JPS5874645A - Ｄｌ−ノルロイシンの製造法 - Google Patents
Ｄｌ−ノルロイシンの製造法Info
- Publication number
- JPS5874645A JPS5874645A JP17286281A JP17286281A JPS5874645A JP S5874645 A JPS5874645 A JP S5874645A JP 17286281 A JP17286281 A JP 17286281A JP 17286281 A JP17286281 A JP 17286281A JP S5874645 A JPS5874645 A JP S5874645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- norleucine
- halobutylhydantoin
- delta
- reaction
- butylhydantoin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＤＬ−ノルロイシンの新規製造方法に関するも
のである。
のである。
ＤＬ−ノルロイシンはその光学異性体Ｌ−ノルロイシン
が抗性物質ＤＯＮ（ｅ−ジアゾ−５−オキシ−Ｌ−ノル
ロイシン）の構成成分であり、また、細菌の生育におい
て、Ｌ−ロイシンに対し拮抗作用を有するアミノ酸であ
る。ＤＬ−ノルロイシンの公知の合成方法としては、α
−プロモーｎ−カプロン酸をアンモニア水と反応させる
方法（Ｏｒｇ、 Ｓｙｎ、、 ４巻、：う頁、 １９２
５年）、アゼト了Ｊミゾシアｌ酢酸工、チルを臭化ブチ
ルと反応させた後、加水分解する方法（Ｊ、 Ｐｈａｒ
ｍ。
が抗性物質ＤＯＮ（ｅ−ジアゾ−５−オキシ−Ｌ−ノル
ロイシン）の構成成分であり、また、細菌の生育におい
て、Ｌ−ロイシンに対し拮抗作用を有するアミノ酸であ
る。ＤＬ−ノルロイシンの公知の合成方法としては、α
−プロモーｎ−カプロン酸をアンモニア水と反応させる
方法（Ｏｒｇ、 Ｓｙｎ、、 ４巻、：う頁、 １９２
５年）、アゼト了Ｊミゾシアｌ酢酸工、チルを臭化ブチ
ルと反応させた後、加水分解する方法（Ｊ、 Ｐｈａｒ
ｍ。
Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ６８巻、２２６頁、 １９
４８年）、マロン酸誘導体を用いる方法等、数種類の合
成方法が知られているが、原料の入手の困難さや工程の
繁雑さ等、いずれも工業的に有利な方法とは言えない。
４８年）、マロン酸誘導体を用いる方法等、数種類の合
成方法が知られているが、原料の入手の困難さや工程の
繁雑さ等、いずれも工業的に有利な方法とは言えない。
そこで本発明者らは、鋭意検討の結果、８，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピランより、容易に合成される５−δ−ハロ
ブチルヒダントインを脱ハロゲン化後、加水分、解駿て
収率よくＤＬ−ノルロイシンが得られる事を知見し２本
発明を完成した。
ロ−２Ｈ−ピランより、容易に合成される５−δ−ハロ
ブチルヒダントインを脱ハロゲン化後、加水分、解駿て
収率よくＤＬ−ノルロイシンが得られる事を知見し２本
発明を完成した。
本発明を化学反応式を以て表わせば下式のとおりである
。
。
０ ０
ＣＨａ（ＣＬ）ｍ ＣＨ−ＣＯｔＨ ＮＨ。
ＣＨａ（ＣＬ）ｍ ＣＨ−ＣＯｔＨ ＮＨ。
（式中Ｘは０１．Ｂｒ、Ｉを表わす）
５−δ−ハロブチルヒダントインとしては。
５−δ−クロロブチルヒダントイン、５−δ−・ブロモ
ブチルヒダントイン、５−δ−ヨードブチルヒダントイ
ンの何れも使用することができるが、５−δ−ブロモブ
チルヒダントインを原料とした場合、脱ハロゲン化反応
が容易に進行し、収率よ＜、ＤＬ−ノルロイシンを得る
ことが出来る。脱ハロゲン化反応についてはパラジウム
・炭素、ラネーニッケル触媒による接触還元、 Ｎａ
ＢＩ３．亜鉛宋還元等、何れの方法を用いても反応は進
行するが、触媒の価格や、水溶液中で反応できる点でラ
ネーニッケル触媒による接触還元が好ましいと考える。
ブチルヒダントイン、５−δ−ヨードブチルヒダントイ
ンの何れも使用することができるが、５−δ−ブロモブ
チルヒダントインを原料とした場合、脱ハロゲン化反応
が容易に進行し、収率よ＜、ＤＬ−ノルロイシンを得る
ことが出来る。脱ハロゲン化反応についてはパラジウム
・炭素、ラネーニッケル触媒による接触還元、 Ｎａ
ＢＩ３．亜鉛宋還元等、何れの方法を用いても反応は進
行するが、触媒の価格や、水溶液中で反応できる点でラ
ネーニッケル触媒による接触還元が好ましいと考える。
加水分解反応は。
過剰のアルカリ、好ましくは２〜８倍モルの苛性ソーダ
を用いてオートクレーブ中で１００〜２００℃の範囲で
行うのが良い。次に実施例を挙げて本発明を説明する。
を用いてオートクレーブ中で１００〜２００℃の範囲で
行うのが良い。次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１．
５−δ−ブロモブチルヒダントイン４０ ｋｇ（１７０
モル）を水１２０１に懸濁し、冷却下、５０％苛性ソー
ダ水溶液２８に９（８５０モル）を添加した。結晶が溶
解した後、接触還元装置に吸い上げ、展開したラネーニ
ッケル触媒を加えて、水素ガスを通じ、接触還元を行っ
た。８時間で予定量の水素を消費し、吸収が止まったの
で反応終了とした。触媒を濾過して除いた後、Ｐ液を濃
塩酸で中和して析出した白色粉末結晶を濾過し、５−ブ
チルヒダントイン２２９に９を得た。これは理論量の８
６％に相当する。
モル）を水１２０１に懸濁し、冷却下、５０％苛性ソー
ダ水溶液２８に９（８５０モル）を添加した。結晶が溶
解した後、接触還元装置に吸い上げ、展開したラネーニ
ッケル触媒を加えて、水素ガスを通じ、接触還元を行っ
た。８時間で予定量の水素を消費し、吸収が止まったの
で反応終了とした。触媒を濾過して除いた後、Ｐ液を濃
塩酸で中和して析出した白色粉末結晶を濾過し、５−ブ
チルヒダントイン２２９に９を得た。これは理論量の８
６％に相当する。
融点 １８９〜１４０℃。
５−ブチルヒダントイン２２．９７Ｃ９（１４７モル）
を水１００１，５０％苛性ソーダ水溶液８５．２ｋ（ｉ
（４４０モル）に溶解し、オートクレーブ中１４０℃で
４時間攪拌して反応を完結させた０反応液を濃縮した後
、濃塩酸で中和して析出した白色粉末結晶を濾過し、Ｄ
Ｌ−ノルロイシンの粗晶１５．２Ｉｃｇを得た。これは
理論量の７９％に相当する０融点 ２７７〜２７９℃（
分解）。
を水１００１，５０％苛性ソーダ水溶液８５．２ｋ（ｉ
（４４０モル）に溶解し、オートクレーブ中１４０℃で
４時間攪拌して反応を完結させた０反応液を濃縮した後
、濃塩酸で中和して析出した白色粉末結晶を濾過し、Ｄ
Ｌ−ノルロイシンの粗晶１５．２Ｉｃｇを得た。これは
理論量の７９％に相当する０融点 ２７７〜２７９℃（
分解）。
粗晶のＤＬ−ノルロイシンを水２５倍量で再結晶して白
色鱗片具のＤＬ−フルロイシンを得た。融点 ２８５℃
（分解）。
色鱗片具のＤＬ−フルロイシンを得た。融点 ２８５℃
（分解）。
実施例２゜
５−δ−クロロブチルヒダントイン１９．１％（０，１
モル）を水２００ ｍｌ、 ５６％苛性ソーダ水溶液９
．６ｐ（０，１２モル）に溶解し、ラネーニッケル合金
２０１と５０％苛性ソーダ水溶液８０１を４時間かけて
少量ずつ添加した。
モル）を水２００ ｍｌ、 ５６％苛性ソーダ水溶液９
．６ｐ（０，１２モル）に溶解し、ラネーニッケル合金
２０１と５０％苛性ソーダ水溶液８０１を４時間かけて
少量ずつ添加した。
触媒を濾過後、Ｐ液に濃塩酸を加えてｐＨ＋１とし、析
出した白色粉末品を濾過し、５−ブチルヒダントイン１
１．５ｐを得た０収率７４％。
出した白色粉末品を濾過し、５−ブチルヒダントイン１
１．５ｐを得た０収率７４％。
融点 １８７〜１８９℃。
以下実施例１と同様に操作し、ＤＬ−ノルロイシンを得
た。
た。
Claims (1)
- ５−δ−ハロブチルヒダントインを脱ハロゲンして５−
ブチルヒダントインとし、これを加水分解することを特
徴とするＤＬ−フルロイシンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17286281A JPS5874645A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | Ｄｌ−ノルロイシンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17286281A JPS5874645A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | Ｄｌ−ノルロイシンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874645A true JPS5874645A (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=15949667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17286281A Pending JPS5874645A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | Ｄｌ−ノルロイシンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874645A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6256457A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521734A (en) * | 1978-08-01 | 1980-02-16 | Takuya Okada | Attachable apparatus of extending and retracting fishing rod |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP17286281A patent/JPS5874645A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521734A (en) * | 1978-08-01 | 1980-02-16 | Takuya Okada | Attachable apparatus of extending and retracting fishing rod |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6256457A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
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