JPS5874717A - エボキシ樹脂系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシ樹脂系組成物に係に、特に常温では嵐
好亀貯蔵安定性を示し、ｔａＯｃＩ！置以上の装度下で
は速かに硬化反応を進めすぐれ九１１４１性を備えた硬
化物となるエポキシ樹脂系組成−に関する エポキシ樹脂の硬化に嶺っては、例えば囚ポリアミン、
酸無水物もしくはフェノールなどの硬化剤、またはΦ）
　ＢＰ、錯体や第３級アミン化合物で代ａＳれる硬化触
媒をエポキシ樹脂に添加配合することが通常行なわれて
いる。しかして囚の場合において、ポリアミンを用いた
ときはエポキシ樹脂との反応性が強い丸め組成物を長期
間貯蔵し得ないと云う不都合が、ま九硬無水物など用い
九ときは硬化に、高温で長時間の加熱を要すると云う欠
点かめる。一方缶）の場合において、ＢＰ、一体を用い
九ときは比較的低温での硬化が可能な反面、硬化樹脂の
高温下での電気的９機械的特性が劣ると太う欠点がある
。また第３級アミンを用い友ときは、硬化反応に高温を
要するうえ、皮膚のかぶれなど作業上の問題もめる。

壕九エポキシ樹脂の硬化に轟）、潜在性硬化触媒として
金属キレート化合物を添加配合することも試みられてい
る。しかしこの場合には硬化反応Ｋ　ｚｏｏ　ｔ：”以
上の高温を要するばかシでなく、′ＩｉＪ記金属キレー
ト化合物の添加配合量が２−程匿と比較的多量で且つ溶
解分散性の悪さに伴ない嵐好な緒特性を備え走破化樹脂
層を形成し難いと云う不都合さがある。

本発明者らはこのような点に対処して検討を進めた結果
、８１に結合し九加水分解性の基を分子中に有するオル
ガノシラ／もしくはオルガツボ４３　ｙ口中１＃′／類
と有機基な有するアル（二りム化合物とを滞在性硬化触
媒としてエポキシ樹脂に添加配合せしめ九場合、常温で
すぐれた貯蔵安定性を示す一方、ｘａｏｃＩｉ＆以上に
加熱されると容墨に硬化反応して電気的特性および機械
的特性の嵐好な硬化Ｉｌ！脂層が得られることを見出し
た。

本発明は上記知見に基づ自、取扱い易くて電気４１＆器
の絶縁処理などに適するエポキシ樹脂系組成物を提供し
ようとするものである。

以下本発明の詳細な説明すると、本発明は（１）　　分
子中に少なくとも１側、＄４に結合し丸線水分解性の基
を有するオルガノシランもしく壷家オルガノボリシロキ
賃ン化食物の少なくともいずれか１種と、 （ｂ）　　有機基を有するアル（＝つふ化合物とをｆｌ
ＩＩＥ＠＊化触媒としてエポキシ樹脂に添加含有せしめ
て成ることを特徴とするエポキシ樹脂系組成物でΦる。

本発明においてエポキシ樹脂の壜在性硬化触媒の一組成
分をなす８ｉに結合した加水分解性の基を有するオルガ
ノシランもしくはポリシロキサン化合物としては次のよ
うなものが挙げられる。即ち一般式 （ａＬ式中ａ、　Ｒ’、　ＩＩ＃はアルキル基、フェニ
ル基、アラルキル基、ビニル基、アリル基で同じであっ
ても異なってもよく、またｑ、ｒは０〜３の正の整数で
ｑ＋ｒは３以内である）で示されるオルガノシランもし
くは一般式％式％ はアルキル基、フェニル基、ビニル基、アラルキル基、
アリル基もしくは加水分解性の基でめ）少なくとも１個
は加水分解性の基、ｓ、ｔ、ｘ。

ｙはＯ〜２の正の整数でｓ　＋　ｔおよびｘ　＋　ｙは
それぞれ２以内、υ、ＷはＯ〜２の正の９１数、畠。

ｂはＯま九は１以上の正の整数をそれぞれ示す）で示さ
れるオルガノシラキすン化合物である。

しかして上記オルガノシラン、オルガノポリシーキナン
化合物は１種もしくは２種以上の混合系で用いてもよ〈
１、ま走置の添加配合量はエポキシ樹脂に対し０．０１
〜５重量参の範囲が好ましい本発明において、前記有機
ケイ素化合物と共にエポキシ樹脂の潜在硬化性触媒を構
成する他の成分は、アルミニウムのフルコキシ化合物、
フェノキシ化合物、もしくはアシロ中シ化合物でるる。

本発明において、アルコキシ基としては、メトキシ、エ
トキシ、インプーボキシ等が、またフェノ命シ基として
はフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ◆が、さらにアシ
−キシ基としては、アセトキシ、プ四ピオニルオキシ、
インプロピオニルオ命シ、プチリルオ命シ、ステアリル
オキシ勢が挙げられるが、これらＫＭ室されるものでは
ない。

本発明において有用な化合物としては、例えばアルミニ
ウム　トリイソプロポキシド、アルミニウム　ｔ−ブト
キッド、アルミニウム　トリアセテート、アルミニウム
　トリステアレート、アルミニウム　トリベンゾエート
等が挙げられる。

さらにかかる化合物１こＰいては、アルコキシ基。

ノエノキ７基、アクロキシ基の１又は２個１［配　子で
置換したものでりってもよい。本発明べおいて、有磯配
　子としては、Ｂ−ジ外ン型化合物、０−ヒドロキ７ヶ
トン型化合物が使用可能で小る。Ｂ−ジケトン型化合物
とは、次の化学式（ｌ）。

（２）および（３）で表わされる化合物でろる。

＼ Ｃ＝Ｏ ／ Ｃ＝０ ／ ／ ）１．　Ｃ＜２） ＼ Ｃ＝０ ／ ＆Ｏ Ｏ ＼ −０ ／ ／ ＬＯ （式中、Ｒはアルキル基およびハロゲン置換アルキル基
を表わす。） ま九〇−ヒドロキ７ヶトン屋化合物とは、次の化学式（
４）で表わされる化合物でるる。

（式中ぎは水素原子、アルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、アルコキシ基を表わす。）しかしてこれらの化合
物は１種もしくは２ｆｓ以上の混合系で用いてもよく、
その添加配合量はエポキシ樹脂に対し重量比で０．００
１〜１−１ｉｔでよい。

本発明において主成分となるエポキシ樹脂は通常知られ
ているものであり、特に限定されない。

例えばビスフェノールＡ［エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ！ｌＩｌエポキシ４１Ｕｉｍ、フェノールノボ２ツ
タ臘エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシシ
ールイノシアネートやヒダントインエポキシ・の如自書
複素櫃エボキ７樹脂、水添ビスフェノールム臘エポキシ
樹脂、プロピレングリコール−ジグリシジルエーテルや
ペンタエリスリトールーホリダリシジルエーテルなどの
脂肪族系エポキシ樹脂、芳香族、脂肪族もしくはＨＩｌ
１式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によっ
て得られるエポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ＊ｍ、
＊ルソ・アリル・フェノールノボラック化合物とエピク
ロルヒドリンとの反応生成物でるるグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ビスフェノール人のそれぞれの水酸基
のオルソ位にアリル基を有するジアリルビスフェノール
化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物でるるダリ
シジルエーテル巌エポキシ樹脂などのいずれを用いても
差支えない。

本発明に係るエポキシ樹脂系組成物は貯蔵安定性が良好
でるｐながら例えば１３ＧＣ１１度の温簾では速かＫｉ
Ｉ化反応する丸め作業上取扱い易いと云う利点が春る。

ｔたエポキシ樹脂の種類および組成比の運航などにより
所間る無滴剤層として法部。

會浸、成ｊｉｌｌ用などに適するばかｐでなく、ジオ中
サン、テトラヒドロフランなどの低沸点涛媒にも容ａＫ
ｍ解する。従ってガラスタツスや紙などへの含ｆＩ＆鎗
着も容易となる九め積層板形成用にも使用しうる。しか
も硬化樹脂はすぐれえ耐＃ｋａ、機械的４１性、電気的
絶縁＊＊１−―持発揮する。

冑本発明に係るエポキシ、樹脂系組成物は上記エポ命シ
樹脂−オルガノシツンもしくはオルガノポリシｌｌ命ナ
ンー有機基な有するアルミニウム化合物系のみで娶って
もよいし、ｔえ無機質充てん剤など適宜配合しても同様
の効果がるる。

次に本発明の実施例を記載する。

実施例１ エポキシ樹脂として、エピコート８２８　（商品名。

シェル化学社ｍ、ビスフェノールｈａ、エポキシ轟量１
９０〜２１０１分子′１ｋ３８０　）　７０１ｉ［１を
部、エビコー）　１００　／　（部品名、シェル化学社
製；ビスフェノールム雇、エポキシ当量４５０〜４８０
１分子ｔ１１００　）　３０重量部を用い、アルミニウ
ム化合物として、アルミニウムトリイソプロポキシド２
重量部、シリコーン化合物と１て、トリフェニルメトキ
シシラン２重量部を用いて；土ボキシ樹脂系組成物をｉ
１ｍ製した。）このものを、１■のスペーサーをはさん
だ２枚のガラス板から成る型に流し込み、ｉｓｏ　ｃで
１５時間加熱し九ところ、硬化していた。

この硬化樹脂板を用いて、鋳電正綾（ｔａｌｌ　Ｊ　）
蝋ｖ１１１定したところ２００Ｃで２．３１でめった。

実施例２ エポキシ＊ｍとして、エピコー）　８２８５０１駿部。

エピコー）　１５！　（部品名、シェル化学社製；フェ
ノールノボラック型、エポキシ商量１７２〜１７９）５
０重量部を用い、アルミニウム化合物として、アルミニ
ウムトリターシャリブト中シト１重量部。

シリコーン化合物として、トリフェニルメトキシシラン
２重量部を用いて、エポキシ樹脂系組成物を調部した。

このものを上記実施例と同様にして、［１００，１５時
間加熱し、１簡の樹脂板を得た。

このもの０）　ｔａｎ　Ｊ値は２００　Ｕで！５１Ｇで
めった。

実施例３ エポキシ樹脂として、１！ＲＬ４２２１　（商品名、　
ＵＣＣ社製；ｆ１壌式エポキシ化合物、エポキシ当量１
４５゜分子量２９０　）　５０重量部、エビコー）　１
００１５０重量部を用い、アルミニウム化合物として、
アルイニウルトリアセテート１重量部、シリコン化合物
として、ジフェニル′ジエトキシシ２ン１重量部用いて
、実施例１と同機にして１８０ｒ、１５時間加熱し、！
−の樹脂板を得た。このものの」ａ鳳−値は２００　Ｕ
で２．４−であった。

実施例４ エポキシ樹脂として、エピコート５ｏ７（商品名。

シェル化学社勇；ビスフェノールＦｆｉ、エポキシ轟量
１７０２分子ｉｔ　３４Ｇ　）　７０重量部、エピコー
ト１００１３０重量部を用い、アルミニウム化合物とし
て、アルミニウムトリペレゾエート２重蓋部、シリコー
ン化合物として、トリフェニルメトキシシラ７１重量部
を用いて、実施例１と同様にしてｔｓｏｃ、ｔｓ時間加
熱し、ｌ■の樹脂板を得た。

このもののｔａｏＪ［は　２００　ｃで３゜５優でめっ
た。

実施例５，６；比較例１．２ ・エポキシ化合物：エピコート８２８　、エピコート　
１００１　　。

・酸無水物系硬化剤：エビクロンＢ−５７０（商品名、
大日本インキ■；下ｍ１式に）の化付物）・有機ケイ素
化合物：ジメトキシジフェニルシラン。

・有機系アルミニウム化合物：■アルミニウムインプロ
ポキシド、■アルミニウムステアレート。

・ＢＦ、・モノエチルアミン 管 上記の材料を表１に示す組成（重量部）に配合し、実施
例５，６、比較例１．２の樹脂組成物を調製し友、１６
０ｔ；、１６時間で硬化させて得九硬化樹脂板の１８０
Ｃにおけるｔａｎ　Ｊ値および熱変形温［（ＤＩＮ　５
３４５ｇによる）を測定した。結果を同表に示し友。

表１ 実施例７ ＊＊式エポキシ樹脂チッソノックス２２１　（商品名、
チッソ株式会社）６０重量部、グリシジルエポキシ樹脂
ショーダイン５４０（商品名、昭和電工株式会社）＋０
２量部、２−（３，４−シクロヘキセンオキシ）エチル
トリメトキシシラン０．５重量部、アルミニウムトリイ
ソグロボキシド０．３重量部および粒＊　２００メツシ
ユのシリカ粉末１８０重量部を攪拌混合して注型用樹脂
組成物を１１ＪＩＩ！シ九。

一方芳香族ボリアミド不織布ノーメックス（商品名、デ
ュボノ社フデープを１／２重ね巻きで２回巻回した平角
ｍ−を円板状に巻回して成るコイル素子を各段間ｒｃ　
”Ｊ膏族ボリアミド不織布を挿み５段に重ね、外周ｔ／
Ｉｌ目のガラステープで１／２重ね巻を２回行ないコイ
ルヶ！４戚した。

上記ブイルを注髪蛇截に収容し真空含浸夕／りに入れ１
■）Ｉｇに減圧した後、前記注型用樹脂組成物（８０〜
１１０　Ｃ加熱諷）を注朦金型に流し込みゲージ圧５ψ
毎蚤こて５時間加圧してコイルを注直した。仁の注型後
コイルをタンクから取シ出し１５０１：’　Ｘ　５時間
、１７０ＣＸ１０時間順次加熱処理を施して樹脂を硬化
させ法部コイルを得え。

かくして得た注瀧コイルについて１５５〜４０　Ｇの範
囲で通電加熱と冷却でのヒートナイクル試験を行なった
ところ性態樹脂層にクラック発生４１ａｉめられず良好
な結果を示し丸。を九８０Ｃから１０Ｃの間で行なり九
ヒートショック試験でも嵐好な性能を示し、乾式変圧器
に組立て友場合も信＊＊の＾い機能を有していた。

上記実施例から明らかのように本発明に係る樹脂組成物
は含浸、注形用に適するはか低沸点で１性の強くない有
機溶媒でも可Ｓｔ友め積層板類。

′成形材料類、グリプレグ、パインドテーグ、＊＊。

軸受材料など電気機器の絶縁用素材として適するものと
云える。

代理人　弁理士　　則　近　憲　佑

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （、）エポキシ樹脂に対して０．０１〜５重量−の１分
   子中に少なくとも１個、８轟に結合し九加水分解性の基
   を有するオルガノシランもしくはオルガノシロキサン化
   合物の少なくとも１種と、伽）エポキシ樹脂に対してｏ
   、ｏ　ｏ　ｉ〜５重量−のアル５ニクムのアルコキシ化
   合物、フェノ中シ化合物モジくハアシロキシ謀としてエ
   ポキシ樹脂に添加含有せしめ九ことを特徴とするエポキ
   シ樹脂系組成物。