JPS5874714A - ポリエポキシド／脂肪族アルコ−ル付加物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本尭明はポリエポ中シト／１１１＋ＩｔＦｊ族系アルコ
ール付加物の製造方法に関し、さらに靜しくは、触媒と
してヘテｖｓｄｌ！す＠を用いて工１命シト化合物を脂
肪族系アルコールと反応させ、ポリエポキシド７ｋＥＨ
１１にアルコール付加物ｔ−製造する方法に関する。

ポリエポキシドと一価又は多価の脂肪族系アルコールと
は、下記反応式 および（又は） により示される如く付加反応を起して、ポリエイキシド
／脂肪族系アルコールや１加物を生成する。

この付加反応は一般に緩慢であり、この反応を促進する
ため、＃反応は昔通触媒の存在下に実施される。ｈ反応
に使用される触媒として、従来、三フッ化ホウ素（Ｂ＾
）とアミン類、アルコール類、フェノール類、エーテル
類等との錯体を使用することは既に知られている（例え
は特公１８５１−８８１６０号公報参照）、シかしなが
ら、鉄錯体は高温下では解離７．シて三フッ化ホク率ガ
スを放出するため、高温を必秩とする反応Ｋａ使用する
ことが困−で６９、また水分Ｋ・よる失活が起９やすく
取扱が面倒で葛る等の欠点がある。

ま危、他の触媒として欽酸、第四級アン七エクム塩およ
び脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を使
用することも知られているが、これらの触媒は活性が不
足し鋏反応を充分に促進しなかり１＃−υ、戚いＦｉ４
リエ４キクドを畿化させたルする等の欠点がある。

そこで、本発明者らはかかる欠点がなく、４リエポ中シ
トと一価又は多価の脂肪族系アルコールとの付加反応を
円滑に促進する触媒について種々検討を行なった結果、
ヘテｕｌり酸が極めて適していることを見い出し、本発
明を完成した。

しかして、本発明に従えば、ポリエイ命シトと一価又は
多価の脂肪族系アルコールとを反応させてポリエポキシ
ド／脂肪族系アルコール付加物を製造する方法において
、触媒としてヘテロポリ酸を使用することを特徴とする
方法が提供される。

本発明の方法を実施するに際して触媒として使用される
「ヘテロポリ酸」とは、二種以上の無機酸素酸の間の縮
合で生成する多様な無機酸素酸であ夛、その中心となる
ヘテロ原子には１１．　ｓ、　ｐ１Ａ＃、Ｚｓ、　Ｃｏ
、　Ｃｍ、Ｇ−など、周期律表の第１〜１族の広汎な元
素がなり得る。一方、ヘテロ原子に配位縮合するポリ原
子としては通常周期律表Ｏ第１族又は第Ｖ族の原子が離
げられるが、特にＷ、Ｎｏ％Ｖが一般的である。これら
のへテロポリＩ！ｌ！は水溶液中て原料の酸素酸又は酸
素酸塩を縮合させることにより合成され、それぞれ対応
するヘテロポリ酸又はへテロＩり酸塩が得られ、ヘテー
４り酸塩は敏性水浴液から溶媒抽出勢の方法によ）遊離
酸として得ることができる。かかるヘテＩ２４り酸及び
その合成法Ｋ１ｍするさらに詳細な説明に関してＦ１以
下に述べる文献會参照されたい＝（１）　　　Ｇ、Ａ、
Ｔａｉｙｄｉｍｏａ、　　Ｉ’ｄ、Ｅｓｇ、Ｃｈａｑ　
　Ｐｒｏｄ。

Ｒａｍ　Ｄｅｖｅｌｏｌｌ　３　＠　１１１丁（Ｉ１１
マ４）１２）　　Ｉｓｅｒｇ、Ｓｙｓ、　ａ　　１　＃
　１１１１ＭｍＧｒ＊ｗ−Ｈ４ｌｌ（１８Ｂ９） ４３）　　Ｇ、Ａ、Ｔａｉｙｄｉｍｏａ、　Ｃ，Ｊ、Ｅ
ａＬｌａｄｓ。

Ｉｓａｒｇ、Ｃｈａｑマ、４ｓｔ　（ｌｅａｓ）（４Ｑ
　　Ｐ、、Ｓ集口り、Ｍ、Ｔ、Ｐｏｐｓ、Ｉ襲Ｏデｔ、
　Ｃλ−一。

１！、３３１　　（１９１３） このようにして得られるヘテｏｄｅり酸として異体的Ｋ
Ｆ１例えｄ次のもＯｔ−例示することがで龜る。：ｌ意
−タンダストリン酸、ｌ！−モリブドリン酸、１８−タ
ンゲストケイｌｌ１％１！−４リブドケイ酸、−一モリ
ブドー６−タングスシリン酸、ｌ・−峰すブドー２−バ
ナドリン酸、１１−４リプドー１−バナドリ７ｇ、９−
モリブドー３−バナドリン酸、１１−タングスト−２−
バナドリン酸など。

これらヘテロポリ酸はそれぞれ率狐で使用することがで
き、或いは２積もしくはそれ以上組み合わせて使用して
もよい。このヘテロポリ酸の使用量嬬厳−ではなく、使
用するエポキシ化合物及び／又は脂肪族系アルコールの
種−や反応条件等に応じて広範に変えることができるが
、エポキシ化合物の重量を基準にして一般にｅユ約ｓ　
ｏ　ｖ’ｐｍ　乃至ｉ＝６′Ｘ蓋慢、好ましくは２０（
ｌν倶乃至ｇｏｏ。

νｐｗｈ　（Ｑ範囲内で便用するのが有利である。ｔた
、本反応において、パラトルエンスルホン＃等のグロト
ン＃を併用することは本反応を一段と促進し、反応時間
の短縮、反応碗凝の低温化を６かることができる。

上記へテロポリ叡の存在下に反応させうるポリエポキシ
ドに１分子内に平均してｌ＠を越える工ポキシ基、好ま
しくＦｉｇ個以上の工Ｉキシ基を有する低分子量又は高
分子の化合物でおり、従来から脂肪族アルコールとの付
加反応に利用されている４リエポキシドはいずれ一本発
ｆ！Ａにおいて使用可能である。かかるポリエポキシド
は一般に約・Ｏ〜約７０００の範囲内の数平均分子量を
有することができ、また、一般に・Ｏ〜４６００．好ま
しくＦｉ１５０〜５ｏｏｏの範囲内のエポキシ蟲量を有
するのが好都合である。さらに、ポリエイキシドは本反
応において使用するアルコールに常温もしくは加熱条件
下で溶鱗するか或いは咳アルコールと乳濁状急になるよ
うなものが好ましい。

シカＬ、て、本発１ｊＱにおいて使用しうるボリエ４キ
シドの具体例を等けれは次のとおりＣあるが、これらは
単なる劉不であり、本発明の方法に使用しうるエポキシ
化合物は以下に例示するものに限られないことを通解す
べきである。

（→　ジシクロペンタジェン、７クロヘキサジエン、シ
クロドデカジエ／、シクロドデカトリエン、イソプレン
、ｌ、５−へキサジエン、ブタジェン、４ｙブタジエン
、ジビニルベンゼン等のジエン類の酸化によって得られ
るエポキシド； （＆）　　エピハロヒドリンの如きエピハロヒドリンの
オリゴマー； （Ｃ）　　エチレンクリコール、プロピレングリコール
、ブチレングリコール、ポリグリコール、チオジグリコ
ール、グリセリン′、ペンタエリスリット、ンルビット
、ポリビニルアルコール、−リアルリルアルコール等の
多価アルコールとエピハロヒドリ／とから誘導されるグ
リシジルエーテル、並びに誼グリシジルエーテルとエチ
レンオキシド及び／又扛グｐピレンオキシドとの反応生
成物；（ロ）　レゾルシ／、ヒドロキノン、ｇ、ｇ’−
１８，４−及び／又ｉ４．４’−ジヒドロキシジフエ具
ルーメタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）−メタン、ビス−（４卿ヒドロキシ−３，Ｓ−ジ
ク騨ルフェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシル
−３，５−ジブロムフェニル）−メタン、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−エタン、！、２−ビスー　（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ｊｌ、２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ブーツダン
、！、１−ビスー（４−ヒドロキシ−３−クロルフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−８
，５−ジク關ルフェニル）−グル／譬／、ヒス−（４−
ヒドロキシフェニル）　−フェニルメタン。

ビス−（４−ヒドロキシフェニル）　−ジフェニルメタ
ン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ａ＃−メチル
フェニルメタン、１．１−ビス−（４−ヒト−キシフェ
ニル）−ｇａｇ−）９クロルエタン、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）　−４−りｐルフェニルメタン、１．
１−に’ス（４−に：）口千ジフェニル）　−シクロヘ
キサン、′ビスー（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシルメタン、４．４′−ジヒドロキシジフェニル、！
、！’−ジヒ、）”ａキシジフェニル、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン並ヒニソれらのヒドロキシ
エチルエーテル等の如き多価フェノール又はフェノール
−ホルムアルデヒド綜合生成物とエピバーヒドリンとの
反応により誘導されるグリシジルエーテル喜（−）　Ｓ
−及びＮ−含有エポキシド、９１１えばＮ、Ｎ−ジ／Ｉ
Ｊシジルアニリン、Ｎ、Ｎｌ−ジメチルジグリシジル−
４，４−シア々ノジフエエルメタンなどｔ （イ）アジピン酸、ピメリン＃ｔ％セバシン畝、スペリ
ン酸、アゼツイン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット鹸、ヘキサヒトーフタル酸など
のジー、トリー、又はデトラグリシジルエステル・ （Ｉ／）その他ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエステル
エーテルなど。

他方、上記ポリエポキシドと反応せしめられる一価又扛
多価の脂肪族系アルコールとしては、飽和および不飽和
の殆んど全てのアルコールが含まれ、特ＫｉＥ釧状１分
枝状、壕秋などの構造や、芳香積およびハロゲン原子等
の有無によってその使用が限定されることはない。

］［にアルコール性水鹸基の掘鶏に、その反応性に差は
あるものの８１級、第１ｆｉ、ｌ１１級の何れのタイプ
のものも便用可能てめる。

かかるアルコールの具体狗としては以下に述べる５４Ｄ
ｔ−挙けることができるが、本発明の方法に過用するこ
とができる脂肪族系アルコールはこれら例示するものに
限らず、他の脂肪族系アルコール％岡橡に使用すること
ができることを理解すべきである。

（−−ｔｈ脂肪族系アルコール： メタノール、エタノール、ノロパノール、イソブタノー
ル、ブタノール、イソブタノール、ａ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、ペンタノール、４−メチルブタノール、
２−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−
メチル−２−ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキシ
ルメタノール、シクロヘキｔノール、４−メチル−２−
ペンタノール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、オク
タツール、２−オクタツール、２−エチルへキナノール
、ノナノール、ノナノールの異性体の混合物、テカンノ
ール、アリルアルコール、ｌ−ブテン−礁−オール、ｌ
−ブテン−３−オール、３−ヘキセン−１−オール、メ
チルセロソルブ、メチルセロソルブ、ブナルセロソルプ
、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、ジエチレ
ンクリコール％／！？ルエーテル、ジエチレングリコー
ル七ツメチルエーテル、ベンジルアルコール、（４−メ
ト命ジフェニル）メタノール、１−フェニル−１−ブテ
ン−３−オール、！−クールエタノール。

１．３−ジクロル−２−ブーパノール、冨、３−ジクロ
ルブーパノール、３−クロルプロ／＃ノール、１−クー
ル−冨−プｐノ臂ノールなど。

（１）　　多価ｌ１ｌＤ族系アルコール：エチレンクリ
コール、ネオペンチル／　９　：２−　Ａｔ、プルピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキナンジオール
、例えばジカル＆３／ＩＩ管水素化するととＫより見ら
れる高級グリコール、キシリレンクリ；−ル、ヘキナヒ
ドー中シレングリコール、１．４−シタｐへΦナンジオ
ール、グリセリン。

ジグリセリン、トリグリセリン及び高級ポリグリセリン
、メチルグリセリン、トリメチー−ルエタン、トリメチ
ロールデーパン、ペンタエリスリット、ペンナツト、ヘ
キシット並びに七ノー、ジー及びポリサッカリード（場
合により部分的にエーテル化又はエステル化されていて
よい）のフェニルエーテル謬例えばオレフィンオキシド
の１合又は共重合によ）生成し低分子被生成物例えはジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール等並びに
高分子量生成物をも含むポリグリコール、ポリビニルア
ルコール、部分的にアシル化した４リビニルアルコール
、ポリアルリルアルコール並びにアルリルアルコールと
他の不飽和化合物との共重合物又は完全もしく線部分的
に加水分解した一０９デンカルボネートの１合物など。

ニーキシ化合物と一価又は多価の脂肪族系アル＼ コールとの反応は、通常、浴媒の不在下又は進歯な不活
性浴媒、例えはジオキサン、テトラヒドロフラン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の中で、一般に＃１ぼ室温
乃至２ｓＯＣｆｋ＋の温度、好ましく嬬約！ＩＯ〜約１
６０Ｃの温［において行なうことができる。

以上に述べた本発明の方法によれば、用い九エポキシ化
合物及び脂肪族系アルコールの種ＩＩＩ並びにこれら両
者の割合等に応じて広いＩ１１！囲の撫々の物性のエポ
キシ化合物／脂肪族系アＡ−コール付加物が得られ、こ
れら付加愉はその物性に応じて、多方面に用いられ、例
えばアルコール成分を多く用いてエポキシ基を開環させ
たときはポリエステル、ポリウレタン、アルキッド樹脂
などの４９オ一ル成分として世用でき、ま几、アルコー
ル成分會少く用いてエポキシ基な残存させ九とｔｉは分
子量の増大したエポキシ樹脂として柑いもれる。

次に実施例を挙けて本発＠をさもに説明する。

実施１ｉ１１１ 攪拌器、温良針及びｌｌｌｌｌ流冷管器え＊１１ｄの４
ツロ７ラスーに、工４キシ轟量ｌ・・のビスフェノール
Ａ型エポキシ（ｉｆ胎１５０ｆ（α７８ｇ当量）及びモ
ノエチレングリコール！！ｉｏ？　（３７１モル）を仕
込み、ｉ１１票雰囲気下６ｃｓｏＣのオイルバス上で加
Ｍ？を拌する。該フラス；の内容物が白色乳濁状態にな
ったら、リンタングステン酸（Ｐ、０１２４ＷＯ，・帽
鶴Ｏ試業特級）１００ｑのモノエチレングリコールｌ五
フｆ中の溶液を添加する。反応液は発癌し、フラスコ内
温度が約１２（ＩＫ達すると反応液は透鴫均−となる０
次いで、オイルバスのｔＢｆｉｌ１４ｏＣに上げ、さら
に８時間反応させる。

反厄終了後得られる反応混合物ｔ−１１０３：のオイル
バス上にて減圧下に未反応のモノエチレングリコールを
留出させる。モノエチレングリコールの回収量ＳｌＩ＆
５Ｆ（エポキシ基１個に７１　Ｌエチレングリコール１
分子が反応したと仮定した輸合の塩論圓収蓋：１９６．
Ｏｆ）。

かくして得られる生成物は常温で無色透明の高粘度液体
で、工４キＶ当量Ｆ１１０万（ｔｔ／ｍｕ、）以上で水
酸基価Ｆｉ４’ｌ０１１１１ＫＯＨ／ｆ　（エポキシ基
１１１に対してエチレングリコール１分子が反応したと
仮定し光場合の理論水酸基価−４＠”ｌ”ｆＫＯＨ／ｌ
　）であった。

実施例２ 実施例１と同様の装置にエポキシ尚量ｌｉｅ・（ｆ／ｍ
ｅ、）のビｘ　フｘ　）　−ルＡ　ｌｉ　ｘポキＶＩＩ
Ｉｌ脂１０Ｏｆ（（Ｌｉ１６当量）及びジエチレングリ
コール８・＠ｆ（！４！！モル）を仕込み音素雰囲気下
に１・・Ｃのオイルバス上で加熱攪拌する。該７ラスー
の内容物が均一透明状態に１にったら１リンタングステ
ン酸６丁岬のジエチレングリツールｌ甑ｉｆ中の＊＊＊
を添加する。反応液は発熱するが、仁の壕★黛時間反応
させる０反応終了後１８Ｏｒのオイルパス上にて減圧下
に未反応ノシエチレングリコールを留出させる。ジエチ
レングリコールの回収＠ｔ２１．ｚｔ（エポキシ基１個
に対シタエチレングリコール１分子が反応したと仮定し
た場合の理論回収）１２　！　＆４　ｆ）。かくして得
られる生成物は常温で無色透明の高粘度液体で、エポキ
シ当′Ｍは１　”０万（ｆ／ａｑ）以上で、水酸基価轄
４０４　ＭＩＫＯＨ／ｌ　　（エポキシ基１個に対して
ジエチレングリコール１分子が反応したと仮定した場合
の理論水酸基価ｌｘ　ａ　ｓ　２　ｗｇＫＯＨ／ｆ）’
　テロつ九。

実施例３ ＼＼ 実施例１と同様の七−にエポキシ当１ｉ１９０＜ｆ／ａ
ｑ）のビスフェノールＡｌｔエポキシ樹脂霊０（１（ｔ
Ｏｓ当ｋ）及びメタノールｌ５Ｏｆ（表６８モル）を仕
込み、ｉａ素雰囲気下に、８０Ｃの第４ルパス上で加熱
攪拌する。該フラスコの内容物が均一透明状態になった
らリンタングステン＠１３０’ｌｆのメタノール１８．
６　ｆ中のｖｒ液を添加する。メタノールの還流下、６
時間反応させる。

反応終了後１２０Ｃのオイルパス上にて、減圧下に未反
応のメタノールを留出させる。メタノールの回収量１８
４１Ｆ　（エポキシ基１ｌｌＫ対しメタノール１分子が
反応し九と仮定した場合の理論回収量１３４１１Ｆ）１
．かくして得られる生成物は常温で淡黄色透明の高粘度
液体で、エポキシ当ｎは１６万（ｒ／ｓｑ）以上で水酸
基価はｍ６ＧｗｖＫＯＨ／ｆ　（工４キシ基１個に対し
てメタノール１分子が反応し食と仮定した場合の、理論
水酸基価−意マ０ｖｑＫＯＨ／ｌ）であった。

実施例４ 実施例１と同様の６！１１にエポキシ商量１９０（ｔ／
ａｇ）のビスフェノールＡｆｊｌエポキシ樹脂１２０？
　（０６８２当量）およびゾロビレ／グリｗ−ル２ｔＯ
ｔ　　（１８１１４ル）を仕込み、窒素雰囲気下にｔｏ
ｏｔ：’のオイルバス上で加熱、攪拌する。該フラスコ
の内を物が白色乳濁状態になったら、リンタングステン
酸９０■のプロピレングリプール２α３ｆ中の溶液を麟
加する。反応液が発熱し、均−透明状納になりｆｔ後、
オイルバスの温度を１４０ｃに上けて１Ｑ時間、反応を
行う０反応終了後１１０ｔ：’のオイルパス上にて減圧
下に未反応のプロピレングリコールを留出させる。プロ
ピレングリコールの１ｇｌ収１ｉ１９１５ｆ　（エポキ
シ基１個に対しプロピレングリコール１分子が反応した
と仮定し７を場合の埴輪回収１ｉ１９１３Ｆ）＊かくし
て得られる生成物は常温で無色透明の高粘Ｉ［液体でエ
ポキシ当蓋は１０万（ｆ／＃ｆ）以上で水酸基価は４４
０ｙｑＫＯＨ／ｆ　　（エポキシ］１伽に対してｆａｔ
レンゲリコール１分子が反応したと仮定し露鳩合の理論
水酸基価４３６ＷＫＯＨ／ｆ）であつ元。

実施例Ｓ 実施例１とｌＷｉｗノ装＠　Ｋ　ｘ　Ｉ！　キＶ当量１
１１６（ｆ／ｍｅ）のビスフェノールＡ型工Ｉキｖ１１
脂ＩＩ！Ｏｆ　（１７８１１重）およびｘｐ／　−Ｊｌ
ｙ１１＠ｆ（７，１＠モル）を仕込み、窒素雰囲気下に
・・Ｃのオイルパス上で加熱、攪拌する。骸７ツス；の
内容物が白色乳濁状＠ｆｌｃｆｋ’：）＊ら、リンタン
グステン酸１１０噌のエタノール＄４０Ｆ中の溶ａｔ添
加する０反応液−発一し、均−透ＷＡ状態となり、エタ
ノールが還流する。このまｉ１４時間反応させる０反応
終了後■・Ｃのオイルパス上にて減圧下に未反応のエタ
ノールｔＩｌ出すセる・エタノールの回収量ｓ＊ｖ、ｏ
ｒ（工４キｙ基ｌ＠に対しエタノール１分子が反応した
と仮定した場合の理論回収量ｓｍｙ、ｓｔ）、かくして
得られる生成物は１１ＩＩｉで淡黄６透１１Ｂ（Ｄ高帖
１液体でエポキシ当ｔＩ［は１０万（ｆ／ｇｅ）１％上
で水−基価扛２４９ＷＩＩＫＯＥ／ｌ　　（エポキシ基
ｌ情に対してエタノール１分子が反応したと仮矩した場
合の理−水酸基価２５４１１ＫＯＨ／ｌ）であった。

実施例６ 実施例１と同様の＃Ｃ誰にエポキシ当１ｉ１１１０（ｔ
ｔ／ａｑ）のビスフェノールＡ撤エポキシｍ８旨１ｏａ
ｒ　（ａｓｇｓａｍ）およびメチルセロソルブ３畠０ｆ
（４９９モル）を仕込み、ｉ１素雰囲気下下に９０Ｃの
オイルパス上で加熱、攪拌する。該フラスコの内容物が
均−透明状線になったら、リンタングステン＠８０りの
メチルセロソルブ！ａｉｒ中の溶液を嬶加する。反応液
は発熱するがその後オイルバスのａ！１ｔｔｔｇｏｃに
上けて３時間反応させる。反応終了後１４０１：’のオ
イルパス上にて減圧下に未反応のメチルセロソルブを留
出させる。メチルセロソルブの回収量３５１Ｌ３Ｆ（エ
ポキシ基１個に灼しメチルセロソルブ１分子が反応した
と仮定した場合の理論回収量ｍｓａ。

ｆ）、かくして得られる生成物は常温で黄色透明の高粘
度液体でエポキシ当量は１０万＜ｔ／ａｑ＞以上で水酸
基価はｇａｌｑＡ□＃／ｒ（エポキシ基１個に対してメ
チールセロソルブ１分子が反応したと仮定した場合の理
論水酸基価＊＊＠ＩＩＫＯＨ／ｌ）であうｋ。

実施例７ 実＃Ｉｋｔｂｌと同様の表置にエポキシ幽′量１１０（
ｒ／ｓａ）のビスフェノールＡｍ工４キシ機脂＠Ｏｆ　
（ａ４１１ｆｉ量）およびイノアイルアルコールｓ　５
　Ｏｆ　（１９７４ル）を仕込み、窒素雰四気下に９０
Ｃのオイルバス上で加熱、撹拌する・該７ラスーの内容
物が白色乳濁状態Ｋｌｋ−’）＊ら、リンタングステン
６ｉ！ｘ　ｓ　ｏｑのイソア擢ルアルコール’１ＬＯｔ
中の解液を添加する０反応９Ｆ１発熱するが、その後オ
イルパスの温度をｘＲＯｃに上げて５時間反応させる。

反応範了ｆ；ｋ１４ｏｃのオイルバス上にて減圧下に未
反１６、のイソアミルアルコールを留出させる。イノア
イルアルコールの回収量５ｓｈｏｔ　（エポキシ基１個
に対しイソアミルアルコール１分子が反応したと仮定し
た場合の理論回収ｉ３３＆９Ｆ）。がくして得られる生
成物Ｆｉ當温で淡黄色透明の部活に液体でエポキシ当量
はｌ・万（ｆ／ａＱ）以上で水叡基価は２１０岬ＫＯＨ
／ｆ（エポキシ４１個に対してイソアミルアルコール１
分子が反応らしたと仮定した楊せの理論水酸基価！　１
６ＩｌｖＡ（／＃／ｆ）　テロつ＆。

実施例８ 実施例１とＩ”Ｊ様の装置″にエポキシ当量１９０（ｒ
／ｇｑ）のビスフェノールＡ詰エポキシ側脂ｔｇｏｒ　
　（αｓａｇ当ｊｋ）　Ｊｆよびイソプロパノ−８８５
０ｔ　（Ｎ　８２モル）を仕込み、ｉａ素雰囲気下Ｋｓ
ｏＣのオイルバス上で加熱、１．ｋｊ、拌する。該フラ
スコの内容物が白色乳濁状態になったら、リンタングス
テン酸３００ｑのイソゾロパノール３０ｆ中の溶液を添
加する。イソプロパノールの還流下１０時間反応を継続
する。反応終了後１１６ｃのオイルバス上にて減圧下に
未反応のイア　ｆ　ａ　ｔｅノールを留出させる。イソ
プロパノールの回収量８４２．’ｌｔ　（工４キシ１個
に対しイソプロパツール１分子が反応したと仮定した場
合の理漏（ロ）収量３４ＬＯｆ）、かくして得られる生
成物は常温で淡黄色透明の高粘度液体で工４キーシ轟蓋
は１０万（ｆ／ｓｑ）以上テ水ｅ１Ｍ価ｔｉ　ｍ　ｓ　
ｔ　ｗｅＡＯＨ／ｆ　　（エポキシ基１１１に対してイ
ソプル／譬ノール１分子が反応したと仮定した場合の理
論水酸基＠２ａ６ｗｐＫＯＨ／ｌ）であった。

実施例− 実施１１１とｆｊｊｌ＆ノｔｉｌｌＫｚ／＊シ当ｔ　ｔ
　９０（ｆ　／ａ　ｅ　）のビスフェノールＡ型ニーキ
シ樹脂６０ｔ　（０，３１６当ｉ）りおよびシクロヘキ
サノール２９０９　［９０モル）を仕込み、♀素雰凹気
下に９０Ｃのオイルバス上で加熱、撹拌する。該フラス
コの内容物が白色乳濁状態になったら、リンタングステ
ン酸１５０ｑのシクロヘキサノール２ａ３ｆ中の溶液を
絡加する。反応液が発熱し、均一透明状態になった後、
オイルバスの温ｌｔを１４０Ｃに上げて８時間反応を行
う。反応終了後１４０Ｃのオイルバス上にて賦圧下に未
反応のシクロヘキサノールを貿出さゼる。シクロヘキサ
ノールの回収量２８４．１−９＜エポキシ礎１個に対し
シクロヘキサノール１分子が反応したと仮定し次場合の
理論回収１１２８，４．７Ｆ）。かくして得られる生成
物は′Ｉ＠温で淡黄色透明の高粘度液体で工４？キシ当
量は１０万＜ｔ／ａｑ）以上で水酸基価は２００ｑＫＯ
ＩＩ／ｆ　　（エイキレ基ｌ伽に対してシクロヘキサノ
ール１分子が反Ｌｆ；　Ｌ、たと仮定した躯合の理論水
酸基価ｔＯ１ｑｌＫＯＥ／ｌ）であった。

実施例１Ｇ 実施例１と同様の装置にエポキシ商量１１１６（？／＄
４Ｆ）のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ｓｅｔ　（α
４！１当蓋）およびり、Ｓ−ブタンジオール５ｓｏｔ　
（ｌｓｇモル）を仕込み、窒素雰囲気下に−ｏＣのオイ
ルパス上で加熱、攪拌する。

絨フラスコの内郷物が白色乳濁状態に＆’：）たら、リ
ンタングステン酸？ＯＩ９の１．３−ブタンジオールＬ
ＩＱ、Ｂｙ中の溶液を添加する。反応液が発熱し、均−
透明状腕になった後、オイルバスの温度を１４（ＩＫ上
け１２時間反応を行う０反応終了後１６０Ｃのオイルバ
ス上にて減圧下に未反応の１．３−ブタンジオールを留
出させる。１．３−ブタンジオールの回収量３４ａ８Ｆ
　（エポキシ１１個に対し１．３−ブタンジオール１分
子が反応したと仮定し＊場合の理論回収量＄４１．１！
ｆ）。

かくして得られる生ｔｃ、’Ｆｋ１工゛ポ温で無色過用
の高粘Ｉ［＋液体でエポキシ当ＭはｌＯ万（ｔ／ａｑ）
以上で水酸基Ｓは４２０〜人０１１／ｆ（エポキシ１１
個に対して１．３−ブタフジメール１分子が反応したと
仮定しｆｔ猶合の煽酷水醸基価４１５〜ＫＯＨ／ｆ）で
あった。

実施例１１ １Ｉ！ｈｆ８１と同様の装−にエポキシ当飯１９０（ｆ
／ｓａ）のビスフェノールＡ型エポキシ街脂１２０１　
（ＣＬ６Ｂ２モル）および悌−プロパツール５ｓｏｔ　
（五８２モル）を仕込み、１Ｉｌｌ系雰囲気下に９００
のオイルバス上で加熱、撹拌する。駄フラスコの内容物
が白色乳濁状態になったら、リンタングステン酸１５１
１ｊのｎ−プロパツール３０を中の浴液を添加する。こ
のまま、算−デー／＃ノールの還流下１２時間反応させ
る０反応終了後ｔｇｏｃのオイルバス上にて賦圧下に未
反応のｓ−プａＡノールを留出させる。偽−プｌＩｊダ
ノールの回収量ｓ４ｘ、ｔｒ（エポキシ基１ｓＫ対し鵠
−プｃＩパノール１分子が反応したと仮定した場合の理
論回収量ｓ　ａ　ｔｏ　Ｆ）　＠かくして得られる生成
物は常温で淡黄色透明の為粘度液体て工４中シ尚量は１
０万（ｒ／ｇｏ）以上で水酸基価Ｆ！！＄８ｗｇＫＯＥ
／ｌ　（エポキシ１１個に対して１−ブーツノール１分
子が反応したを仮定した場合の理論水酸基価！４０岬Ｋ
ＯＨ／　ｆ　）でｉりた。

爽施ＩＰＩＩ！ 実施例１と同様の装置＃に工１ｄＦシー量ｌ＄・（＃／
ｍｅ）のビスフェノ−＃Ａ１Ｍニーキシ樹脂マロｔ（ａ
ｓ＠８尚量）およびベンジルアルー−ｓ、５ｔｏｐ　（
＆４１４＃）を仕込み、ｍＩＡｗｓ気下に・（Ｃのオイ
ルパス上で加熱、攪拌する。＊フラスコの内容物が均−
透明状１１に＆）究も、Ｖンタングステン１１！１＠・
岬のベンジにアルー−ル１１ＬＪｆ中の溶液を添加する
。反応ｔ＆は発熱するが、その後オイルパスの温度を１
２０ｃに上げ１０時間反応を行う。反応終了後１６０ｃ
のオイルパス上にて減圧下に未反応のベンジルアルコー
ルを・留出させる。ベンジルアルコールの回収蓋３５７
、（１（工４キシ基！個に対しベンジルアルコール１分
子が反応したと仮定した場合の理論回収量３５亀６ｔ）
、かくして得られる生成物は常温で黄色透明の高粘度液
体でエポ會シ尚ｔは１０万（ｆ　７ｇ　Ｑ　）以上テ水
酸基＠Ｈｇ　ｏｓｖｘｏｈ７ｔ（１−ｙｌｌ’ｉｌｌ＠
ＩＫ対してべ／ジルアルコール１分子が反応したと仮定
し７ｔ［合の理論水酸基価Ｍ　１１１　”ＩＦ　ＫＯＨ
／ｌ　）　テロ　つ九ｍ実施例１３ 実施例１と同様の装置に工４キシ当量１１１０（ｆ／＃
ｆ）のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１・ｏｒ（ｏ、
ｓｔｓ当普）およびアリルフルコ−ル１ｌｏｆ　（４１
１４ル）を仕込み、窒素ＳＳ気４下に１ｏｏＣのオイル
バス上で加熱、攪拌する・該フラスコの内容物が均一透
明状態になつ露ら、リンタングステン酸１１１６ｑの７
リルアル冨−ル意翫マｆ中の溶液を添加する０反応液は
発熱するが仁のま塘１１時間アリルアルコールのＩＩ流
下反応を行う０反応終了＠１麿０９７０オイ、ＩＩ／／
（メ上にて減圧下に未反応のアリルアルコールを留出さ
せる。アリルアルコールの回収鷺雪１亀マｆ（工４キシ
基１個に対しアリルアルコール１分子が反応したと仮定
した場合０＊ｍｍ収量露マ１［１゜かくして得られる生
成倫社常温で無色透明の高糖ｔ＊体でエポキシ癲量はｌ
・万（ｆ／１１）以上で水酸基ｉ１に轢鴛３・岬ＫＯＨ
／ｌ　（エーキＶ基１備に対してアリルアルコール１分
子が反応したと仮定しπ場合ｅ１ｍ論水蒙基価糞４＊ｑ
ＫＯＨ／ｆ）であった。

実施例１４ 実施例１と同様の装置にエポキシ肖＠４１０（ｆ／ｍｑ
）のビスフェノールＡ９工４キシ布脂１１ＳＯｆ　（１
３１ｇ当會）およびジエチレングリツール２５０？（２
，３６モル）を仕込み、ｉ１素雰囲気下に＠ＯＣのオイ
ルバス上で加熱、横押する。

諌７ラスーの内容物が白色乳濁状態になったら、リンタ
ングステン酸１００１１１９のジエチレングリコールｇ
　ａｓ　を中の浴液ｔ−添加する。反応＊は発熱し、均
一透明状態になるが、その後オイルバスの温［ｔ１４（
ＩＫ上け５時間反応ｔ−竹う０反応終了後ｔｓｏｃのオ
イルパス上１１（−て減圧下に未反応のジエチレングリ
コールを留出させる。ジエチレングリツールの回収１Ｓ
１３＆７Ｆ（工４キシ基１個に対しジエチレングリコー
ル１分子が反応したと仮定した場合の理論回収量１！８
７．Ｏｆ）、かくして得られる生成物は常温で無色の固
体で工４キシ轟ｍは１０万（ｆ／＊ｖ）以上で水酸基価
ＦｉｓｅａｗｇＫＯＩｉ／？　（エポキシ基１個に対し
てジエチレングリコール１分子が反応したと仮定した場
合の聰論水峻基価１ｍ　９　ｔｊＷ９ＫＯＥ／ｆ）であ
った。

実施例ｔＳ ＩＩ！施例施色１様の装置に工Ｉキク当量４マＯ（ｆ／
ｇｏ＞のビスフェノールＡ１１ｉ工４キシ樹脂ｇｏａｔ
　（α４２６当普）およびエタノール１　？　Ｏｆ　（
！Ｌ６９モ＃）　を仕込−）、窒ａｙｓ気下ｌｃ９０Ｃ
のオイルバス上で加熱、攪拌する。腋７ラスコの内容物
が白色乳濁状態になりたら、リンタングステン＠宏００
１１１１０エタノール意−ｆ中の溶液を添加する。反応
液は発熱し、均一透明状態となるが、こｏｔｔエタノー
ルの３１ｔＩＬ下２０時間反応を行う０反応終了＠ｔｍ
・Ｃのオイルパス上にて減圧下に°未反応のエタノール
ｔ＊ｍさせる・エタノールの回収蓋１７区Ｏｆ（ニーキ
シ基１個に対しエタノール１分子が反応したと仮定し７
を場合の理論回収量１７ａ４Ｆ）。かくして得られる生
成１Ｉｔｈｌｌは常温で無色の固体で工４キシ当量は１
０万（ｆ／ｍｑ）以上で水酸基価は２２０Ｍ９ＫＯＨ／
ｌ（エポキシ基１個に対してエタノール１分子が反応し
露と仮定した場合の理論水酸基価２１１１１１１ＫＯＨ
／ｆ）であった。

実施例１６ 実施例１と同様の装置にエポキシ当１ｉ４７Ｇ＜ｔ／Ｉ
Ｑ＞のビスフェノールＡ型エポキシ−脂ｇｓｏｔ　（α
６３１！当量）オよびメタノールｌ５Ｏｆ（４１１８モ
ル）を仕込み、ｍ素雰囲気下に８０Ｃのオイルバス上で
加熱、攪拌する。販７ラス冨の内容物が白色乳濁状態に
なったら、リンタングステン酸１５０■のメタノール２
１４ｆ中のｆ１４液を添加する０反応液は発熱して均−
透明状態になる一二、このままメタノールの還流下９時
間反応を行う。反応終了後１２０Ｃのオイルパス上にて
減圧下に未反応のメタノールを留出させる。

メタノールの回収ｉ１１！＄２．８Ｆ（エポキシ基１個
に対しメタノール１分子が反応したと仮定した場曾の理
論回収量１５＆４ｆ）。かくして得られる生成物は常温
で淡黄色の固体でエポキシ尚ｍに１０万（ｆ／ｇｏ）以
上で水酸基価は２ｔ、’ｒｑＫＯＨ／１　　（エポキシ
基１個に対して、メタノール１分子が反応したと仮定し
た場合の理−水酸基価２３０〜ＫＯＨ／ｌ）てらった。

実施例１丁 実施例１と同様の装置に工４キシ幽量４７０（ｆ／ｍｅ
）のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ｇｏｏｒ　（ａ＜
ｇｓ尚１ｔ）およびイソプロパツール２８０１　（１８
８モル）を仕込み、窒素雰囲気下に９０ｔ：’のオイル
パス上で加熱、攪拌する。鋏７ラス；の内容物が白色孔
油状態になったら、リンタングステン＠＠０ＯＩＩＦの
イソプロパツール３に’ｆｆ中の溶液を添加する０反応
液は発熱し、均一透明になるが、との′＊まイソプロパ
ツールの還流下ｌ！時間反応を行う０反応終了後１１０
Ｃのオイルパス上にて減圧下に未反応のイソプロパツー
ルを留出させる。イソプロパツ−ルの回収量！３亀４１
（工４キシ基１（１１に対しイソプロ／４ノール１分子
が反応したと仮定した場合の理論回収量１１４１Ｆ）。

かくして得られる生成物は常温で淡黄色の固体で工４キ
シ当菫扛ｌＯ万（１７ｓｅ）以上で水酸基価は２１８ｗ
ｅＫＯＩｉ／ｌ　（エポキシ基１個に対してイソ！闘）
ｆノール１分子が反応したと仮定した場合の理論水酸基
価！！１１ｑＡＯ＃／Ｆ）であつ大。

実施ｆ１１畠 実施ｐＨと同様のｋｔｌｔにエポキシ当量４’１＜ｆ／
ａｑ＞のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂！５ｅｐ（ａ
ｓｓｓ蟲量）およびエチレングリ謬−ル１４　ｍ　？　
（１１１４４ル）を仕込み、窒素雰１気下ＫＩＯＣのオ
イルパス上で加熱、挽拝する・該フラスーの内容物が白
色乳濁状部になったら、リンタングステン酸１８０ｑの
エチレｙダリツー＃ｊｌａｌＦ中の溶液を添加する０反
応１１！が発熱し均一透明状態になった後、オイルパス
の温度を１４＠Ｃに上げ１６時間反応を行う０反応終了
後１１０ｒのオイルパス上にて減圧下に未反応のエチレ
ングリコールを留出させる。エチレｙ／す謂−ルの回収
量１１Ｌ４Ｆ（エポキシ基１個に対しエチレングリコー
ル１分子が反応し露と仮定し大場合ｏｙｍ論回収量１８
１１ｔ）、かくして１１６れｈ生成物は常温で無色Ｏ固
体でニー命、Ｖ轟量はｓ　ｏ万（ｔ／ｇａｌ上で水酸基
価ａｌｌｌｌｆｆＯｆｆ／１　（工Ｉキシ基１個に対し
てエチレｙ１９Ｍ−ル１分子が反応したと仮定した鳩舎
の１論水酸基１ｉ８１２１１１ＫＯＨ／ｌ）　であった
。

実施例！− 実施例１と同様の装置にエポキシ当量４７（１（ｆ／ｍ
ｅ）のビスフェノールＡ型エポキシ絢脂黛・０ｆ（ａ４
２８当量）およびアリルアルボ、−ル２！・ｔ（１７９
モル）を仕込み、窒素雰囲気下に１・・Ｃのオイルパス
上で加熱、攪拌する。

腋フツスーの内容物が白色乳濁状態になったら、リンタ
ングステン［２５０１１ｆのアリルアルコールｔ　？、
　１　ｆ中の溶液を添加する。反応液は発熱し、アリル
アルコールの還流下ｌ！時間反応を行う。

反応終了後ｌ！・Ｃのオイルパス上にて減圧下に未反応
のアリルアルコールを留出させる。アリルアルー−ルの
回収量２２α―ｔ（エポキシ基ｌ−に対しアリルアルコ
ール１分子が反応したと仮定した場合の理論同収皺２　
ｇ　２．４　Ｆ）。かくして得られる生成物は常温で無
色の固体てエポキシ当量はｌＯ万（ｔ／ｓｅ）以上で水
酸基価はｌｌ＠噌ＫＯＨ／ｖ　（工４中Ｖ基１個に対し
てアリルアルコール１分子が反応し九と仮定した場合Ｏ
■論水蒙基１＠ＩＨｓｙｆ□ｆｆ／ｆ）でありた。

実施例３・ 実施１１１と同様の装置にエポキシ当量４マ・＜ｆ／−
曹）０ビスフ工ノールＡＭニーキシ樹脂１８（１（ａ８
１１１轟量）およびメチル４−ソルプＳ雪ｏｒ（ｔｓ・
モル）を仕込み、窒素ＳＳ気気下・・Ｃｏオイルパメ上
で加熱、攪拌する。＃フラスコの内容物が均−透明状部
になったら、リンタングステン＠１１・噌のメチルセロ
ソルブ１１１ｆ中の＊＊を添加する０反応液は発熱すゐ
が１その螢オイルパス０＊＊を１１・ＣＫ上けて４時間
反応を行う。反応終了＠１４・ＣＯオイルパス上にて減
圧下に未反応のメチルセロソルプ會留出させる。メチル
セロソルブのｌｌＩ駅量１１亀Ｏｆ（工４キシ基１１！
ｌに対しメチルセロノル７１分子が反応したと仮足し次
場合の理論回収量意１＆＠ｆ）。かくして得られる生成
物は常温で無色の固体でエポキシ当１ｔはｌＯ万（ｒ／
ｓｑ）以上゛で水酸基価は２１６Ｗ９ＫＯ１ｉ／ｌ　（
エポキシ基１個に対してメチルセロソルブ１分子が反応
したと仮定した場會ｐ理−水酸基価２１１岬Ｋｏｊｉ／
　ｆ　）であった。

実施例８１ 実施ｆ１１と同様の鉄鯵にエポキシ当量１９７Ｇ（Ｆ／
ｇｏ）のビスフェノールＡ型工ｄキシ樹脂１５０Ｆ　（
α１１？当量）およびメチルセロソルブ１７０Ｆ　　（
！！８モ＃）−ｉ仕込み、窒素雰囲気下ＫＩ！ｌｏＣの
オイルバス上で加熱、攪拌する。

該フラスコの内番物が均一透明状態になったら、リンタ
ングステン＠２００ｑのメチルセロソルブ１１１１ｆ中
のｆｌＩｉ［ｔ−添加する０反応液は発熱するが、この
１１６時間反応を行う。

反応終了後１＠ＯＣのオイルバス上にて減圧下に未反応
のメチルセロソルブを留出させる。メチルセロソルブの
回収量１＠１４２　（エーキＶ基１伽に対しメチルセロ
ソルブ１分子が反応し九と仮定した場合の理論回収量１
８１４ｔ）、かくして得られゐ生成物は常温で淡黄色０
８１体で工／＊Ｖ商量は１０万（ｆ／、＃ｆ）以上で水
酸基価は１１ｗｇＸ０Ｍ／　ｆ　（エポヤシ基１１１に
対してメチルセロソルブ１分子が反応し九と仮定し丸場
合の■論水酸基＠寓・＊　ｗｅ　ＫＯＨ／　ｔ　）であ
った。

実施例１ｍ 実施例１と同様の装置１にニーキシ当量１１１ｆｆ・（
ｔ、／Ｂ）のビスフェノールＡｆｌｉ工ＩキＶ１１脂雪
ｌ・ｆ　（ａｔ雪ｉ蟲量）およびエチレｙｆリーーに■
］ｔ　（！１１峰ル）を仕込み、窒嵩寥−気下に■・Ｃ
ｔ）オイルバス上で加熱、攪拌する・諌フラスコの内容
物が白色乳濁状態になったら、リンタングステンａｋ３
５０ｗＩＩのエチレンクリコール１７．５　ｆ中の溶液
を硲加する０反応液が発熱し均一透明状態になったら、
オイルバスの温ｆを１４０Ｃ４Ｃ上げ１５時間反応させ
る。

反応終了後、１６０Ｃのオイルバス上にて減圧τに未反
応のエチレングリコール１分子出させる。

エチレングリコールの回収ｋ１８１１１（工ｄキシ基１
１１に対しエチレングリコール１分子が反応したと仮定
した場合の理論回収蓋ｌｓｓ、ｓｒ）。

かくして得られる生成物は常温で無色の固体でニーキシ
当量は１０万（ｆ／＊ｇ）以上で水酸基価はＭ　３ＢＩ
ＩＫＯＨ／ｆ　　（ｘ４ｄｔＶ基ｌ―に対してエチレン
グリコール１分子が反応したと仮定した場合０１１Ｉ論
水酸基価ｉｔ　ｍ　ＯＱＫＯＩｉ／　ｔ　）　テ４’：
）７ｔ＠夷ｊｌｌｉＦ［１１３ 実施例１と同様の装置にエポキシ尚量ｓａＯ（ｔ／ａＱ
＞（Ｄ水添ピＸフェノールＡ　［ｌ工４＊Ｖ＠。

＠ｚｏｏｔ　（０，８Ｗｏａｔ）＞ＸｔＤ−ｆｖｙｆ９
＝−ル２５０１　（４０３モル）を仕込み、音素雰囲気
下に９０Ｃのオイルパス上で加熱、攪拌する。

該フラスコの内容物が白色乳濁状態になりたら、リンタ
ングステン酸１００１１のエチレングリコール１甑９ｆ
中の溶液を添加する０反応液が発熱した後オイルパスの
温度を１４０ＧＫ上げ３時間反応させる０反応終了後、
１＠（ＩＣ’のオイルパス上にて減圧下に未反応のエチ
レングリコールを留出させる。エチレングリクールの回
収量１１４７ｆ（ニー中Ｖ基１個に対しエチレングリ；
−ル１分子が反応したと仮定した場合の理論回収量５ｔ
ａｉｒ）、かくして得られる生成物は常温て無色透明の
高帖直液体でエーキＶ幽量はｌ・万（ｆ／Ｉｆ）以上で
水酸基価は４１４キＫＯＨ／　ｆ（ニー命シ基１個に対
してエチレングリコール１分子が反応したと仮定した一
合のＮ酸基酸基価４１９キＫＯＢ／ｆ）であった。

実施ｉＰｇ１２４ 実施例１と同様の装Ｗにエポキシ幽亀１？０＜ｆ／ａｑ
＞のビスフェノールＦ゛型エポキシＩｓｌ脂１ｅａｆ（
１１８当曾）およびメタノールｌマｏｔ＜ｈｓ＊モル）
を仕込み、電本雰囲気下ＫＩＯｔ：’のオイルパス上て
加熱、攪拌する。該フラスコの内容物が均−透明状悪に
なったら、リンタングステン酸１３０ｗｇのメタノール
ＩＪＬｇｆ中の＊ｔを添加する。メタノールの還流下６
時間反応を行う。

反応終了後、１２ｏｃのオイルパス上にて減圧下に未反
応のメタノールを留出させる。メタノールの四収１１１
５０．ｏｒ（エポキシ基１４−に約しメタノール１分子
が反応したと仮定した場合の理論＠＠７　ｔ　ａ　ａ　
ｓ　＃）　、　−ｉ−＜　シ”Ｃ得うレル生成−？’１
常温で黄色透明の高粘度液体で工４命シ轟量は１０万（
ｔ／ａＱ＞以上−ｆ：水酸基価ＦＸ＊Ｉ＠ｑＫＯＨ／ｆ
）（：ｇ、Ｉｌ中シ基！個に対してメタノール１分子が
反応し九と仮定した場合Ｏ１ｌ論水酸基個寓・３ｑ　Ｊ
ＫＯＨ／　ｔ　）であった。

実施例ｓｉ 実施Ｓ＊と同様の装置に工４キＶ轟量１マ・（Ｐ／ｓｅ
）のビスフェノールＦ渥ニー中ｖ＠脂１１１＃　（ＬＳ
Ｉ！蟲査）オヨびＺｆ％／７グＷ：Ｉ−ルａＳｏｆ　（
４・Ｓ毫ル）を仕込み、窒素雰−気下に−・Ｃのオイル
パス上でｍｅ、攪拌する。

皺フツス：ＩＯ内春物が白色乳濁状態に１２食ら、リン
タングステン酸ｌ・・岬のエチレングリーール８４を中
のＳａｔ添加する０反応液が発熱し均−逓―状態Ｋｔ’
：）たらオイルパスの温度を１４ｅＣＫ上けＳ時間反応
させる０反応終了後、１・・Ｃ’０オイルバス上にて減
圧下に未反応のエチレングリコールを留出させる。エチ
レングリコールの關収量！ｌ龜Ｉｆ（工４キシ基１個に
対しエチレングリコール１分子が反応したと仮定した場
合の理論回収量２１１Ｌｊｌｆ）。かくして得られる生
成物鎮常温で淡黄色の高粘度液体でエポキシ当蓋はｌ・
万＜ｔ／ｍＱ）以上で水酸基価Ｂ５０ＢａｉＫＯＨ／ｌ
　（！１＋？／Ｍｌ（ＩＫ対してエチレングリコ−に１
分子が反応したと仮定し几−合の理論水酸基価４・１　
ｑＫＯＨ／ｌ）であった。

実施例ｓ６ 実施例１と同様の＆鮒にエポキシ！１ｉ１９０（ｆ／ｍ
ｅ）のビスフェノールＡ！Ｊエポキシ樹脂１８０７　（
α７８ｇ当重）およびエチレングリ；−ルｉ！８０ｔ（
１７１モル）を仕込み、窒素寥囲気下に９０Ｃのオイル
パス上で加熱、攪拌する。

該７５Ｆスーの内容物が白色乳濁状態になったら、リン
タングステンｆｉｌｏ０１９およびｐ−トルエンｘｈ＊
ｙ酸（ＣＨ５Ｃ６Ｈ４Ｓｏ、Ｈ−Ｈ，０）ＳＯｑＯ：Ｌ
ｆレングリー−ルｌ翫Ｏｆ中の溶液を添加する０反応液
が発熱し、均一透明状態になったらオイルバスの温度を
１４０ｃＫ上げさらに暴時間反応を行う。

反応終了後、１＠ＯＣのオイルパス上にて減圧下に未反
応のエチレングリコールを留出させる。

エチレングリコールの回収量１９！ＬＩＦ（工４キシ基
ｌ餉に対しエチレングリコール１分子が反応したと仮定
した場合の垣論闘収量１＠ｔＯｆ）。

かくして得られる生成物は常温で無色透明の高粘度液体
で工４キシ当量はｌ・万（ｆ／ｕｒ）以上で水酸基価Ｆ
ｉ４　Ｔ　＊ｑＫＯＨ／ｌ　（ニー命シ基１個に対して
エチレングリコール１分子が反応し大と仮定し大場合０
１ｌｌｌＩ論水酸基価４＠１ＴＩＩＩＩＬＯＨ／ｌ）で
あ′）＊。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエポキシドと一一又は１り貢の脂肪族系アルコール
   とを反応させてポリエポキシド／脂肪族系アルコール付
   加物を製造する方法において、触媒としてヘラ０−９酸
   を使用することを特徴とする方法。