JPS587452A - 硬化性シロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬化して誘電性シリコーンゲルを生成する独特
なシロキサン組成物に関するものである。

特に、ここで開示される組成物は環境温度または高温で
容易に硬化してデルの物理的性質およびその低温特性に
対し有害な影響を与えずに極低温（約−１２０℃）Ｋ耐
えることができるシリコーンピルな生成するように４Ｉ
許配合されている。

本発明によって配合されたゲルの主な用途は誘電性注射
デルである。電気部品を封入するためシリコーン注封材
料を使用することは文書によってよく証明されている。

Ｍｏｄｉａ　Ｋ対して１９６９年４月１日に発行された
米国特許第３，４３６，３６６号には電気的絶縁性を付
与し−かつ熱的および機械的酷使からの保護をいろいろ
な程度でもたらすためシリコーン材料を使用する方法が
記述されている。Ｍｏｄｉｅ　４Ｉ許はまたメチルおよ
びビニル置換基のみを有するポリオルがノシロキサンを
用いた誘電性注封材料を配合する可能性について記述し
ている。しかしこれ等置換基はたくさんの橋かけを促進
して十分な引裂強さを生ずるように配置されている。特
に、　Ｍｏｄｉｏはメチルビニルシロキサン単位とＳｉ
Ｏ寓単位を有するオルガノポリシーキサンを使用するこ
とを教示している。これ等単位は両方とも高度に橋かけ
を促進し本発明の柔軟なゲルとは殆ど共通点のない生成
物を生ずる。更Ｋ。

Ｍｏａ１Ｏ材料は本発明のデルが有している独特の低１
１４１１性を示さない。

１９６２年２月６日Ｋ　Ｍｅ１ｓｏｎ　Ｋ対して発行さ
れた米国特許第５．０２０，２６０号は多分本発明にも
つと関連している。その実施例１０には、メチルおよび
ビニル置換基だけを有するシ四キサンコポリマーから配
合されたシリコーンデルが記述されて〜する。

より正確にけ１ｅｓｓｏｎ特許は、　（１）　Ｍ６ｇ８
１０　。

ＭｅＶｉ日１０２およびＭｅＢ８１０Ｊ５からなるコポ
リマー８６．９５重量部と（２）　Ｍｅ２８１０　、　
Ｍ６Ｂ１０１．１ｓおよびＭ＠１Ｂ１０．５からなるコ
ポリマー８．２７重量部とのブレンドを白金触媒の存在
下でオルガノ水素クロキサン橋かけ剤４．７８重量部と
反応させることによってシリコーン注封ゲルを配合する
方法を教示している。符号［Ｍｅ　Ｊはｒ　−０Ｈｓ　
Ｊ基を表わし、符号「ｖｌ」は「−ＯＨ、、ｏｕ、　Ｊ
基を表わす。

Ｎ・１ＪＯｎ配合物から得られるシリコーン注射ゲルは
誘電性シリコーンゲルを生せしめるが、使用されている
単位の比率および中間％？エル官能を有する単位（Ｍｅ
Ｖｉ１３１０　）の存在が原因でそれは構造特性を持た
ずそれ数本発明によって製造されたシロキサンダルが有
する低温安定性を示さない。

１９６８年に１月２２日に発行された米国特許第３，３
６１，７１４号において０ｍ１ｓｔａｎｅｋｉけ低温特
性を有するある種の「＜シ型」ポリマーおよび「星型」
ポリ！−を開示している。これ等ポリマーは一般式 （但し、ＲおよびＲ１は１価の炭化水素基であシ、Ｒ１
は１価の炭化水素基または置換された１価の炭化水素基
であシ、 ｎ社０〜２５であり、　′ ｍは１〜２１であシ。

Ｗは０よυ大暑く、 ２′は水素またはＩｔｓ８１−であ）。

２は水素ま九はＲ３８１０−である） を有する非ランダムＩリマーである。Ｏｍｉ・ｔａｎｓ
ｋｉは有機過酸化物で硬化された低温特性を示すエラス
トマーおよび液体を得ることができることを教示してい
る。

公知のおよび記述されたシリコーン注封材料の特性や限
界に注意して、我々はメチルおよびビニル置換基のみを
有するシロキサンポリマーからシロキサンデルを配合す
ることを試みた。しかしながらこれ等公知の単位Ｆｉ環
境温度または高温で急速Ｋｌ”ルに硬化し極低温でその
デル特性を維持する新規な重合性組成物を与えるように
組合わされている。

依って、我々は （ａｔ　　本質的に、　（ａＨｒ３）、ｓｉｏ　８０〜
９６．５モルチ、０Ｈ５８１０１１Ｊｓ２．０　＝　１
０．０モル−ｓ　（ＯＨｉ）ｓ８１０ｏ、ｓｌ、２５〜
６．０モルチおよび（ＯＨｓ）ｇ（ＯＨｓ−ＯＲ）Ｓｉ
Ｏｏ、ａＯ０２５〜４．０モルチからなることを特徴と
するポリオルガノシロキサン： （ｔ）１　　分子当り千前１個よシ多いケイ素結合水素
原子でかつケイ素原子１個につき１個以下のケイ素結合
水素原子、および１基ｍｂ炭素原子１個〜６個のアルキ
ル基とフェニルと３　、３　、３−　）　ＩＪフルオロ
ゾロぜルとからなる群から選択された有磯基を有するオ
ルガノ水素シロキサンであって、ケイ素結合ビニルのモ
ル当シ平均０．２〜５．０モルのダーイ素結合水素を４
えるオルガノ水素シロキサ名および （ｃ）　　白金触媒 から本質的に構成される均質混合物からなる硬化性シロ
キサン組成物 を開発した。

本発明のシロキサ／デルは本質的に、白金触媒の存在下
でオルガノ水素シロキサン橋かけ剤で硬化された限定さ
れたポリオルガノシロキサンである。

ポリオルガノシロキサｙは主としてジメチルシロキサン
単位（Ｍｅ２ＳｉＯ）から構成されている。

この特定単位の存在はＩリマー中の全シロキサン単位の
８０〜９６．５モル−〇範囲で変動することができるが
、最適結果はジメチルシロキサン単位がポリマーの９０
モル嘔以上を構成する場合に達成される。

ポリオルガノシロキサンの第２の単位はモノメチルシロ
キサン（Ｍｅ８１０１Ｊ　）である。この単位は１１Ｊ
マー中の全シロキサン単位の２〜１０．０モルチを占め
るが、良好な結果はポリマーの３〜６モルモル等しい量
のＭ６８１０１．８を用いて達成された。

Ｍｅ８１０１．ｓ単位はシロキサンポリマーに独特の低
温特性を導入するため欠くことができない。−υ℃以下
の温度では硬い結晶相である。シロキサン盪１ポリマー
釧に沿って無作為に配置されたモノメチルシロキサン単
位はポリマーから結晶相を取シ除くことを可能にする。

従って、この新規なシロキサンポリマーは冷却時にガラ
ス転移温度（７ｇ）−１２３℃に達する迄非晶相のまま
である。この温度でシロキサンポリマーは硬いガラス相
に変化する。

第３の単位はトリメチルシロキサン単位（Ｍｅ３８１０
６Ｊ）である。この成萼は単にポリツー鎖用末端停止体
として作用する。この単位は全オルガノシロキサンの１
．２５〜６．０モルチの範囲内で使用可能であるがＩリ
マ−の２．５〜５モルモル範囲での便用が好ましい。

シロキサンプリマーの最終単位はビニル含有シロキサン
単位である。この単位が末端位置におけるビニル官能を
特徴とするジメチルビニルシロキサン（Ｍ＠２Ｖｉ８１
０，５　）であることは欠くことができない。中間ビニ
ル基（即ちＭｅＶｉ８１０　）の代、９に末端ビニル基
を用いる主な理由は硬化速度を増大させるためである。

ヒｒロシリル化の速度定数は中間ビニルを末端ビニル基
Ｋかえることで２倍になる。末端ビニル単位はまた上記
のトリメチルシロキサン単位と共和末端停止体として作
用する。

この末端ビニルシロキサｙ単位はポリマー中の全オルガ
ノシロキサン単位の０．２５〜４モルチモルめることが
できる。

末端Ｖニル単位とトリメチルシロキサン単位はオルガノ
シロキサンポリマーの末端停止体であるので、トリオル
ガノシロキサン全単位がポリオルがクロロキサン全体の
１０モモル嘩下であることは必須である。

好ましい硬化性シロ中すン組成物は、ポリオルガ／シｏ
キサンカ本質的Ｋ　（ｏＨ３）ｇｓｉｏ　８７〜９４モ
ル−１ＯＨ３８１０１，８３〜６　モ、ＩＩ／　９Ｇ、
（ＯＨｓ）３Ｅｌｉｏｏ、２１２．５〜５モル１１！お
よび（ＯＨ３）ｌ（ＯＨＩ−ｗＯＨ）８１０ＱＪＯ１５
〜２．０モル嘩からなるものであ〕、特にポリオルガノ
シロキサンが（ＯＨ３）ＩＢｌｏ　９２〜９４モルチモ
ルＨ５８１０１，５３〜４モルー１（ＯＨ３）５８１０
ＱＪ　２．５〜３モルモルよび（ａＨ５）ｇ（０ｇ２！
ａＨ）ｔｉｉｏ６．１１０．５〜１モルーからなるもの
である。

ポリオルガノシロキサンの♂ニル官能性ケ触媒の存在下
で適当な橋かげ剤と反応し、硬化してｒル状物質を生成
する。本発明で用い九ポリオルガノシロキサン用の適当
な橋かけ剤は反応性成分＝８１Ｈを特徴とす石オルガノ
水素シロキサンである。必要な橋かけ剤は分子当９平均
１個よル多いケイ素結合水素原子でかつケイ素原子１個
につき１個以下のケイ素結合水素原子を有している。ケ
イ素原子上の他の電換基は、１基尚シ炭素原子１個〜６
個を有するアルキル基、フェニルおよび３、！１．３−
トリフルオロゾロぜルからなる群から典型的に選択され
た有機基である。使用する橋かけ剤の量はｇＭ８１Ｈ０
，２〜５．０　モル対＝＝８１Ｖｉ　１　モルとするに
十分なものでなければならない。０．５／１〜０．９５
７１の範囲内のそル比は非常に満足すべきものであるこ
とが明らかとなったがそれは分子当プ少なくとも２個の
！８ｉＨ成分を含有する好ましい橋かけ剤の官能性の結
果である。

本発明の実１１ＩｉＫ用いることができるオルガノ水素
シロキサン化合物の例はケイ素原子当）１個のケイ素結
合メチル基と１個のケイ素結合水素原子を含有する１、
３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサンであ
る。この環状ポリマーはＭｅＨ８１Ｃｊｍの加水分解に
よってつくられる。他の橋かけ剤はジメチル水素シロキ
サンで末端停止したポリジメチルシロキサンＫＭ＠ｌＥ
ｌｌ（０Ｍ６８１）工Ｈ（但し墨は１〜３０である）で
ある。このポリマーは皿・、８１Ｃｊと輩・、８１Ｕ、
の共加水分解またはＨＭｅｇ８１０８１Ｍｌ！ＩＩＨと
（Ｍ＠１８１０）４の平衡化によって生成される。橋か
け組成物の他の種類は、ジメチルシロキサン単位、メチ
ル水素シｑキサン単位およびトリメチルシロキサン単位
のポリマーからな気かつ分子当シ少なくとも４個〜２０
個またはそれ以上のケイ素原子を含有するものである。

この組成物はＭ＠３８１０（ＩＪａＨ８１０）！８１Ｍ
５５と（Ｍ＠２８１０）４の平衡化によって生成される
。

好ましいオルガノ水素シロキサンは式 ％式％） （但し石は５〜２０である）を有するものである。

このオルガノ水素シロキサンはデルを得るた゛めに白金
触媒下で先のポリオルがクロロキサンを架橋することに
使用され本発明の好ましい夾施態様を構成する。ケイ素
結合水素対ケイ素結合ビニルの最も好ましい比は０．５
７１〜０．９５７１である。

本発明で用いられる白金触媒はケイ素結合水素とビニル
基の間の反応を触媒するため有効な公知の白金触媒すべ
てを包含する。これ等物質は１９５８年２月１１日Ｋ　
８ｐｓｉｅｒ等に対して発行された米国特許第２，８２
５，２１８号に開示されているクロロ白金酸触媒、およ
び１９６８年１２月３１日発行の米国特許第３，４１９
，５９３号中ＫＷｉｌｌｉｎｇ　Ｋよって記述されてい
るように有機ケイ素化合物とクロロ白金酸の反応生成物
を包含する。

また、ムｇｈｂｙ　Ｋ対して１９６４年１２月１日に発
行された米ｔＳ特許第３，１５９，６０１号および第３
，１５９，６６２号中に示された白金炭化水素錯体、Ｂ
ａｎ＠ｙ　Ｋ対して１９７３年３月２７日に発行された
米国特許第３，７２３，４９７号中に示されたアセチル
アセトン酸白金および１９６５年１１月６０日発行の米
国゛特許第３，２２０，９７２号中ＫＬａｍｏｒｅａｕ
ｘが記述している白金アルコラード触媒が使用できる。

選択された特定の白金触媒のいずれについても。

実施者は硬化を促進するための最適触媒有効量を決定す
ることができる。白金触媒は全配合物に対して約０．１
〜４０重量−の白金を与えるに十分な量で効果的に使用
することができた。上記Ｗｉ１１１ｎｇ特許の実施例１
に開示されている特殊な白金触媒は全配合物に対して５
〜１０重量−の白金原子を与えるように使用したとき４
１に有効であると云うことが判明した。

加工時間を大きくするたＴｏ１実施者は公知のある種の
化合物を使用して硬加速度を変化させてもよい。例えば
１９６５年６月８日発行の米国特許１１１Ｅ３，１８８
，２９９号に開示されている芳香族複素製窒素化合物、
ピリダジン、ｆシラン、キノリぺ２．２’−ｒキノリン
、Ｃｖｐリジン、ナフチリジン、キナルジン、ジアルキ
ルホルムアきド、チオア々Ｐ、アルキルチオ尿素および
エチレンチオ尿素、１９６５年６月８日発行の米１ｉｉ
１特許＄５．１８８，３００号中に開示されているよう
な有機リン化合物、１９６５年６月２９日発行の米国特
許第３，１９２，１８１号中に開示されているようなベ
ンゾトリアゾール、１９６７年９月２６日発行の米国特
許第５，５４４，１１１号中に開示されているよりなニ
トリル化合物、１９６８年５月１４日発行の米国特許第
５，５８３，３５６号中に開示されているハロカー？ン
、１９６９年５月２０日発行の米国特許第３，４４５，
４２０号中に開示されているアセチレン系化合物、１９
６９年７月１日発行の米国特許第３，４５３，２３３号
中に開示されている一二ルシラデン、１９６９都７月１
日発行の米国特許第３，４５３．２３４号中に開示され
ているスルホキシド化合物、１９７０年１０月６日発行
の米国特許第３，５３２，６４９号中に開示されている
第一錫塩、第二水優塩、ｔスマス（＋３）塩。

第１銅塩および第二銅塩、１９７５年１２月２日発行の
米ａ特許第５，９２５，７０５号中で言及されているぼ
りメチル−ニルシロキサン環状物、および他の公知のも
のが使用できる。上記引用特許は。

白金触媒毒を使用する方法、特定の白金触媒毒および白
金触媒の付加的詳述を示すために列挙したものである。

本発明に独特のポリオルガノシロキサンは、必要なモル
比の成分を与えるような対応するクロロシロキサン類の
共加水分解ま九は組合わせシロキサン組成物の平衡化に
よって製造することができる。平衡触媒としてカリウム
シラノラートを用いる後者の方法が好ましい。

本発明の代表的なＩリオルガノシロキサンは次の実施例
に従って平衡化によって製造することができる： 実施例１ コポリマーム Ｍ＠ｇ７１８１（０８１Ｍ８ｇ）６０５１１ＶｉＭｅｌ
　６１−２９゜Ｍ＠８５１１（ＯＥｉｉＭｅ、）ｓ０８
１Ｍｅｌ　２３６．２９および（Ｍ＠１１８１０）ｘ　
ｌｊ状物（但し甚は４〜６である）９３７．４　ｇを含
有する混合物をＭ、パージして１６０℃で１時間、平衡
触媒としてカリウムシラ／９−Ｌ）（ｍｏ８１１ｇ）を
ＩＫ／２５００ｓｔの比率で使用して、平衡させた。温
度を維持し絶えず攪拌しながら、１ｌｅ８１０１，１１
　（２１，３重量１Ｇ）、Ｍ＠＠Ｂ１０（７４，１重量
Ｌ）、およびＭｅ５８１００Ｊ（４，６重量９６）を誉
有する氷解物７６５ｇをゆり〈シ加え、そして得られた
混合物を６時間平衡させた。反応混合物を００露で中和
した後ろ過し友。ポリマーは粘度的０．０００２　ｍ”
／Ｂを示した。

コポリｗ　−Ｂ ＭｓｌＶ１８１（０８１Ｍ８ｇ）６０８１ＶｉＭ＠ｇ　
６１．２　Ｊｉ’、Ｍｏ２Ｂ５（０＃ｉＭｓｌ）１０１
１１Ｍｅ３２４．７　Ｉｉおよび（Ｍ６１ｓｉＯ）　　
Ｉｔ状＊（但し石は４〜６である）甚 １８５３．３１ｉ１およびコＩリマ一ムの製造に用いた
水解物１７０．８　ｇを使用して平衡化手続を繰シ返し
た１反応混合物を中和した後ろ過した。得られたがりマ
ーは粘度的０−００２　ｍ”／ｓを示した。

コｌリマ一ムの組成 Ｍ６Ｂ１０１．６　　　　９．０モル嘔ＭｅｇＶｉ８１
０．ＢＯ−７５’Ｅ　ｊ’　４Ｍ１１３Ｂ１０６．２１
７．２５モル嘔Ｍｅ１ｇ１０　　　　　８３モル嘔 Ｍ１１８１０１Ｊ２．０　　モル− Ｍ＠ｇＶｉ８１０６Ｊ０．７５モル− Ｍ＠６８１０）、５　　　　０−９５モル嘔Ｍｅ１８１
０　　　　９６．５０モル嘔それから１種々の粘度を有
する、シロキサン単位組成物のポリオルガノシロキサン
を生成するたメ［：ｙ　ホ１７マームおよびＢを物理的
にプレンｒした。このようなブレンドから得られ九２種
類の代表的ポリマーとしてポリマーブレンドＩおよび■
を挙げる。

基　　　準　　　　　　成　　　分　　　　モルチぼり
マー ゾＬ／７ドＩ　　　Ｍｅ８１０１，５　　　　５−６２
ＶｉＭ５−６２Ｖｉ、６０．７５ Ｍｅ３Ｂ１００４　　　　　　４．０３Ｍ１！Ｉｇ８１
０　　　　　　　８９−６０（粘度　　　　　０．００
０７２ｍ／ｇ）ポリマー ブレンドＩＩ　　　Ｍ＠８１０１Ｊ５．０ＶｉＭ８１ｇ
１０６，６　　　０．７５Ｍｅ５８１０ｏ、６　　　　
３−８２ Ｍ１１４Ｂ１０　　　　９０．４３ （粘度　　　　　０．０００７４ｍシ０ボリマーデレン
ド■訃よびブレンド■で表わされたポリオルガノシロキ
サンの試料を本発明に従ってゲルに配合するためまずポ
リマー〇適尚量を量シ、それに白金触媒を加え喪。この
組成物を攪拌し、それに橋かけ化合物を加えた。それか
ら混合物を小さな容器に移し、加熱油浴中で硬化した。

基準のポリマープレンｒＩおよびポリマープレｙｙ■を
式ＨＭ＠１８１（０８１Ｍｅｌ）−１４０８１Ｍ＠２Ｈ
ノ橋かけ剤および上記Ｗｉｌｌｉｎｇ特許の実施例１中
に開示されているようにｓｙｍ−ジビニルテトラメチル
ジシロキサンとクロ四白金酸を反応させて得られ九白金
触媒と混合し、硬化することによって特定のシロキサン
組成物が生成された。使用した特殊な白金触媒錯体は０
．８５重量−白金を含有していた。

１５ｇノランジャーに付けた４、５１ゾローデを持つ精
密針人島計を用いて針入度を０，１■の単位で測定した
。１５０℃で１Ａ時間硬化したゲル試料５０Ｉ中へのゾ
ローデの針入度を測定した。針入度の読み取シは５秒後
に行った。高い針入度（１０，０閣以上）は「軟質」ゲ
ルを表わし、一方低い針入度（３０未満）は「硬質」デ
ルを表わしている。

ゲルの硬化時間はし７スピンドルを持つＴ・ｏａｍｒル
化ゲルマーを用いて測定した。スピンｙルは、１３５℃
の油浴中和浸漬し九試料１００Ｉ中に挿入した。ゲルの
生成（硬化）Ｋよってスｔンドルに対する抵抗が増加し
、スぎンゲル上６タイ！−をトリップするためＫｌ！す
る時間を記録した。

ゲルの低温特性はデュポン９００示差熱分析カロリメー
ター（ＤＴＡ）　Ｋよって測定した。液体窒素で一１４
０℃に冷却したゲル試料２０■をＤＴＡで分画シ１０℃
の速度で加熱した。

第１表および第２表は本発＃ＩＫよって製造した多数の
デルの組成および特徴を示す。

以上から、本発明によって製造したゲルは約−１２０℃
（Ｔｇ　）でガラス相から液体相に移る仁とがわかった
。中間の結晶相は観察されなかった。

実施例２ 本発明によるシロキサンゲルの配合に使用するためのポ
リオルガノシロキサンの本質的特徴を説明するため、次
のゲルを製造して評価した：比較配合物 ＶｉＭｅ寓Ｓ１〇−末端停止ポリジメチルシロキサン。

ＶｉＭｅ１８１（ＯＭｅ２８１）、０８１ＭｅｌＶｉか
らなジビニル含量０．２２重量％および粘度０．００２
　ｍ”／ｓを有するポリマ−ムを、Ｍ＠Ｂｉ、０１Ｊ９
モルー１ＶｉＭｅｇ８１００Ｊ０．７５モル％　、　Ｍ
ｅ３８１０６Ｊ６−５７モルチおよびＭｅ１８１０８５
．６８モル％からな夛ビニル含量０．２７重量嗟および
粘度０．０００１９　ｍ”／ｇを有するプリマーＢと混
合した。ポリマームとポリマーＢ＃ｉ１：１重量比でブ
レンドされた。

このポリマーブレンド５ｏＩＩと、平均式％式％ 橋かけ剤０．３７．９および上記Ｗｉｌｌｉｎｇ特許の
実施例１中に開示されている白金触媒（最終混合物に対
して白金１２重量ｐｐＩ）を混合した。仁の手ｌ［蝶上
記米国特許第３，０２０，２６０号の実施例１０中に開
示されていると同じ方法で実施された。

得られた混合物を第１部と第■部に分割し喪。

第１部を室温に放置した。それは４５分で硬化してゲル
となった。

第■部は１５０℃で３０分で硬化した。

得られたゲルの針入度計の読みは４．１ｍであった。示
差走査熱量針を用いた相転移温度分析はそれぞれ融解温
度とガラス転移温度を表わす一５０℃と一１２０℃で相
転移を示した。これ等２つの転移温度が表わしているも
のはゲルがたった一５０℃までは低温構造保全性を保つ
ことができると云うことである。この点以下の温度では
結晶相が生ずるのでデルは硬くなる。

結晶相の生成はポリマーム中にＭｅ８１０１Ｊが欠けて
いるためと思われる。ま九、ＩリマーＢがＭｅ８１０１
，３単位を９モルチ有していても、得られたポリオルガ
ノシロキサンはメチルおよびビニルシロキシ単位の物理
的ブレンドであって各々の必須単位からなるシロキサン
ポリマーではなかった。

本発明の組成物は先に説明したようにいずれか所望の態
様で各種成分を一緒にただ混合することにより製造する
ことができるが１時にはこれ等組成物は２つの分離した
パッケージとして製造しておき組成物を硬化ｒル状態に
転化する時に２成分を組合わせると最も便利である。こ
の２成分型配合物の場合は第一パッケージ中にオルガノ
ポリシロキサン成分と白金触媒を包含すると便利である
。

第二パッケージはオルガノ水素シロキサンおよび便宜上
オルガノポリシロキサンの一部を含有することができる
。２つのパッケージの内容物を選択する場合、白金触媒
成分とオルガノ水素シロキサン成分の両方を同一パッケ
ージに包含すべきではない。

次の実施例は本発明の好ましい態様を示す。

実施例５ 硬化性ｒル組成物 ポリマーブレンドＩ［１００重量部 橋かけ剤 （ＨＭｅ　２ｓ　ｉ　（０８，ｉＭｅ　２　）−１４０
８１Ｍ＠ａＨ）　　　５−１４　１白金触媒　　　　　
　　　　　　、０９４６　＃（ＭｅＶｉＳｉＯ）ａ　　
　　　　　　　　　、ｏ　２９４１便宜上硬化性ゲル組
成物を２成分型にパッケージすることが望ましい。各成
分の内容物を次に示す。

Ａ成分 ぼりマーブレンド■　　　　　　　５ｏｇ白金触媒　　
　　　　　　　　　　０．０９１１Ｂ成分 ポリマ−ブレンドＩＩ　　　　　　　　４５．１１９橋
かけ剤　　　　　　　　　　　　　４．８　？　、９（
Ｍｅｖｔｓｔｏ）、　　　　　　　　　　　０．０２８
１１硬化するため、成分ムおよびＢを１：１重量比で混
合し、そして次の性質を評価し九二硬化時間（１３５℃
１００ｇで）６．１分５０分間（１５０℃で）硬化しり
４，５゜試料の針入度 硬化時間（２５℃で）　　　　　　　５時間以上の実施
例に従って製造した本発明の範囲内の硬化ゲルは１例え
ば宇宙電子工学において、低温安定性が重要となる電子
回路を保護するための相似被覆として有益に使用するこ
とができる。保護被覆の物理的変化例えばｒル相から結
晶相への変化は被覆された回路を破壊し損傷することが
あると云うことが観察されているので、低温安定性を有
する保護被覆の使用が重要である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａｔ　　本質的Ｋ　（ＯＨ３）、８１０８０〜
   ９６．５モル饅、０Ｈ３８１０１，３２，０〜１０．０
   モル饅、Ｃ０Ｈｓ　）５８１０ｏ、ａｌ、２５〜６．０
   モル−および（ＯＨ１５）２（０１１８絽０Ｈ）８１０
   （４０，２５〜４．０モル饅からなることを特徴とする
   ポリオルがノシロキサン； （ｂｌ　　分子当シ平均１４１よシ多いケイ素結合水素
   原子でかつケイ素原子１個につき１個以下のケイ素結合
   水素原子、および１基幽シ炭素原子１個〜６個のアルキ
   ル基とフェニルと３　、３　、３−トリフルオロゾ四ビ
   ルとからなる群から選択された有機基を有するオルガノ
   水素シロキサンであって、ケイ素結合ビニルのモル当シ
   平均０．２〜５．０モルのケイ素結合水素を与えるオル
   ガノ水素シロキサン：および （０）　　白金触媒 から本質的に構成される均質混合物からなる硬化性シロ
   キサン組成物。 （２）　　ポリオルガノシロキサンが本質的に（ＯＲＢ
   ）２８１０８７〜９４　モに％　、　０Ｒ３Ｂ１０１．
   ３３〜６モモル饅（ＯＨ１５）ｓ５＋１０ｏ、ａ　２．
   ５〜５モモル饅よび（０１１１３）２（０１１１１１−
   ｗＯＨ）８１０ｏ、５０．５〜２．０モルーからなる、
   特許請求の範囲第１項の硬化性シロキサン組成物。 （３）−リオルガノシロキサンが本質的に（ｏｎ、）２
   ｓｉｏ　９２〜９４モル４％０Ｈ５８１０１，５３〜４
   モル％、（ＯＨｓ）ｓ８１０ｏＪ２．５〜５モモル饅よ
   び（ｏＨ３）、（ａＨ＊−ｏｎ）ｓｌｏｏ、ｓｏ、５〜
   １そルチからなる、特許請求の範囲第２項の硬化性シロ
   キサン組成慨（４）　　ポリオルガノシロキサンが本質
   的Ｋ（ＯＨ３）１８１０９０．５モル−、０Ｈ５８１０
   １Ｊ５．０モル−１（ｏＨ３）１５ｓｉｏ、Ｊ３．８モ
   ル嗟および（ＯＨｓ）露（ＯＨｚｘＯＨ）８１（ｂａＯ
   ０７そルチからなる、特許請求の範囲＠２項の硬化性シ
   ロキサン組成物。 （５）オルガノ水素シロキサンが Ｈ（ＯＨ５）ｓ８１（Ｏ８ｉ（ＯＨ３）ｓ＋）ｚｏｓｉ
   （ｏｕｓ）、Ｈａ　　（但−シ、蚕は５〜２０の範囲内
   にある）である、特許請求の範囲第１項から第４項のい
   ずれかの硬化性シロキサン組成物。 （６）オルガノ水素クロキサンが Ｈ（ｏＨ，）ｌＩＩｓｉ（ｏｓｔ（ｏＨｓ）ｔ）、ｏｓ
   ｉ（ｏｕｓ）ｓＨ（但し石は５〜２０の範囲内にある）
   であシ、かつ該オルガノ水素シロキサンはケイ素結合曾
   ニルのモル当シ平均０．５〜０．９５−ｖ−ルのケイ素
   結合水素を与える。１％許請求の範囲第１項から第４項
   のいずれかの硬化性シロキサン組成物。 （７）　　白金触媒が全配合物に対し５〜１〇四の白金
   原子を与える、特許請求の範囲第１項の硬化性シロキサ
   ン組成物。 （８）　　白金触媒が全配合ＩＩｋＪＫ対し５〜１０重
   量−の白金原子を与える、特許請求の範囲第６項の硬化
   性シロキサン組成物。