，２，２゜６．６−ペンタメチル−ピペリジー
４−イル）ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−マロネート、米国特許第４０８６２０
４号明細書に開示された種類のトリアジンポリマーのピ
ペリジル誘導体および米国特許第４２３３４１２号明細
書に開、示された種類のピペリジンポリエステル。

ニッケルをベースきする光安定剤、たとえばＮｉモノエ
チル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、ブチルアミン−Ｎｉ　２　、２’−チオ
−ビス−（４−ｔ−オクチルフェルレート）錯体、Ｎｉ
　２　、２’−チオ−ビス−（４−ｔ−オクチルフェニ
ルフェルレート）、Ｎｉジブチルジチオカルバメート、
Ｎｔｓ、ｓ−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ートおよび２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベン
ゾフェノンのＮＳ錯体； ト、ジプチル錫ラウレートおよびジオクチル錫マレエー
ト； アクリル性エステル、たとえばエチルα−シアノ−β、
β−ジフェニル−アクリレートおよびメチルα−シアノ
−β−メチル−４−メトキシ−シンナメート； 高脂肪酸の金属塩、たとえばカルシウム、バリウム、カ
ドミウム、亜鉛、鉛およびニッケルのステアリン酸塩な
らびにカルシウム、カドミウム、亜鉛およびバリウムの
ラウリン酸塩；有機および無機顔料、たとえばカラーイ
ンデックスピグメント（ｃｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　）イエロー３７、カラーインデックスピ
グメントイエロー８５、カラーインデックスピグメント
レッド１４４、カラーインデックスビグメントレンド４
８：３、カラーインデックスピグメントブルー１５、カ
ラーインデックスピグメントグリーン７、二酸化チタン
、酸化鉄等。

本発明の化合物は、その低揮発性および低度のマイグレ
ート傾向ゆえに、繊維、テープおよびフィルムのような
薄いポリオレフィン製品用の光安定剤として特に有用で
ある。このような製品は加工および使用時において、蒸
発、ブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ　）または水によ
る特に界面活性剤の存在下での抽出によって多少とも安
定剤の急激な損失をこうむるものである。

本発明をより明確にするために、式暖１）の化合物の製
造餌のいくつかを記載するが、この例はただ実例として
掲げるのであり、本発明はこれにより限定されるもので
はない。

実施例１ 水５０ｄ中のジエチルアミンｔｔ６．ｙ（ａｚモル）の
溶液を、−１０℃ないし０℃の温度に迩持しながら、キ
シμ２８００５１ｇ中の塩化シアヌル５Ｌ９ｆ　（ａ　
２モル）の溶液（該溶液は一１０℃をζ冷却されている
）Ｋゆっくりと添加する。

５０分後、水５〇−中の水酸化ナトリウムａ４ｔの溶液
を、やはり−１０℃ないし０℃の一度で添加する。

この混合物を約０℃で１時間攪拌し、Ｎ　、　Ｎ’−ｔ
’スス−２２，４４−テトラメチル−ピペリジ−４−イ
ル）−トリメチレ／ジアミｙｓ翫２ｔ（ａ１モル）およ
び水酸化ナトリウムＳ２ｆを添加し、そして全体を６０
℃で４ｆｊ＃間加熱する。

次に、Ｎ、Ｎ’−ビス−（Ｌ２．＆６−チトラメチルー
ビペリジー４−イル）−トリメチジ／シアＲ７５１２ｆ
（ｒＬ１％ル）を添加し、この混合物を還流下で１６時
間加熱する。冷却後、この反応混合物を濾過して無機生
成物を除去し、このＰ液を乾燥蒸発して、得られた残渣
を沸臆アセトンで２回洗浄し、鰻後に乾燥する。

分析データに拠ると、得られた生成物は下記の構造式を
もっ： 融点＝５５４−７℃ 分子量（蒸気圧浸透圧法）＝９７吻―値：　１００１５
）−Ｈ，ｃ４Ｎ藷としての分析： 計算値：　　Ｃ６７，１６％　Ｈｌ（Ｌ４７％　Ｎ２２
．５７％実測値：　　Ｃ６７，１０％　Ｉ（１［１４５
％　Ｎ２２．４５％直ｍＭ２二」」 一般式（至）で表わされる実施例２〜１ｓの化合物につ
いても、実施例１に記載した手順によって製造される二 実施例１４ Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２，２，４６−チトラメチルー
ビベリジー４−イ髪）−へキサメチレ／ジアミ／Ｓ９．
４７　（１１モル）を、０℃を超えないようにして、ア
七）　ｙ　１０００　ｄ中の塩化シアヌル５直９？（α
２モル）の溶液（該溶液は一１０℃に冷却されている）
Ｋ約１時間かけて添加する。この添加が完結したら、こ
の混合物を約０℃で３０分間攪拌し、その後、水５００
―中に港解された水酸化ナジリウム８ｔの溶液を、約θ
℃の温度に維持しながら、ゆっくりと添加する。

そのまま０℃で１時間維持した俵、Ｎ、Ｎ’−ビス−（
２，２，４４−テトラメチレ／−ピペリジ−４−イル）
−ヘキサメ餐し／ジアミン　３ｔ４ｔ（１１モル）およ
び水Ｓｏｄ中に＃解された水酸化ナトリウム８？を添加
し、この混合物を還流下で４時間加熱する。冷却後、得
られた沈殿物を枦去し、まずアセト／で続いて水で洗浄
し、そして最後に乾燥する。

分析データに拠ると、この生成物は次のよう融点＝）３
５’０℃ 分子量（蒸気圧浸透圧法）　＝　１０５０（理論値：１
０１２１０ １２４）ＣムＮ１４としての分析 計算値：　　Ｃ４４０７％；　　Ｎ９．５４％：　　Ｎ
１９．５７囁；Ｃｌ３．　ｆｌ　Ｏ％ 実測値：　Ｃ４五８５弧；　　）Ｉｔ４４１傳；Ｎ１９
．２１％：Ｃｌ３．０９％ 実施例１５ 次式で表わされる化合物は実施例１４に記載されたもの
と同様な手順によって製造される：融点＝１５−７℃ Ｃ−一〇ムＮ１４としての分析 計算値：　　（ｊ２．１１％：　［（１１２％Ｓ　Ｎ２
ｔ、１３襲；ＣｔＺ４４悌 実測値：　　Ｃ６２，０６％；Ｈ’１０２％；　Ｎ２１
Ｊ５９１：Ｃ４１６Ｓ％ 実施例１６ 次式で表わされる化合物は実施例１４に記載されたもの
と同様な手順によって製造される：融点＝’）３５０℃ Ｃａ１（ｓｅｃｔｓＮｕとしての分析 計算値：　　Ｃ６Ｌ５８％；　Ｈ＆９６％；　Ｎ２１．
７８％；Ｃ／、７．８８％ 実測値：　　Ｃ６（Ｌ８７％；　Ｈ＆９１％；　Ｎ２１
．５７％；、Ｃｌ３．８９％ 実施例１７ 実施例１４に記載された化合物５ＣＬ６ｆ　（１０５モ
ル）、ｎ−ドデシルアミ７２Ｌ２ｆ（α１２モル）、水
酸化トトリウム８？およびキシレ１５００−を、還流下
で２０時間加熱する。この混合物を温めながら一過する
：冷却すると、結晶性生成物が沈殿し、これをＶ夫し、
ヘキサ／で洗浄して乾燥する。分析データに拠ると、こ
の生成物は次のような構造式を有する： 融点＝２５２℃ ＣｙｓＨｔｍＮ話としての分析 計算値：　　Ｃ７１，５１％；　　Ｈｌｌ、３９％：Ｎ
１７．１０％実測値：　　Ｃ７ｔ３８％；　　［−Ｈｔ
２ｑ％：　　Ｎ１６．９２％遺１１」」二ツノ一 式（至）で表わされる下肥化合物は実施例１７に記載し
た手順によって製造されＺ、： 実施例２５ 実施例１４に記載した化合物５α６ｆ　（（１０５モル
）およびｎ−ブチルアルコール２ｏｏｍ中のナトリウム
４５？の溶液を、還流下で３０時間加熱する。この反応
混合物を蒸発乾固して、残渣を水で洗浄し、そして乾燥
する。分析データに拠ると、得られた生成物は下記構造
式を有する。

融点＝　５５６−９℃ 計算値　Ｃ６ａ４７％　：　Ｈｌ（１５６％：　　Ｎ１
＆０３％実ｆｉ値Ｃ６７，７９％　；　１（１０，６６
％；　　Ｎ１＆０２％遺１１例〕二色 ２２．４６−テトラメチル−４−エチルアミノピペリジ
７５６．８７（１２モル）の溶液を、１０℃以下の温度
に維持しながら、キシレ／１ｏｏｏ−中の塩化シアヌル
５６．９ｆ　（α２モル）の溶液（該溶液は０℃に冷却
されている）にゆっくりと添加する。５−１０℃で５０
分維持した後、水３〇−中の水酸化ナトリウムａ４７の
溶液、を添加する。この混合物を５−１０℃で１時間攪
拌し、トリメチレ／ジ了ミ７７．４　ｔ　（（１１％ル
）および水３０−中に溶解された水酸化ナトリウムａ　
４／ｌ−添加し、その全体を６０℃で４時間加熱する。

次いで、さらにトリメチレ／ジアミン７、４１Ｐ（α１
モル）および水酸化ナトリウム２４？を添加し、この混
合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、この混合物
を濾過して無機生成物を除去した後、このろ液を蒸発乾
固して、得られた残渣を沸騰アセト／で２個洗浄し、乾
燥する。

分析データに拠ると、得られた生成物をよ下記の構造式
を有する： 融点＝　２８１−３℃ ＣｕＨｇａＮｌａとしての分析 計算値：　　Ｃ４ｔ２Ｓ％’＊　Ｎ９．５７％；　　Ｎ
２ｔ４０襲実測値：Ｃ６α８７％；　１１２５％；　　
Ｎ２９．１２％７ 実施例１７により製造された化合物２４１ｔ（（Ｌｏｔ
モ＆）、８８％ギ酸１ｓ、７ｆ（ｃＬ５モル）、５７　
％水性ホルムアルデヒド２ｔｓｔ　（１５モル）および
水５０−を、還流下で１０時間加熱する。

冷却後、この混合物を水１００−で希釈し、水５〇−中
に溶解きれた水酸化ナトリウム２０ノを添加する。得ら
れた沈殿物をＰ去し、そのＰＨが中性になるまで水で洗
浄し、乾燥し、オクタンから結晶化する。

分析データに拠ると、得られた生成物は下記構造式を有
する： 融点＝　２５８−９℃ Ｃ−−Ｎｔｓとしての分析 計算値：　　Ｃ７２，３６％：　Ｈｌｌ、５６憾；Ｎ１
瓜０７％実測値：　　Ｃ７１，５４％；　Ｈ１ｔ５０襲
；　Ｎｉ＆０２％実施例２Ｂ ２．２．４．ｂ−テトラメチル−４−ｎ−ブチルアミノ
−Ｌ＆５−トリアシフ４Ｌ４ｔＣα２モル）を、１０℃
ないし２０℃の温度に維持しながら、＋タレ／１２００
−中の塩化シフ　ｘ　ｎ１５＆９ｆ（Ｌ　２モル）の溶
液（該溶液は１０℃に冷却されてしする）にゆりくりと
添加する。ｓＯ分後、水３〇−中の水酸化ナトリウム＆
４？溶液を、や４まり１０℃ないし２０℃で添加する。

この混合物を約２０℃で１時間攪拌し、′Ｎ、Ｎ′−ビ
ス−（２゜２、ｔ４−ｆトラメチル−ピペリジ−４−イ
ル）−へキサメチレンジアミ７　Ｓ９．４ｆ　（α１　
モｓｙ　）および水３０ｄ中の水酸化ナトリウム＆４／
の溶液を添加し、そしてその全体を６０℃で４時間加熱
する。次に、ヘキサメチレ／ジアミ／１１４）（（Ｌｌ
モジ）および水酸化ナトリウム１２Ｐを添加し、この混
合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、この反応混
合物を濾過して無機生成物を除去し、ｐ液を蒸発乾固し
、得られた残渣をまずアセト／で次に沸騰アセト／で洗
浄し、そして最後に乾燥する。

分析データに拠ると、この生成物は下記構造式を有する
： 融点＝＝　２７５−８℃ Ｃ，Ｈ，饅Ｎ膿としての分析 計算値：　　Ｃ６＆５９％　　Ｈｌ（１７７％　　Ｎ２
ａ６４％実測値：　　Ｃ６Ｚ２２％　８１１５６％　Ｎ
２α３４％−塞１目１１）＝ 実施例１６に記載した化合物４５　ｆ　（０，０５モル
）、５−ジエチルアミツブａビルアミ／６５？（α５モ
ル）、キシレン３００−および水酸化ナトリウム１６ｉ
Ｐを、還流下で１６時間加熱する。この反応混合物を温
めながら枦遇する；冷却すると結晶性生成物が沈殿する
。これをＶ夫して乾燥する。

分析データに拠ると、この生成物は下記構造式を有する
： 融点：　２７５−２８０℃ Ｃ５Ｈ１ｔｉＮ膿としての分析 計算値：　　Ｃ６＆２６％　８１１５６％　Ｎ２己１８
％実測値：　　Ｃ６！１ｔ７２％　ｆ（ＩＱ、２９％　
Ｎ２２．８２％本発明によって製造された上記生成物の
安定剤としての効果を、以下に述べる実施例によって、
すなわち、上記製造例で得られた生成物のいくつかをポ
リ１０ビレ／繊維およびテープおよび低密度および高密
度ポリエチレンフィルムを安定化するために使用する実
施例によって、詳細に説明する。

実施例３０ 表１に記載した化合物２．５？、ｎ−オクタデシル　３
−（４５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトｏキシフェニル）
−ゾロヒオネー）　（抗ｍ化剤）α５ｔおよびステアリ
／酸カルシウム１ノを、メルトインデックス１３のボリ
アｏビレ／（＠　１ｃ１パテｙ　（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎ
ｅ）　ＨＦ１００、インヘリアル・ケミカル中インダス
トリーズ（ｉｍｐｅｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄ
ｕｒ＋ｔｒｉｅｓ）の製品）１０００ｉＰと充分に混合
する。次に、この混合物を２００−２５０℃の温度で押
出し、顆粒状とし、これら、を下記の加工条件下で溶融
紡糸することＫよって繊維を得る：押出温度：　　２５
Ｇ−２５０℃ 紡糸口金温度：２４０℃ 延伸比：１：５ 繊度：　繊維あたり２０デニール 得られた繊維を、ブラックパネル温度６５℃のウェザー
−オメータ４５　ＷＲ（Ａ８ＴＭ　Ｇ２７−７０）中に
おいて、白色カード上にて露光する。試料を定期的に取
出し、これらの残存する強力を一定速度の張力１ｔＫよ
って測定する；そして、初期の強力が生滅するのに要す
露光時間（Ｔｓ・）を評価する。

こうして得られた結果を表１に示す。

表　　１ 安　　定　　剤　　　　　　　　１−（時間）光安定剤
なし　　　　　　　　　　１３０実施例　１の化合物　
　　　　　　１．４００実施例　２の化合物　　　　　
　　Ｌ０７００７０実施の化合物　　　　　　　　９８
０実施例　５の化合物　　　　　　　　９５０夷−例　
６の化合物　　　　　　　１．２８０実施例　７の化合
物　　　　　　　１．５００実施例１１の化合物　　　
　　　　ｔ６００実施１１１２の化合物　　　　　　　
へ２９０実施例１７の化合物　　　　　　　−０３０実
施例１８の化合物　　　　　　　１．０５０実施例２５
の化合物　　　　　　　λ１２０１２０実施の化合物　
　　　　　　１，２００」１農ｍ ｌ！２に掲げた化合物２７．ぺ／タエり　）！Ｊ　）−
ル　テトラキス−５−（４５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
トミキシフェニル）−プロピオネート（抗酸化剤）１？
およびステアリ／酸カルシウム１？を、メルトインデッ
クス３のボリプａビレ／〔＠プロパテア１４Ｆ２２、イ
ンペリアル・クミカル・イノダストリーズの製品）　１
０００／と充分に混合する。

次に、得られた混合物を２００−２５０℃の温度で押出
し、顆粒状とし、これから厚み４０−ｍおよび輻６諺の
テープが下記の加工条件下で得られる： 押出温度：　　２３Ｇ−２４０℃ ヘッド温度＝２４０℃ 延伸比：１：６ 得られたテープを、ブラックパネル温度６０℃Ｆ）’）
　ｘｆ−−ｔ　ｆｉ−＃−６ｓＷａ（Ａ８ＴＭ　Ｇ　２
７−７０）中において、白色カード上にて露光する。

試料を定期的に取出し、これらの残留強力を一定速度の
張力計によって測定する；そして、初期強力が生滅する
のに要す露光時間（Ｔｓ）を評価する。

こうして得られた結果を表２に示す□ 安定剤なし　　　　　　　　　　２５０実施例　１の化
合物　　　　　　　１．４１０実施例　２の化合物　　
　　　　　１，１８０実施例　５の化合物　　　　　　
　先０２０実施例　５の化合物　　　　　　　　９６０
実施例　６の化合物　　　　　　　１．５２０夷−例　
７の化合物　　　　　　　１．４７０実施例１１の化合
物　　　　　　　１．６２０実施例１２の化合物　　　
　　　　１．４９０実施例１７の化合物　　　　　　　
１．２００実施例１Ｂの化合物　　　　　　　−４６０
実施例２５の化合物　　　　　　　１．２６０実施例２
７の化合物　　　　　　　１．５２０実施例５２ 表３に掲げた化合物それぞれ２ｔを、メルトインデック
スα４の高密度ポリエチレ／〔０ホスタレ７　（Ｈｏ５
ｔａｌｅｎ）　ＧＦ　７’６６（Ｊ　、ヘキスト社（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ）　）　１０００ｆ、ｎ−オクタデ
シル５−（へ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（抗酸化剤）ＬＳｆおよびステア
リン酸カルシウム１？と充分に混合する。

次に、得られた混合物を１９０℃の温度で押出し、顆粒
状とし、これを２８０℃で圧縮成形することにようで（
Ｌ２Ｍ厚のシートを得る。このシー）をプラッタパネル
温度６５℃のウェザ−一オメーター４５Ｗａ中において
露光する。

カルボニル基の存在量がａ８５Ｊ１ｍ　でα１囁増加す
るのに要する時間α（４１）を測定する。

対照シートとして、光安定剤を添加しないものと同一条
件下で製造する。

得られた結果を表５に示す。

一表一一一」Ｌ 光安定剤なし　　　　　　　　６５０ 実施例　５の化合物　　　　　５１５０実施例　６の化
合物　　　　　５９２０実施例　８の化合物　　　　　
２９４０実施例１７の化合ｗＪ　　　　　５へ３０実施
例２１の化合物　　　　　４０６０１実施例２２の化合
物　　　　　３８００実施例５５ 各場合、表４に掲げた化合物の一権２？およびオクタデ
シル　５−、　（＆　５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート（抗酸化剤）α３ｔを
、メルトインデックスａ６の低密度ポリエチレ／（＠７
エルテ／（Ｆｅｒｔｅｎｅ）　Ｅｌ”５−２０００、ソ
シエテ・モ／テシソｙ　（Ｍｏｗ重ｅｄｉｓｏｎ）の製
品）　１００Ｇ！ｆ＠充分に混合する。

次に、この混合物を１９０℃で押出し、顆粒状とし、こ
れを２００℃で圧縮成形することによって（Ｌ２ｆｌ厚
のシートを得、このシートをブラックパネル温度６５℃
のウエザー−オメーター６ｓＷＢ（Ａ８ＴＭ　Ｇ　２７
−７０’）中におい’ｒ白色カードボード上に、で露光
する。

カルボニル基の存在量かに８５ａｍで１２襲増加するの
に要す時間（Ｔａ２）を測定するＯポリマーの対照シー
トとして、光安定剤を添加しないものを、同一条件下で
製造する。

こうして得られた結果を表４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式（Ｉ）： 〔式中、 Ｒ１は水嵩原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   、炭素原子Ｂｓないし１８のアルケニル基、炭素原子数
   ５ないし１８のシクロアルキル基、置換もしくは未置換
   の炭素原子ＷＸ６ないし１８のアリール基、を換もしく
   は未置換の炭素原子数７ないし１８のアルアルキル基、
   −〜−Ｙ基（基中、島は炭＄原子畝２ないし６のフルキ
   レン基′ｔ−表わし、ヤしてＹ　Ｆｉ−０−Ｒｓま′ｆ
   ｃは″Ｎ−Ｒ１１ｋ表わし、該烏は水素原子またはＲ１
   ・ 炭素原子数１ないし１８のアルキルＪｉｔｉ＆わし・そ
   して該Ｒ１，ＢよひＲ１１は、同一または異なってもよ
   く、炭素原子数１ないし６のアルキル基、２、λ４６−
   チトラメチルービベリジー４−イル基またｕ　Ｌ　Ｚ　
   ２．４６−ペ／タメチルービベリジ−４−イル基を衣わ
   す。）ｒ衣わずか、または８１は、次式（■）： （式中、ｎは０またｒＬｌの数を衣わし、ｒはへ１．２
   または６の欽を表わし、 に１雪は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数６ないし１２のア、ルケニルもしくはア
   ルキニル基、置換もしくは未置換の炭素原子数７ないし
   １２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアシ
   ル基、２．５−工ｉｍ 中、恥は水素原子、メチル基、エチルｎＳｔ皮はフェニ
   ル２！ｆｉ′ｆｔ＆わし、セしてＲ１４Ｆｉ水氷菓子、
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子ａ５な
   いし１２のアルケニル基、炭素原子数７ないし１２のチ
   ルアルキル基または炭素原子ａ１ないし１２のアシル基
   を表わす。）を表わす。）で表わされるｉｔ−衣わ丁か
   ・またはＲ１扛次式（ｍ）： （式中、Ｒ七は水素原子、炭素原子ａ１ないし８のアル
   コキシ基、炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシ基
   またはペンジルオキン−＝ｔ−表わし、ヤしてａＩＳは
   上記の恵味會衣わ丁。）で衣わδれる基を表わし、 Ｘは〉Ｑ、）Ｓまｆｃは％−Ｋｔｓ　（式中ｈ＋ａ　ｄ
   前記Ｒ１と同じ意味ｒ衣わ丁。Ｊ’を衣わし、また、全
   体としての４ＩＣ＋−Ｘ−は塩素原子、ビロリジニー１
   −イル盾・、ピペリジ−１−イル基ま７ｊはへキサヒド
   ロアゼビニ−１−イル＝ｔ”表わし、 ｋ　、　Ｒ４、Ｒ１お↓ひｋＬ７は、同一ま友は異なっ
   てもよく、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル益、
   炭素原子ｄ　５　ｆＬいし１２のアルケニル基、炭素原
   子数５ないし１２の７クロアルキル基、置換もしくは未
   置換の炭素原子数６ないし１２のアリール基、１侯もし
   くは未置換の炭素原子ｅｉ７ないし１２のアルアルキル
   基または前記式（ｉｌｌで衣わされる柩を表わし、Ｒ３
   および拘は、同一または異なってもよく、炭素原子数２
   ないし１２のフルキレン基、′炭素原子数４ないし１２
   のイミノジアルキレンもしくはオキサジアルキレン基、
   ＩＲ素原子畝５ないし１２のシクロアルキレフ基、炭素
   原子数６ないし１２のアリーレン蕪ま７ｔは炭素原子数
   ７ないし１２のアルアルキレン基ｔ″表わし、セして式
   （１）中のＲ１＊　Ｒ，ｌ　ＲＡ　ｓ風および衛の少な
   くとも一つは前記式（１１）で表わされる基ｔ−表わす
   。〕で表わされる化合１゜ （２）　　前記式（１）にシいて、Ｒ１およびａｎが、
   同一または異なってもよく、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルクニル基、
   炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子
   数６ないし１２の７リール益、炭某原子ｗ１．７ないし
   １２のアルアルキル＆、２．Ｚ４６−チトラメチルービ
   ペリジー４−イルｉまたは１．２λ４６−ペンタメチル
   −ピペリジー４−イルｉｋｔ表わし、島＆、＆およびＲ
   １が１同一または異なってもよく、炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭ＲＩＩＡ子数２ないし６のヒドロキ
   ゛ノアルキル基、炭素原子数６ないし６のアルクニル基
   、炭素原子数５ないし８の７クロアルキル港、炭素原子
   数６ないし８のアリール基、炭素原子数７ないし１２の
   アルアルキル益、２．２．６．６−テトラメチル−ピペ
   リジ−４−イル＃マタハ１、２．　ｚ　４　ｂ−ベノタ
   メチルーピベリジー４−イル基？表わし、４おまひ掬が
   、同一まｆｃは異なって４よく、炭素原子数２ないし６
   のアルキレン祐、炭Ｓ＊子畝４ないし６のイミノジアル
   キレン屡まｔξは炭素原子数４ないし６のオキサジアル
   キレン績を表わし、ルが炭素原子ｅ２ないし４のアルキ
   レフ基？を表わし、為が水嵩原子またぼ炭素原子数１な
   いし１′２のアルキル基？ｔｔｚわし、ＲＩｏおよびＲ
   ｊｌが、同一または異なってもよく、炭素原子数１りい
   し４のアルキル＆、２．２．４６−チトラメチルービペ
   リジー４−イル跡まには１．ｚλへ６−ペンタメチル−
   ピペリジー４−イル請會表わし、ＲＩＭが水素原子、炭
   素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし
   ６のアルケニル本しくはのフルキニル基、ベンジル基、
   炭素原子数１ないし６のアシル基、２．３−エポキシプ
   ロピル＆または２−ヒドロキシエチル基を衣わし、Ｒｌ
   ｇが水素原子またはメチル着ｔ−表わし、Ｒ１４が水素
   原子、炭素原子ａ１ないし６のアルキル基、炭素原子数
   ５ないし６のアルケニル基、ベンジル基または炭素原子
   数１ないし６のアシル４を表わし、１３謁が水素原子、
   炭ｓ原子畝１ないし６の７．ルコキシ基、アリルオキシ
   基まｆｃはぺ／ジルオキシ基を表わし、ヤして全体とし
   てのｋｔｔ　−Ｘ−が基本原子、ピペリジ−１−イル基
   またはへキサヒドロアゼビニ−１−イル基を六わす特許
   請求の範囲第１項記載の化付物。 （３）　　前記式（１）において、Ｘが＼０またはゝＮ
   −Ｒ１１／　　　　　　　　　　／ を表オンし、ｋＬＩおよびＲｔｓが、１司−または異な
   ってもよく、水３ＩＣ原子、炭某原子数２ないし１２の
   アルキル基、シクロヘキシル基、２．２．４６−チトラ
   メチル−ピペリジー４−イル基また１ｄ　ｌ、　２．２
   ．へ６−ペンタメチル−ピペリジ−４−イル羞を表わし
   、Ｒ２，ｋ＜＜、拘および衛が、同一または異なっても
   よく、水高原子、２，２゜４６−テトラメチルビペリシ
   ー４−イルｍｉたｔ’ｆ　１．２．２．４６−ペンタメ
   チル−ピペリジー４−イル基を表わし、ｋｔ３ｈよび掲
   が炭素原子ｆｉ２ないし６のアルキレンＩｋ′ｆｒ次わ
   し、鵬が炭素原子数２ないし３のアルキレン譲ｆ＝ゎし
   −Ｒ１・およびｊｔＨ〃ａ、１ｇ’Ｉ−盪たは異なって
   もよく、炭素原子数１ないし４のアルキル基、２．２．
   ４６−チトラメチルービペリジー４−イル基１ｔｃａ１
   ．λ２，４６−ペノタメチルービベリジー４−イル壓を
   次わし、Ｒ１２が水素原子またはメチル基金表わし、で
   して全体としてのＲｒ　−Ｘ−が塩系原子、ピペリジ−
   １−イル基まｘｈへキサヒドロアゼビニ−１−イルＡｔ
   表わす特許請求の範囲第１塊記躯の化合物。 肉　　　　Ｒ４ ンと、式： の化合物と（各式において、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ１，Ｒ４゜
   Ｒ１、ｋＬ＠　、　ｉｔ、およびＸは下記の意味を表わ
   す、）、連続的な三段階で、不活性有１！ｊｌ媒の存在
   下、かつ、反応中に形成されるＨＣＡに関して少なくと
   も七の化学量論比で存在す暮有機もしくは無機塩基の存
   在下、で反応させることを特許とする次式（鳳）： 〔式中、 ８１は水素原子、炭素原子数１ないし１Ｂのアルキル基
   、炭素原子数５ないし１８のアルケニル基、炭素原子ａ
   ５ないし１８のシクロアルキル基、置換もしくは禾ｒＩ
   ＩＬ！！Ｉ８の炭素原子ａ６ないし１８のアリール恭、
   置換もしくは未置換の炭素原子数７ないし１８のアルア
   ルキル基、−Ｒｓ−Ｙ基（基中、鳩は炭素原子数２ない
   し６のアルキレン基′に衣わし、でしてＹは一〇−為ま
   ｆｃは−Ｎ−Ｒｕｔ表わし、該烏は水索轟 拘・ 原子ま几は炭ＩＲ原子数１ないし１８のアルキル基ｔ’
   表わし、−ｔして該Ｒ鳳・およびＲｔｔ　ｒｉ、１川−
   または異なってもよく、炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル＆、２．２．４６−テトラメチル−ピペリジ−４−イ
   ル泰またｒｊ　ｉ、　２．２．４６−ペンタメチル−ピ
   ペリジ−４−イル＆’ｔ”次ゎす、）を表わすか、また
   は Ｒ鳳は、次式（ｌｌ）　： （式中、ｎは０またに１の畝を衣わし、ｒはへｔ２また
   は５の数を次わし、 Ｋｏは水嵩原子、炭素原子ａ１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子ｗＬ３ないし１２のアルケニルもしくはのア
   ルキニル基、置換もしくは未買換の炭素原子数７ないし
   １２のアルアルキル基、炭Ｘ腺子畝１ないし１２のアシ
   ル為、２．５−エポキシプロピル基まｆｃは−Ｃｋｂ−
   ＣＨ−０−Ｒ１４（式中、ｋｃｔｓは水嵩原子、Ｒ１哀 メチル基、エチル品またはフェニル趣を表わし、セして
   Ｒ１４は水嵩原子、炭素原子数１ないし１２のフルキル
   蕪、炭素原子１ＩＩＳないし１２のアルケニル基、炭素
   原子ａ７ないし１２のアルアルキル基ｔｙｃは炭素原子
   数１ないし１２のアシル基ｆ：衣わす。）を表わす、）
   で表わされる虐を衣わすか、ま九は Ｒｓは次式慣）： （式中ｓ　ｈｔｓは水嵩原子、炭素原子数１ないし８の
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし８のアルケニルオキ
   ７４またにベンジルオキ７基を表わし、ヤしてＲｌｍは
   上記の慈体會表わす。）で表わされ／ｂ赫を衣わし、 Ｘは〕ｏ、　　ンｓまｆｃはンＮ−Ｒｎ　（式中、Ｅｌ
   −は前記Ｒ１と同じ慧体會衣わ丁、）を表わし、ま友、
   金庫としての参に、　−Ｘ−は塩素原子、ビロリジニー
   １−イル基、ピペリジ−１−イル基またはへキサヒドロ
   アゼビニ−１″′イル基ｔ−表わし、 ｇ、　Ｒ４，Ｒ１および拗は、同一または異なってもよ
   く、水ｌｉ、原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子ｅ２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭
   素原子＃！ｉ６ないし１２のアルケニル基、炭素原子ｅ
   ５ないし１２のシクロアルキル基、ｔｗｔａｔもしくは
   未置換の炭素原子１１６ないし１２のアリール基、直侠
   もしくは禾貢快の炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
   ル基または前記式（川）で次わされ・る基會表わし、 ｋＬＳおよび拘は、同一または興なってもよく、炭素原
   子ａ２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし
   １２のイミノジアルキレンもしくはのオキサジアルキレ
   ン基、炭素原子数５ないし１２の７クロアルキレン基、
   炭素原子ａ６ないし１２のアリーレノ基ま７’ｔは炭素
   原子数７ないし１２のアルアルキレン基會表わし、セし
   て式Ｉ中 Ｒ１、＆、　Ｒ４−＆および８１の少なくとも一つは前
   記式（１）で表わされる基を表わす、〕で表わされる化
   合物の製造方法。 （５）反応体音下記の連続的な工程： （各式において、Ｒ１＋　Ｒ２＋山、拘、拘、　Ｒ＠　
   、　Ｒ７およびＸは上記の意味を衣わ丁・）によって反
   応させる特許請求の範囲第４項記載の方法。 （６）　　反応体を下記の連続的な工＆：ｆ）　（Ｘ）
   　＋　２Ｒ，−ＸＨ−）式（１）ノ化ｆ物（ＩＶ） （各式において、Ｒｔ　ｓ　Ｒ１，ｋｉ、ｓｓ　Ｒ４，
   ｂ、　Ｒ，、Ｒ７およびＸは上記のｔ味ｔ−表わす、） によりて反応させる特許請求の範囲第４項記載の方法。 （７）　　前記三工程を、唯一かつ同一〇反応器中にて
   、声−の反応媒体の中で、中間体を単離することな〈実
   施する特許請求の範囲第４項ないし＠４ｆｆｌ紀威の方
   法。 （８）　　個々の中間体を単離して次の工程に使用する
   特許請求の範囲第４項ないし第６項記載の方法。 （９）　　不活性有機溶媒ｔアセトン、メチルエチルケ
   トン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベ
   ンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エ
   チルベンゼン、テトラリン、デカリン、オクタンおよび
   デカ／からなる柱から選択する特許請求の一曲纂４項な
   いし第６項記載の方法。 比１に６：１ないＬｌｏｏ：１好ＩＬ（Ｆｉ６：１ない
   し２ｏ：１とする特許請求の範囲第４項な“し第６項記
   載の方法。 （ロ）反応１Ｘｔ−比学一一比で使用する特許請求の範
   囲第４項記載の方法。 （２）工ａｌａ）およびｌｄ）　ｋ　　５０’　　、ｋ
   　イＬ　５０℃好１　Ｌ。 （ｔ’ｉ　−１０＠　　ないし２０’Ｃの偏度で実施す
   る特許請求の範囲第５　、ＩＮおよび６ｇ６　ＪＪのい
   ずｎかに記載の方法。 Ｒ工ｍ１ｂ）オｊ：ヒ（ｅ）Ｒ３０”、’ｚイシ１００
   ℃好ましくは４０°ないし８ｏｃの１樋で実施する特許
   請求の範囲ｍ５填およびに！Ｊ６項のいずれかに記載の
   方法。 （ロ）工Ｉｆ　ｌｃ）　＆よび１ｆｌｔ−、ｔｏｏ’　
   ７　イＬ　２００℃ｋｆｔしくに１２０°ないし１８０
   Ｃ（１）磁度゛で実施する特許請求の範７ＩＡ５項およ
   び第６項のいずれかに記載の方法。 （至）合成ポリマーと、次式（１）二 〔式中、 ＲＩＦｉ、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし１８のフルケニル基、縦＄Ｍ
   子数５ないし１８の７クロアルキル基、ｔｉｉｔ候もし
   くは未置換の炭巣鳳子［６ないし１８のアリール基、ｆ
   Ｉｌ候もしくは未ｆｌＩの炭素原子数７ないし１８のア
   ルアルキル基、−Ｒｓ−Ｙ基（藻中、ＲＩは炭素原子数
   ２なｒＬ＆のフルキレ７基を表わし、ヤしてＹ原子ま７
   ’（は炭素原子ｅ１ないし１８のアルキル！’ｅ表わし
   、七してσＲ１・およびＲ１１は、同一まｆｃは異なっ
   てもよく、炭素原子数１ないし６のアルキルＡｋ、　　
   Ｚ　２．６．６−チトラメチルーピベリジー４−イル基
   または’＋２．２ｅ４６−ベンタメチルービベリジー４
   −イル基に表わす。）を表わすか、または Ｒ１は、次式（Ｂ）： １式中、ｎは０または１の！５［を衣ゎし、ｒはへｔ２
   まｆｃは３の数を衣ゎし− Ｒｕに水系原子、炭Ｘ原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし１２のフルケニルもしくはのアル
   キニル基、直換もしくは未＊＊の炭素原子数７ないし１
   ２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアシル
   基、２．５−エボキ／プロピル話ｔ　′ｆｃＵＬｔｓ メチル基、エチル基またはフェニルｌｌ５ｅ衣ゎし、セ
   してＲ１４は水ＩＬＪｆＡ子、炭素原子Ｗ１１ないし１
   ２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル
   基、炭素原子数７ないし１２のフルアルキル基ま九は炭
   素原子数１ないし１２のアシル基を表わす、）’ｔｉＮ
   わす、）で表わされる基を表わすか、または Ｒ１は次式（組： （式中、Ｒ１１は水嵩原子、炭減鳳子数１ないし８のフ
   ルコキシ基、炭素原子ａ３ないし８のフルケニルオキシ
   ｊｌｉｉまたはベンジルオキシ基を表わし、セしてＲｌ
   ｍは上記の意味を表わす、）で表わされる基を表わし、 Ｘは、’０．　　、＞ＳまたはンＮ−Ｒ１・　（式中、
   へは前記Ｒ１と同じ麓録を表わす、）を次わし、ま友、
   全体としての基Ｒｔ　−Ｘ−は塩累腺子、ピロリレニー
   １−イル蕪、ピペリジ−１−イＡ／ｉｔたにへキサヒド
   ロアセビニ−１−イル基を表わし、 Ｒａ、　＆、　＆お工びＲ７は、同一または異なっても
   よく、水嵩原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル丞、炭某
   原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ない
   し１２のシクロアルキル基、ｗｌ、喪もしくは未直換の
   炭素原子ｅ１．６ないし１２のアリール譲、置換もしく
   は未置換の炭素原子数７ないし１２のアルアルキル譲ま
   たは前記式ｔｉｌｌで次わされる基を表わし、 −および４は、同一・遺７ｃは異なってもよく、炭素原
   子数２ないし１２のアルキレン益、炭ｓ鳳子ａ４ないし
   １２のイミノジアルキレンもしく社のオキサジアルキレ
   ン澁、炭素原子［５ないし１２の７クロアルキレン趙、
   炭素原子ｔＩＬ６ないし１２のアリーレン基または炭素
   原子数７ないし１２のアルアルキレン＆を表わし、セし
   て式１中の Ｒ１，ＲｈＲ４，４および勘の少なくとも一つは前記弐
   脹で表わされる基を表わす、〕で表わされる安定剤１植
   以上とからな９、安定剤を合成ポリマーの１ｍに対して
   α０１ないし５１［皺僑好ましくはα０５ないし１電菫
   囁含゛有すること１に特徴とする光安定化、熱安定化お
   よび酸化安定化ポリマー組成物。 −式（口で衣わ逼れる新規安定剤の曇１かに、他の慣用
   の合成ｉ　１Ｊマー用添加剤も含有する瞬ｊＦＦ−求の
   範囲−１５項記−の組成物。 翰　合成ポリマーがポリエチレ７’＊ｆｔ−ｕポリプロ
   ピレンでめる特許請求の範囲絡１５項記載の組成物。 （至）合成ポリマーが械維、テープまたはフィルム形状
   である時許錆求の範囲ｇ１５項記載の膨Ｊ汎書・