JPS5878103A - 低減衰全プラスチツクオプテイカル・フアイバ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体の心と、心よシも屈折率が低い重合体の
クラツディングとを有するオプティカル・ファイバーに
関する。

歯業界においてオプティカル・ファ（／ｅ−ｎｙフィラ
メント兼さに沿って光を多電内部反射することにより光
を伝達するためのものであることは公知である。フィラ
メントの長さに８って光か吸収及び散乱されることによ
う光の損失が＃１ｌＩｌｉ小となるように注意して、オ
プティカル・ファイバーのフィラメント材料の一端に供
給された光が効率よくその材料の他１へと伝達されるよ
うにしなければならない。オシティカル・２アイノで−
のフィラメント材Ｈの光を伝達する部分、すなわち心に
心よりも屈！ｈ率のはいタラツアイングにより域囲まれ
、フィラメントの長さに沿ｉ内部全反射が起るようにな
っている。このクラツディングはＩＩＨＩＩ透明なもの
が遇ｄれる。といつのａ不壇明なものはＪＪｔ、を吸収
又は散乱するからである。

オプティカル・ファイバー會つくる上で＊鳳しなければ
ならない重畳なことはこのようなファイノを−の内部で
伝達される光の絨Ｎｔ−強めるような因子全最小にする
ことである。

全部域４１Ｎ＞１”ラスでつくられたオプティカル・フ
ァイノ１．又は心が無機ガラスでその周りｔ熱り睦性又
は熱鏡化性重合体でｊｇｊ囲んだもの、或いは、・全部
熱ａＪＩ！ｌｌ性亀合体からできたものすべてが白業界
で公知である。無機ガラス心、符に＠融シリカか父は誤
用する場合に破砕によって比較的！＃為に慣傷會受は躬
い、遮蔽層を用いて保護することはできるが、これによ
って殖ましくない電性、重量及び費用が加わｔホ、そｉ
Ｌに髪轡中４４−小さな曲率半径に曲げることが１箇し
い又は重畳な場合、このファ１／を−は必ずしも便用可
能であるとは限らない。全部ソラスチツクスでできたフ
ァイ、ｅ−は破砕することは少ないが、その中食通る光
ｔ−戚衰させる稠度が大きいという欠点かある。◆梧琳
本％−は全プラスチックオプティカル・ファイバーの光
を伝達し得る能力を改善することを目的とするものであ
る。

本発明によれば、実質的に有情軍合体から成るオプティ
カル・ファイバーであって、該ファイバーは心及びクラ
ツディングとから成り、心は大きな割合のメチルメタク
リレート単位を含む第一の重合体からつくられているオ
プティカル・ファイバーの製造法において。

（ロ）該第−の重合体の固体の予備成形体をそれを受け
るように適合しているラム押出機のバレルに送り。

（＆）ラムで該固体の予備成形体をバレルを通して〃■
熱区域へと前進させ、それによシ予備成形体の前端のみ
が軟化するようＫＬ、そして該ファイバーのｄ心を押出
し。

（ｄ）実質的に無定形で第一の重合体よ如も屈折率が低
い第二の重合体を核心に施して該ファイバーの該クラツ
ディングをつくる。

ことを特徴とする製造法が提供される。

光の伝達性の高い全部プラスチックスでできたオプティ
カルφファイバーをつくる場合、高品位の単１体を使用
することがセ５４Ｌｔ、）率。このためには単量体、特
に７　フイ゛／で−の６會つくるべき単量体から、もし
存在すると該単量体からりくられ友オシティカル・ファ
イ／會−の中に尋人された光ｔ−吸収又は散乱させるよ
うな物質を除去することが＠（Ｌ　し＼働・　。

本発明においては、オプティカル　・ファイ４−の心は
少くとも６０モル％、好ましくは少くとも８０モル％、
蛾も好ましくは少くとも９０モル％のメチルメタクリレ
ートを含有する共重合体、或いはＩリメチルメタクリレ
ート亀合体自身から成っている。共１合体の成分として
は、アクリルエステル、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、及びブチル
アクリレート；メタクリルエステル、例工ばシクロヘキ
シルメタクリレート％インジルメタクリレ一二り÷チ丹
二Ｗ ト、　　　　　　　クリ　−ト、及びブチルメタクリレ
ート１又はスチレンのＩＩＱき単量体を用いる仁とがで
きる。しかし心の重合体の少くとも９０モル％がメチル
メタクリレートから成り＾−光伝達を得るようにするこ
とが好ましい、蛾も好ましい共重合体は少くと％９５モ
ル％のメチルメタクリレートと０〜５モル％のメチルア
クリレート、エチルアクリレート又はエチルメタクリシ
ートとからつくられたものである。単ａ１に合体に比べ
０１＃Ａ性が大きく、熱的な解重合が少ないから共重合
体の方が好ましい。部分的に又Ｆｉ児全に重水素化され
たビニル率鋤体會用いオプティカル・ファイ／を一用の
重合体をつくることができるｇ得られたファイ、−２−
１ｄｌｌ（水素化されないものとｐＩｉｍｌ　Ｋ光字的
に透明であるが、伝達光の最小の減衰が起仁る時の波長
が移動する。瞥に有用な重水素化単量体はメチルメタク
リレート−ｄ、である。Ｃ−８Ｍ合の量％Ｃ−Ｄ結合と
は異る）が心の重合体中で最小になった時最疵の光伝達
が行なわれる波長において減衰は最低になる。オプティ
カル・ファイ／ｌ−の心が＠　ＯｊＭ　＃　ｓ　ｑ）９
に磁気共鳴法で棚定して重合体ｉｆ歯り！１０ｑ以下、
好ましくｔｉｌｅ岬以下、最も好ましくＦｉｔ岬以下の
水嵩（重水素で轄ない）・管含むようになるような同位
体＃１ＩＩＩ＃の重水素化単筒体、反応開始削及び連鎖
移動剤の量を用いた時最艮の結挙が侍られる。

オプティカル・ファイｊｐ？−で＠運しようとする波長
のｊｔを吸収する不純物を早１体から除去することが酩
春−（端本。メチルメタクリレートは通電ビアセチルｔ
−言むか、ピアセチルの１ｉＩ／ｉ約１０ｐ−ｐ％、好
ましくはＳｐｐ愼以下まで緘少させる；（が６番Ｌｔ）
か÷→寺―鳴。この不純物を除くＶＣは、アル電すで処
理した後＃〜すゐことによって目的を連成することがで
きる。

任意の種−のアル電す管用いる仁とができるが、不純物
全量も効率的に除去するためには活性１）１の塩基性ア
ル２すを用いる仁とか最も艮い、このような処ｊｌｌＫ
より活性水素置もった化合物又はビアセチルのような惰
性の萬い化合物の童ｔ−除去父は戚少させることかでき
る。仁の処理は単量体を蒸溜する藺にフィルター上にア
ルきすを載せ、アルミナを通して直接蒸溜ｉの中へと単
量体をｐ遇することによって連成することができる。仁
の操作ゆ音素雰囲気中で行うのが適当である。

メチルメタクリレート又は他の本量体の蒸溜］二機にお
いては中心Ｍ分のみを重合に用い、前溜及び後溜分轢ｇ
＊する一℃葛（す）各ししλ。

他の使用Ｗｊ舵な布製法としては分取用の気散クロマト
グラフ法に１史う方法がある。蒸溜が好適方法であり、
これについて後で幹線に述べる。

遷移金員のイオン、特に第一系列の遷移元素（原子番号
２！〜２８）のイオン、及び鋼、蛤、アルはニク！、ケ
イ素、ノリクン、クロム、マンガン、鉄、ニッケルのイ
オン轢有害な不純物である。というのにそれらはオプテ
ィカル・ファイノを−で伝達しＬうとする波長の光を吸
収するからである。このような不純物のｉｌｌはｓ榴に
より許容範囲まで都合良く低下させることもできる。こ
のような不純物の量はすべてのイオンの全１で５ＯＯｐ
ｐｂ　＜１／ｘ、ｏｏａ、ｏｏａ、ｏｏｏ）、好ましく
は１００ｐｐｈ以下でＴｏθも穎が襲うしい。

粒状物質もそれらの粒子が光と吸収又は散乱させるから
除去９へｚ　髪、ｆｆ　ｋｌ套しい。率亀体（及び（１
１７１ｍ）以下の廐子は光学Ｍｅ−で見分けることがで
きないか、光学Ｓ徴−で横方向の強いビームラ尚てると
、オプティカル・ファイノｔ−中において約２００５ｍ
以上の粒子の所ばかりでなく粒蟻不胸のそれよりも小さ
い粒子の所でも光点がＩ！１１．Ｉ＃Ｊされる。これら
の粒子の粒径は止ＭＫ火建できないけれど１粒子から歌
亀される元によって慎重される粒子＃′；を粒径の如何
に関わらず除去することが％ＬＬし＼車。すべての粒径
の粒子は飛来同伴がないようにして行なえば＃溜によっ
て除去する仁とかできる。最上の（ｊｌｉＪち最もきれ
いなン市販の電合体は１ｍｍ”治り８００〜１０００個
の粒子ｔｇんでおり、これでオプティカル・ファイノそ
一會つくるト、光の戚設は約Ｓ　ＯＯｄ　Ｈ／Ｋｍ　、
短かい距喝でせいぜい４００４Ｍ／に、、である、＊尻
上ｆｔ　ｉ’ｈ　、Ｊ粒子が１００−／一層１以下のオ
プティカル・ファイ／モーは容易にりくられ、１０個／
鱈１１以下のものも容易に得られ、ｌ！個／値層参のも
のも侍られ１いる。従って本明細書において「実質的Ｋ
ｆまない」というｓ”ｍＦ１ａＦ１ａ付ビニル単量体し
くは約１００鵠／１１１１１以下の粒子を含・むことを
意味する。

必４Ｉ！Ｆｉない０％にその使用量が全単量体の１０モ
ル％以下の場合には、該少量の単量体に伴なって尋人さ
れる不純物の量も少々く、率１２体の混合により稀釈さ
れるので、ｊｉｋ密に行なう必要はない。

精夷法として蒸ＮＩを用いる場合に汀、アルビン、ｗ１
卓又はヘリウムのような不活性ガスで偽かに加圧して蒸
智を伴なう。当業界において公知のように、Ｎ舖塔内で
の第量体の重合１防ぐために、稍舗中間じ檗髄体中に１
合拳止削を含むＳ厚溶液を梧頂から尋人する。

重合に１１嬉性の遊虐基電合ｒｌａ始納、通常は７ゾ型
の開始剤を用゛いて行なう。便宜上束合開始剤のｔ＊＊
とその績縦＃′ｉ約１６時間で真合体に約６０％転化す
るように選ぶ。そのためには、６０’ＣＫおりる半減期
が約８００〜ａｏｏｏ分、叶ましくけ約１．　ＯＯ０分
の開始ＩＩＪ１に用いる仁とが好ましい。

２．２′−アゾ−ビス（インゾチロニトリル）は島純膚
で入手でき女全に取扱いができるので好適な反応開始剤
である。半減期が仁れより幾分長いか又ＩＩ′ｉ知かい
他の反応開１１！１削、−（えばｊ、　、　ｌ　’−ア
ゾビス（シクロヘキサンカル−ニトリル）父は２．２′
−アノ−ぎス＜ｔ、ａ−）メチルヴアレロニトリル）も
用いることができる。牛Ｉｌｌ！期か長いものに対して
は重合中の加熱段階、竹にｍ−に階の龜＃會２．２′−
アゾービス（イソヲチロニトリル）會使用フる場合より
も尚くするべきであり、及び／又は多散を用い又もよい
。蓬に半減期の難かいものに対しては、重合中の加熱段
階の一財、竹に＃！ｌ一段哨の：、見ｌｔをはくしなけ
ればならず１　。

及び／又は少拳ｔ・Ｈいてもよい。肖集界の専門家には
明らかなように、反応開始納、その磯せ及び重合龜膚の
多くの組合わせを用いることができる。

半減期の興った反応開始−１の組合わせも用いることが
できる０反応開始１１１３とその議＃は重合工程の後の
力の加熱段階にも若干残留するように遇げれる。得られ
た重合体中に不純物ができるだけ少ししか１入されない
ように尚純度の反応開始剤を用いろ・−ζボ搗う、Ｌし
１゜ 重合系中にｔ′ｉ筐た連鎖移動剤が含まれる。１官峠性
又は多官四柱の両方の連鎖憂勧削會用いることかできる
。典型的な？＋１としては九−プチルメルカゾタン、ラ
ウリルメルカプタン、メルカプト酢酸、２．２’−−）
メルカプトジエチルエーテル、エチレンビス（２−メル
カプトアセテート）、通常グリコールジメチカプトアセ
テー）（Ｇ／１ＪＡｆＡ）と称せ＆）れるもの、エチレ
ンビス（８−メルカプト□） プロピオネート）、１．１．ｌ−）リメチロールエタン
トリス（８−メルカプトゾロビオネート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス（８−メルカプトプロピオネート
）がある、理由は完全にはわかっていないが、好適な遅
＠移動−１はカルボキシル官能基のカルボニルに隣接し
た炭′ＪＩ！、原子上にメルカプタン基管もち、即ち米
−特許ｖＪ亀１５４６００号記叡のような型のもの及び
メルカプタン二官能性會有するものである。例数ならこ
れら全使用すると＾い転化率の重合体が得られ、それか
らつくられたオノティカル・ファイノで−は他の連ｗａ
ｇ＠削を便用してつくられたものと比べ光伝達性か商い
からである。遅ｉｓ移勘削を精製することか好ましく、
ξれは＃滴によって行なわれる。

反応−ｗ３蛸と連＠φＩ？Ｊ酌の１は、２５℃において
クロロフォルム中のα５Ｘ（電量／容量）耐融（ｋμち
ｍ液ｌυ０が中１合体α６９）で鉤定して固有１Ｉｓｌ
ｆが少くとも約へ４ｄＡ／ｆの重合体か得られるように
−１４はれる。固有帖屋がαＢ＆ｄｔ／ｆ以下では重合
体は脆くなり、α４ｄｔ／ｆ以上では輪爽に強靭になる
。固有粘皺が０．５及びａ６のような１合体も使用でき
るが、押出か困難である。というの４東合体劣化管起こ
すことなく押出すのに適した温度で４非常に粘稠である
ので特殊な強力な装置が必要だからである。固有帖膚が
０．４０〜０．４４の重合体は強靭で、しかも強力な装
置を必要とせず従って好ましいものである。また井富に
粘度の島い重合体に押出しにより渭かな電装のないｆｚ
＠　（ｆｒａｃｔｓｒｅ　−ｊ’ｒｇａ　　５ｕｒｆａ
ｃｅ　）をもったファイバーにするのＦｉ国畦であり、
諷々佇出物の狭面に電殺が生じ、そのため伝達光が看し
くｍ表する直−の原因になる。固有粘度を好適蛇目にす
るために適幽な１合開始制と連鎖移ｌ１１１削の＃ｌｌ
１Ｎ験的に容８に決にすることができる。重合−畑ＩＩ
Ｉは全率量体の約α００１〜α０５モル％、好適な開始
剤に対してはα０１〜１０２モル％で使用され、遅−捗
ｖＪ剤に全単量体の約ａｔ〜ＯＳモル％、好適な二官靜
性の連鎖φ動削に対してはα１〜１２５モル％で使用さ
れるのが好塘しい。

心の重合体中の異物粒子の量を蝋小にすることが６春ｔ
いること％見出された。何故ならこれらの粒子は光を吸
収又は散乱させ、ファイバー中を伝達する光のｆＪｉＬ
ｙを増加させるからである。従つ曽閉した系の中で行な
うようにし、＃を製した材料が塵埃その他相々の粒子に
工９１％汚染されないようにする。偶発的な汚染によっ
て入って米る粒子Ｆｉ砿合用仕込物會亀合容轟の中へ参
丁時に除去さｎるのが有利である。粒径α怠〜！＃ｍ以
内の粒毬より大金い粒子の除去は上の段階で行なわれる
のが好都合である。粒子ｉｊ濾過父は点心公庫によって
除去することができる０便利なためＫ濾過が好ましい。

・奉４１桝暎目絽０１合界混合物をつくる第一段階に対
してＨ，１１［含湿合物の主成分であるメチルメタクリ
レートに対する無滴輪＃Ｌから始まり、保持及び混合容
−１−通って１合容器で終る、第１図に示したよりな→
の連結された受器と容器と１７用い、るのが有用である
　　　　　　　　。便利な一連の配列は例えばカラスの
螺１Ｍをつめたカラム２を儂えた漂溜釜１から始まり、
カラム２は専横的に横皺された受器Ｂを有し、受器８に
グリスなしのストップコック又は他の証のグリスなしの
弁５鵞肯えたラインにより混合容器４を連結した配列で
ある。混合ｈｕ４ｔｊ磁気的に磁気源れる攪拌Ｗ＆６と
血清ストツノ！−８とストップコック９によってｖｋＩ
閉されている入口ｒｆ−）？を−え、そしてグリスなし
のストップコック１１又は他の証のグリスなしの升を−
えたラインにより値少多孔實のフィルター１０に連結さ
れている。図示の配列においてはＩＩｋ舗された率を体
は入ロポートフを通して混合容器４に導入されるが、単
量体か入口ボート７とは別のラインｔ’１ｌｌＤ受器８
から容器４へと移送される慣の配置も可能である。フィ
ルター１０ｇ公知の淑のものであり、仁れは多孔懺の金
ＪＩＩ＆板上に支持されたボリアドラフルオロエチレン
のような重合混合物のすべての取分に対し不活性なもの
である。フィルターの細孔の大きさは１μないしオグテ
ィカルファイ４（−で伝達される光の波擾の約脩、まで
の間であることができ、ａｇ−１μ渭である仁とか好ま
しい。フィルター１　”０はライン２９によって電合容
６１！に連結されている。不活性雰囲気、例えはアルゴ
ン、ヘリウム、父は１素かカス入口１８及び１４を通し
て尋人されて鉄筒の全配列にわたって維持され、その流
れは糧々のストップコックＩｓ、１６．ｌ？及び他のも
のによってコントロールされ、管理される。装置の種々
の機素はスリ合わせのガラス帖十、リング・シＸ−ル、
父は図示されていない公知の手段により小さい単位に分
解することができる。

操作をする場合ＫＦｉメチルメタクリレートはアル電す
のｌ［２Ｇを支持するフィルター４１８１９１含むフィ
ルター容器１８を通して蒸溜−１に導入される、釜に仕
込んだ俊、ストップコック！ｌｔＦ閉じる。充填カラム
２．無滴ヘッド２２，１１翻器ｇ８及びニードル・バル
ブ２４ｒｉ公知方法で機能させ溜出物の取出し會コント
ロールする。液体貯ｗ−２６から重合県止削を加え、・
その流れはストップコック２６によりコントロールする
。

廃業すべき前溜分はストップコック２８によりコントロ
ールされる出口！！　？　？ｔｌ）Ｉして取出される。

所望の中舖分は受ｆｌＢ中に集められる。＃溜されたメ
チルメタクリレートの第十の部分は連結ラインをｔ！１
１　Ｌ無滴受器から重合容器４へとゆ込される。

別に共電合単麺俸、又Ｆｉ４Ｌセれを使わない時には少
量の絢寛された亀の別に相数したメチルメタクリレート
中に所望の量において所望の電合細始制と連＠移動剤と
を含む浴′＠、會つくり、この爵獣ケ血清ストッパー８
及びストップコック９に挿入された皮下江射器を用いて
人ロポートフｔ−遡し混合容量ＫＪ人する。ｌｋ溜され
たメチルメタクリレートの第二の部分は連結ラインに１
１ＢＵてｍ榴受器３から重合容器４へと送られる。重合
容器へ最終的に＊、ｍするためにメチルメタクリレート
の一部に取っておく目的Ｆｉ電合瀬合物の少量成分、ｊ
ＩＬｌち共電合単働体、車台Ｈ始削及び遅＠疑勧−１の
すべての促跡を人口ポート７から混合容器まで洗滌する
ことである。人口ボートに少１成分の−ｓｖ・くっつい
て損失さｎると、骸入ロポート内で人動成分であるメチ
ルメタクリレートの痕跡量の損失が蔵本る時（比べ、引
き続く重合工種中で侍られるＮ１会体の不均一性が大に
なる。−輔にした材料をマグネティック・スターラーで
十分に混合して均一にする。次にこの混合物をフィルタ
ー１０に１１ｎし、１合番器１２に入れる。

加熱、刺耐応力、泡の発生又 は固体粒状物質の混入のような重合体の劣、比重もたら
す環境又は状況に６重合体をさらすことを最小にするの
が’４ましい　　　′　　　　。従って重合及び押出し
ニーは重合体ｔ−残りの操作工機中そのためにはファイ
バーの心の押出しには重合体の固体ブロックのラム押出
法を用いる。何故ならスクリュー押出機を用いると重合
体が金に４ｔｈ＋と広１１ｍＫｍ！触することになり、
異物粒子でｔり染されたり、広軛な加熱、剪断応力がか
かり、重合体が劣化した９泡が尋人されたりするからで
ある１便って奉魂−−ｈ社鋒峻、オプティカル・ファイ
／を−の心をつくる場合に４ＩＮ２！用すべきラム押出
機の、？レルに適した予−成形体の形に重合体ｔつくる
。

従って重合容器１２は６畳な重合体予儒成杉体をつくる
形としている。ラム押出機が作動する様式のために、予
ｖａ成形体は通常棒の形をしている。

檀々Ｏ＃肉形状′ｖｒ％つ１１１を使用することができ
るが、円形の＃肉が蛾も適している。何故なら重合容器
及び押出機のバレル會うくる鍛も便利な断面の形は円で
あるからである。また円ａ＆の重合体の棒が好適である
。何故ならこのような棒を用いるヒ押出中１＆尚の均一
性が得られ、均一性の良いオプティカル・ファイノζ−
の心が侍られるからである。重合Ｖ器１２は照合中に用
いられる圧力水準、典蟲的には７〜２４−／−の圧力に
耐見られる十分なｆＩ＃さをもった金鵬からつくられる
。追歯な構造材料ＫＶｉステンレス鋼か含まれる。ｊｐ
ｂの＾噴でも重合体が遭憂金属イオンで汚染されないよ
うにするためには、重合容器のキャピテイを金又はクロ
ムのような不活性金輌でメッキ゛することか好ましい。

重合容器１２はその下端をガスケット付きのピストン３
０で合剤されている。

フィルター１０及びライン２９會肉して混合容器４′か
ら弯合谷４１２へと重合混合１ｍを移送した後、プラグ
８１１に除去して上ｋｖＢ刺した系から重合容器を取り
外し、ピストン８ｏに似た円筒形の中ヤピティに合うピ
ストン（凶示せず）で直ちに９ｈ＃す６．、ピストンに
よるｍ飼は連体せずに行ない、大気に触れてＷ４埃又は
他の異物により汚染が起らないように子る０％ピストン
のガスケットは使用温縦において宵合混合物のすべての
成分に対し不活性な材料、例えば〆リテトラフルオロエ
チレンからつくられ、１１合゛混合物及び狗られた重合
体が汚染されるのを防止する。

以上のようにして、ＩＪＬ合谷器容器送された重合混合
物の重合は、以下に記載するような方法によって重合す
ることが好ましい。すなわち％重合は重合容器中に自由
ガス空間が全く存在しないようにして行なうことが好ま
しい、このような空間にガスが存在すると浴着して又は
泡としてガスが得られた重合体中に存在し、押出された
心は池又は空隙を含み、それがない心に比べて光の伝達
の諷哀が大になる０膳合中亜合混合物が自由液面をもた
ないようにするためには容器からすべての自由ガス空間
が排除されるような種々の方法を用いることができる。

一つの適当な方決は６器の開放端から遠くない場所にあ
る小さい直性（典型的には１鶴より小）の放出孔３２を
４つ九Ｉ合容６ｘ２をつくる方法である。容器は放出孔
の上部まで鬼合抗合喫により綱たされ、そしてピストン
・シールを適切な位置にｔｔＳ、すべての自由ガス及び
過剰のａ体温合物が放出孔から押出され、ピストンがキ
ャビティの王４１部の散体を穎封遍断し、かくして該液
体が放出孔から融離されるまでピストンシールをキャビ
′ナイ中に押込む。重合中放出孔ヲ轟して材料が失われ
る地漠はない。（ｌ’Ｊ　＆なら下記に詐細に説明する
ように重合中温合物はより小さい容積しかとらないから
である。

重合は適当にＩＩ′ｉ７〜！１ｓＫｅ／ｃｄ（１００〜
８５０ｐｓｉｔｔ　）の加圧下で行ない、前記の増白に
より単１体の蒸発、甚びにその結果として起こる吻合体
予備成形体中の泡又はｇ！原の生ｔｆｉｔ、を防ぐ。比
刀扛反応中ピストン・シールにゾレスｔ−押しつけるこ
とにより保持する。

重合混合物を加圧ドに保つ仁とは重合９道行を絆愉する
手段となる。仁の情報は重合過程中使用する加熱プログ
ラムを設定するのに用いられる。

重合混合＊を加圧ドに保つことにより重合の遜竹’１ｊ
ｌｌ＠ｔｊ的Ｋ　（ｄｉｌａ　ｔｏｍｇｔｒ　１ｃａｌ
　ｌｙ　）　、即ち混合物の容積変化ｔ−ホ跡すゐ仁と
により追跡することができる。前述の如く、この混合物
は重合丁＾と容積が小石くな９１重合体は単一体の容積
の約８０％機域になる。重合の進行は例えばピストｙ・
７−ルの一つに力を伝えるのに用いられる−１において
、重合中１合容器のキャビティの外側で見えるＷ＊に碑
慮マーク會つけ、その位置の変化音カセトイータで追跡
することにより行なわｎる。使用した反応成分のｖＪ期
容容積６駿に応じ予１！ｉｌｌ実刺によって決足された
つくられるべき重合体の継路′４槓、及び樟識マークの
初期位置から、車台が梵ｒの任意の百分率まで進行した
時に律繊マークがどの位置にあるかｅｔｆ＊することは
簡単な間組である。しかし亀合容器及びその混合物の熱
膨張係数の差、及び反応中次第に＾温へと加熱すること
を考えると、カセトメータによる測定は惰正衡しない限
り重合体への転化の直憎の目安とはならず、一定の条件
で得られたデータとは数％＠縦異ることかめることに江
意されたい、ｍｌＰＰ的なカセトメータの読みに、勘待
される慣の１００９６以上、９谷槓の見掛けの収縮第を
示すことは殆んど不可避であ炒、時には１ｏｓＸｑ）値
を示すことが見出される。このような実験においてなさ
れ友頷合体中の戦曽木反応単ｌ゛体のその後の決建によ
り未反応単量体が少量存在していることが示される。埃
在の目的に対しては重合社費くと％９＆１％、好ましく
　Ｆａｔ　９９％完Ｔしていなけれはならない。典皺的
には１合体への転化率９９Ｌｌ〜９９．８％が本発明Ｖ
Ｃおいて冨に得られる。

重合体への◆Ｉｉ化率が少くとも９５１％になるが、熱
的に省化した生成物か侍られるようなコントロールされ
ない、或いはコントロール不能な反応か生じないように
重合混合物を注を深く１つ徐々にＩｌｂ融へと加熱する
Ｊ仁の混合＠は１重合体への転化車カ少くと４８０Ｘ、
ｅｆｌＬ＜Ｆｉ６６〜？ＩＳＸになるまでは先ず約７０
℃以ド、好ましくｒ１６０”〜７０℃に保たれる。次に
この混合物全加熱して電合体への転化率か少くとも９５
％になった時に９０°〜１００℃に達する速度で温度を
上ける。

ａｌｔａ＝ｔｔｓ°〜１４Ｇ℃、ＮＩＬ、＜Ｈ１２６６
〜１８５℃に通するまで略々同じ速度でｍ縦管上けるよ
うに７１１１熱ｋＭｆｆ、ｊｌ恢に少くとも８０分間、
好ましくσ１時間この温度範囲に保つ。次に得られ７′
２：！ｉ、　＆体ｔａ却する。全加熱プログラム中７〜
！５４／ｅｓ４の圧力をかける。メチルメタクリレート
の沸点である１００℃以下に電合体の温度が駄Ｆした恢
に始めて圧力を−放し、浅部率蓋体の痕跡により泡が生
じるのを防ぐ。

１合容器のキャビティの−、径、煉ってつくられる東合
体千儒成形体の直径に依存して、特定した加熱Ｍ破はめ
る一度変化するが、そや条件は前章で述べたスケジュー
ルに常に一玖している０例えば、直径が！ｉｉ＆７ｍ（
１１３インチ）である場合７０℃の温度以下で重合体へ
の転化率が少くとも６０％になった後、温度が１１５（
１４０℃になるまでは毎時３！！”−４５＠の速度で温
度が上昇するように混合物を加熱し、この速度によって
温度が９０（１００℃になった時車合体への転化率が少
なくともＳＳＳになる。直径がより小さい場合、これと
同じか又は速い温度上昇速度を用いる仁とができる。大
きな直径に対しては、温度上昇速度をおそくする必要が
ある。

本発明では、３１合予備成形体を以下に記載するような
方法に従って、オプチカル番ファイバーに成形−「るこ
とか必要である。すなわち１ｍ合体予備成形体を塩合谷
６１２から第３図に示すラム押出機５１のバレルｓｇに
移す。

上述の如く予備成形体はラム押出機のバレル５ｇにびっ
たシと合うような形状に加工される。押出機のバレルの
内径は菖合弁器の内径よ如僅かに大きくするのが適当で
ある。移送中予備成形体が塵埃、皮膚の油等で汚染され
ることｔ−ｍ小圧するために、予備成形体を手で噛った
り大気に不用意ＩＣ噛れさせないようにする。予備成形
体に触らないで移動させるのか最も艮いか、必冑に応じ
触わる場合にはリントのない（Ｌｉ５ｔ−ｆデー−）苧
験をＶｌ、４１めなければならない。重合体予境成形体
の加工と押出しとの間に遅れがある場合Ｋｒｉ、電合谷
鼎に入れた１筐にするか父はこれ會押出機のｐｆレルの
中に入れた１箇にしておくのが蛾も良い。しかし必璧に
心じきれいなプラスチックスの貸のような中間的な容器
に入れることもできるか、隋９４３又はサイジンク１ｉ
１４１をその貴圓につけていないプラスチックスの袋を
処ぶように注意しなけれにならない。

次に予−成形体ｔ１　ラム５８のついたバレル５２を追
して押出しオリフィス５４の力へと削進させ、それを通
して電合体を押出しファイバーの心をつくる。ラムは一
定連蔭型か又は−ず応力型のものであり、後者はギア・
ボン１のよう熔ｌ＠物計ｌ用ポンプと組合わせて使用さ
れる。足達ラムの方が好適である。何故ならこれを使う
場合には熔融物計蓋ポン１を必要とせす、ボン１を用い
る時のように重合体が異物粒子で汚染される機会がない
かし）である。

全部の予備成形体を同時に熱融することなくラム押出し
を打なうことが望ましい。押出バレル５２灯加熱璧素５
１．６５’でその削還端のみを７１１熱し、押ｍオリフ
ィル５４中に押込まれる直前に重合体が軟化する工うＫ
する。バレルの加熱区域の直ぐ俊に冷却コイル５８．５
６’を設置し、バレルＳ２に沿って熱が伝わるのを防止
し、従ってオリアイスからぷい部分の電合体を加熱しな
いようＫする仁とが好ましい。このように操作すると重
合体を押出してファイバーＶＣするのに必賛な重合体の
丹加熱時間が最小となり、使って熱にょつて重合体が熱
劣化してファイバーの光学的壊明性會慣なう物負になる
機会が最小になる。

押出しに用いる温間は重合体の組成により煙分変化する
が、前記のホリメチルメタクリレート自合体に対しては
、紡糸ヘッド５７の電着は遡常約２００〜２４０℃であ
り、予備成形体が軟化するバレルの嘴端では約２２０〜
２８０℃である。内１１述の共率１体に５Ｘまで含む好
適共重合体に対しては好適温膚は紡糸ヘッドにおいて２
１０〜２２０℃であり、バレルの嘴端で２４０〜２５０
℃である。

オグテイカル・ファイバーのタラップインクは抛々の方
法で心に装漕することかできる。このような方法Ｋ　Ｆ
ｉＰ４時押出し及びｍ液級咎が含まれ、悶方共公知方決
でめる。′同時押出しとは心及びクラツディング車合体
の両方を紡糸口金＆５Ｂの１６Ｊじオリフィス５９を辿
して供給し、仁こから心の重合体かクラツディング車合
体の実質的に均一な薄い層によって完全に取＠まれた複
合ファイバー６０を押出す操ｆＳケいう。本発明のオグ
テイカル・ファイバーをつくるためには１ｋｌｊ　ｍｌ
押出しか好適な方法である。しかしＭａｉｌ橿法も実用
的な方法である。これをもし使用する場合には心を押出
した直後にイン・ラインプロセスエ機として竹なって、
塵埃粒子の娼き物質によって心が汚染される憬会が最小
になる工うＫしなけれはならない。

紡糸ヘッド５７は米国時計５ａｓｓｚ４ｓｓ号記載の公
知のもの、轡にその第凰凶のに中に示されｆｅｆＪのも
のである。紡糸ヘッド５７は紡糸口金板６８と計量板６
５とを本体６６中に有している。

心の重合体はラム押出機！ｓ１のオリフィス５４７）。

らライン６１により紡糸ヘッド５フへと導かれ、ｍ融し
た心重合体流６８として示されている。クラツディング
車合体は貯溜器６１！から通常のスクリュー押出機６８
へと尋人され、Ｉｓ−物計１ポンプ６４により計量され
て紡糸ヘッドＢ？に入り、＠融したクラツディング富合
体流・９としてボされている。

心に装着されるタラッディング重合体社光学的に透明で
あり、心の屈折率よりも少くと％ａ１寓、好ましくは少
くともＩＸ％鰍も好筐しくに少くとも５Ｘ低い屈折率を
有する。

追歯なりラッディング材料の−１としては英り１％軒第
１．０８７．４９８号記載の４の、例えば弗化ビニＡ、
弗（ｔビニリチン、テトラフルオロエチレン、へΦサフ
ルオロクロビレン、トリツルオフメチルトリフルオロビ
ニルエーテル、パーフルオロプロビルトリフルオロビニ
ルエーテル、及ヒ構造式（式中ＸはＦ、Ｈ，又はＣ５か
ら成る群がら遇ばれ、１ｌｉｊ２〜１ＧのＩｌ数、惰は
１〜ＩＩ（Ｄ％数、ＹはＣＭ、父はＨである） のアクリル又はメタクリル酸の弗素化エステルの重合体
又は共重合体、及びこれらとアクリル酸又はメタクリル
酸と低級アルコール、例えばメタノール又はエタノール
とのエステルとの共重合体が含まれる。式 但し式中Ｘ％Ｙ、惰及び舊は上記足−の通り、の化倉物
とアクリル酸及びメタクリル酸のメチル及びエチルエス
テルとの実質的に無足形の共重合体が好適な重合体であ
る。

米国特許第＆８４９，２４８号記載のスルフォニル基を
さむペンダントな側鎖をもった弗素化重合体、及び米−
Ｉ％ＦＦ第４９６ｆＬ６４９号及び同第＆ＯＩｓ　１．
６　？　？　４１；記載の含弗素エラストマーｔ−用い
ることができる。他のものとして社米−％許糖λ９４亀
？６１１号及び同第３１１Ｌｌ！１１号記載のテトラフ
ルオロエチレンと他の＊鋤体、ｅｔｔ、ｔｔ−ｔ　ヘキ
サフルオｏプロピレン及びパーフルオロアルキルパーフ
ルオロビニルエーテルとの共電合体がある。米国特許第
２．４６＆６６４号記載のテトラフルオロエチレンとエ
チレンとの変性及び禾ｇｃ性共１合体も使用できる。

ＭｌｆｌＩ性でない、即ちＳｌｌ！質的に無定形のクラ
ツディング重合体が好適である。何故なら結晶性重合体
でクラッドしたオプティカル・７アイパーは無定形重合
体で栖憤したものに比べ伝達される光の鐵挾か大きいか
らである。しかし結晶性重合体でクラッドしたオプティ
カル・ファイバーは１％にｍｌ！Ｉ！廟のオプティカル
ファイバー又はケーブル−癖が必豐な時ＫＭ効である。

オプティカル・ファイバー又はケーブルを高温を受ける
ような知距暖で使用する場合、心及びクラツディングは
ａｌｌＩ温で軟化しない重合体でなけれはならず、仁の
ような場合に逼した多くの電合体は結−１ヒする畑向か
ある。しかじ鮎−性亀合体をクラツディングとして用い
る場合、噴風の結果（即ち伝達光の戚衰が最低）は重合
体クラツディングが重合体を押出した後迅速に急冷ちこ
とにより連成される最も＾い透明性をもつような条件下
におい１第１テイカル・ファイバーがつくられた場合に
得られる。

７アイパーが同時押出しによるか、又は心を押出した後
クラツディングの１＠腋被横によってつくられる／ノ・
に拘らず、押出オリフィス５９の直径は、所１のファイ
バーの直径及び採用されるノルトドローダ９ンの亀によ
って変化する。ファイバーは紡糸ヘッドから出友直後加
熱軟化状態にある閣に処伸され１分子配向を鰐起ぢせて
ファイバーに靭性を賦与させ之。徐械砥伸比（ｔｎａｃ
ｈｉｎｅ　　ｄデαＷｒａｔｔｏ　）はｌｂＪ時押出し
でつくられた場合にはオプティカル・、ファイバーの＃
伽槓に対する、′ｔた＃液機機法でつくられた場合には
オプティカル・ファイバーの心のＩＩ、ｌ１１１！に対
するグイオリフィスの＃面積の比である。

第１テイカル・ファイバーの心の直径は比較的細いもの
から比較的太いものの間で変化することができる。適当
な直径は５０〜５００＃愼である。

光源が大きい場合１例えばＬＩＩＤ　（光放射性ターイ
オード〉からの光の時には、入射光を大部分捕えること
ができるために太い心か有利であるが、維小曲は午極が
人さいという欠点がある。′Ｊｔ′、源が小さい時、例
えはレーサーのような時には比較的細い心の方か入射光
を捕えるのに適してふ・９、また最小−は中性が小さい
とい・う利点があ４）。

タラップインク材料は心の中ｔｓる光を反射するかｈ１
タラツデイングの離さ１よそれが伝通す舗ぺき光の波長
の少くとも数倍である限りにおいて一般に臨界的ではな
い。タラツデイングの厚さの適当な範囲は約５〜５０μ
惟、好１しくは１０〜２０μ惰である。

押出後のライン速度は使用する装置の能力に応じて広く
変える仁とができる。ｌｌｓ〜ｅ　Ｏｍ　７分（５０〜
８００フイ一ト／分）のライン速度が典型的であるか、
これよりも速く父は遅くすることかできる。８５〜６０
ｍ／分＃　（１２０−１００ｆｔ１分）の範囲の連破が
他めて満足すべき結果急冷することができる。空気眞の
連厩に８〜１５ａ−／抄（α！〜α５フィート／抄）が
適当である。

蝙伸したオプティカル・ファイバーはドラム６７に侑収
られる。

本発明によりつくられたオプティカル・ファイバーの伝
境光＋Ｉｌｋ　Ｈ性は着しく低い０本発明によれは６５
６％情の光で４００ｄＢ／Ａ惧（テシベル／″ｆロメー
トル）より小さい＊＊＊のオツデイタル・ファイバーは
普通につくられ、８００ｄＢ／Ｋｍ以下、ｆｌえば３！
　７４　ｄＢ／Ｋｍ（Ｄよ’＞な駅皺ｌのものも得られ
る。

下！に実施？ｌｌは本発明を例示するもので、所定する
ものではｈい〃−１これらの爽緬例における沸点の１ｌ
ｌＫは禾補正籠である。

体遅光の減衰度はイー・ニー・ジエー・マルカナイリ（
Ａ！、Ａ、ＪｏＭａｒａａＬｉｌｉ　）の「ファクター
ズ・了フエクデイング　プラクティカル・アクテニュエ
ーション・アンド・テイスハーションーｆｉジャーメｙ
ツ（７Ｉｌａｃｔｏｒａ　ＡｆｆｅｃｔｉｎｇＰｒａｃ
ｔｉｃａｌ　　Ａｔｔａ＊５ａｔｓ＠胃ａｎｄＤｉａｐ
ａｒａｓｏｎ　Ｍａａａｕｒａｔｎｅｎｔａ　）　Ｊ　
、オプティカル・ファイバー・トランス２ツＶ′ｇン（
Ｏｐｔｉｃａ　！　Ｆｉｂｅｒ　　Ｔｒａｎａｍｉａａ
ｉｏｓ　　）　　璽　、ｆｌニーｈｋｆイジエスト（Ｔ
ｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｄｉｇｅｓｔ）オプティカル・ソ
サイアテイ・オヴ・アメリカ（Ｏｐｔｉｃａｌ　　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ａｍｅｒｉｃａ　）１９７７年
、ペーパーＴｓＥｌに記載の方法で測定し穴０重重ｍｌ
Ｆ記載のＩＩ１定においては光源はタングステン−ハロ
ゲン（白熱光）複元器であり、これにＬＩＬ流電圧電圧
９電力を与え、’１ｌｌｌｆｉ安定化装置をつけた。使
用した波長は、ピーク板挟５ｓｔｓｌｕｌ＆、バンド＠
　ｌ　Ｏ％漢、鮫小市光率ｂＯに、側波帯の平均ａ光４
１０−’を有する干渉フィルター、特にイーリング（ｋ
；ａＬｉｎｇ　）−１１ｔ１干渉フィルター−２６−９
８６７（７６−７Ｔ年カタログ）を用１．いて遇んだ。

ファイ・−一の入力端は光Ｗの混乱が鍛小の円周に位置
せしめた。多くの実験によって（パワーの常用対数（ｌ
ｏｇｌ。

ｐｏｗｅｒ）は長さに対し１次であり、従って実際的な
目的に対してａ洒はず常状襲である。

実施例！ Ａ１グリコールジメルカプトアセテート（ＧＤＭＡ）の
Ｎ製 ２００ｍの丸底フラスコに１ｏｏａ＃のグリコールジメ
ルカプトアセテート（工ヴアンス働ケメデイツクｘ　（
Ｅｖａｎｍ　Ｃｈａｍａｔｉｅａ　）社、表示軸ｌｆｅ
　［６Ｘ）を入れる。！０５１のヴイグロー蒸〜塔で無
滴する。ｈ絶対圧ａ２８〜αＨｍ＃ｇ、＃縮温＃８０−
％ｄ１１ｇ℃で１ｊＱａ／の前溜を集め廃棄する。重合
東ＩＰに用いる６０ｍの溜升を絶対圧０．１８〜ａｌ！
ｗ／／ｇ、凝縮温ｊｌ’ｌｌｓ　〜Ｉｇ’ｃで集める。

気液クロマトクラフィーで分析し食Ｍ＃ｅ。

％。

Ｂ１エチルアクリレート（”Ａ；’Ａ）の精製エチルア
クリレート〔ローム・アンド−ハース（Ｒｏｈｍ　ａａ
　Ｈａａａ　）社）’　４００　ａｔを重力により直径
８８龍、深さ１０５ｍの活性度ｌの１基性酸化アルミニ
ウムしアルミナ・ウエルム（ＡｊｓｍｓｓαＷｏｅ１ｍ
ｌＢ、活性度！、ウエルム・ファルマ社（＄４’ｏａｊ
ｍ　Ｐｈａｒｍａ　Ｇｍｂ　Ｈｋ　Ｃｏ　）Ｄ　−８４
４０、エシエヴエーグ（Ｈａ　ｃｈｗａｇ　）　）　（
Ｄ床に通して流し、喰合禁止剤として約ａ、５ｔのＮ、
Ｎ′−ジフェニルパラフェニレンシア電ン（ＤｐｐＤ）
を含む５００１１７の丸底フラスコに入れる・このフラ
スコにガラスの螺線をつめた直径１５１璽、長さ４６ｃ
ｍのカラふと無滴ヘッドとを取付ける。大気圧で！Ｓ榴
をイ丁なう。１０１℃までの釜温にて約１１５ａ／の＠
溜升を廃棄し、１００．５〜１０１、　り１℃の％０４
琴で２００ｕの重合級共重合用巣拳体を捕集し友シ“値
澄クロマトグラフの分析の結果純ｌｔは９９Ｘ以上であ
った。

Ｃ，メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の精製メチルメタ
クリレート単量体〔デエ・ボン社製＃ｌｌ！、ヒドロキ
／ｙ１１ｆ！ｒ禁止網含有）　１６５０ｗｆ直径ＳＯＷ
、深さ８ｅＩＩＩの１基性酸化アルミニウムの宋を通し
て重力によりｏ、５ｔｔｖｎｐｐｎ重合禁止網を含む２
ｔの丸底フラスコに入れる。ガラスの螺纏をつめた直径
２Ｓａｍ、高さ８６国のカラムを通して高遺流比にて単
量体を無滴する。大気圧において最高１０１’ｃの凝縮
温瞳において４００ａｆｖｒ罰溜分として補集し、廃棄
する。無滴物を冷却し、−過したアルゴンで訃おり１次
の日さらに１０６ｍ０１１１溜を集め１＠饗し、５５０
ｍ１７）生成−溜升を′アルゴンをつめた滴下−耳中に
おいて大気圧で凝纏温縦！０１℃でｔ、ｓｔ＊／分にて
集める。上紀ＭＭＡをポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＢ）で被覆した磁気駆動攪拌様（第１図に＃ｉ示さ
ず）を備え７’Ｉ−第１図の受器８中で混合する。

のアルゴンを庵したガラスの混合容器に入れる。

２６４ｖのエチルアクリレート、２６４８／のグリコー
ルジメルカプトアセテート、及びａ１６１０ｔの２．２
′−アゾ−ビス（インブチロニトリル）〔ヴアゾ（Ｖａ
ｔｏ　）＠６４　］を血清ストッパーとＦ　Ｔ　Ｐ’　
Ｅストップコックを通しＭＭＡの中に注入する。次ＫＭ
ＭＡ５２９Ｍの残りを混合容器に入れ、磁気駆１１１Ｐ
’ｌ’ＦＭ被覆されたインペラーで他の成分と混合し、
ＭＭＡｅ９．ｔ５モル％、ＥＡ（Ｌ２５モル％、ＧＤＭ
ＡＯ，Ｌ’１モルＸ（単量体基準）及びＶａｚｏ＠６４
を（Ｌｏｔモル％（単量体基準）の解液をつくる。残り
の８０ｍ／のＭ　、４ｆ　Ａ雛會体は有機及び今風の不
一物の分析のためにとっておく。カス・クロマトグラフ
ィーによればＭＭＡ中にビアセチルは検出できなかった
（噴出限界２９１１％）。神子吸光スペクトル分析によ
ればＭＭＡ中にクロム（横出限界ｔｏｐｐｂ）は検出で
きず、鉄（横出限界２０９９ｂ）は８０ｐｐｂ含まれて
いた。

混合物の半分を、孔の大きさａ２μ惰の細孔「ξリポ７
　（Ｍｉ　ｌ　ｌ　１ｐｏｒａ　）　Ｊ　（ｐ蟻器及び
ＦＥＰ（テトラフルオロエチレンとへキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体）管を肯じてアルゴンの圧力により
％Ｗｉ曹にきれいにしたクロムメッキのステンレス鋼の
管の中に押出す。この管は内極がｇａｔｅｓ（ｔ、ｔｓ
インチ）であり、底部はＰＴＦＥのＯ−リング・カスケ
ラト付きのステンレス−のピストンで、上部はＰＴＦＨ
のプラグで密封されている。胃を充たした後、ｐｒｙｂ
ニブラグを除去し、直ちにＰＴＦＥ力スケット付きピス
トンと喰侠える。単働体混合物の残りの半分を開基〆し
て金メッキのヒストンで９１Ｂ鞠された金メツ中のステ
ンレス鋼の管の中忙入れる。密封した金メッキの管を一
２０℃のフリーザー中に入れる。

Ｄ、１合 クロムメッキ管を熱伝達ジャケット甲に入れ、内容拗を
１部ピストンによ抄作動する空気圧−シリンダーによ抄
２表１１ＫＩＩ／ｃｓｌ（８４５ｐａｉｇ　）に加圧す
る。１配のスケジュールに従ってシリコーン油壷伝達流
体ケヒ記ジャケットを麹してポンプでｆＳ抄込む。

０−１６時間　６０℃　　　なし　　　　　　５＆４％
１６−１？　　　ＴＯなし　　　　　７０％１７−１８
．５　７Ｏ−１８０４０℃／時　　　　−ｔｍｓ−＋９
．ｓ　　ｔｓｏ　　　　　なし　　　　　　−１＊、６
−２０　１１１０−１００　　ａα、−６０℃層　−２
０−１！Ｑ、６　１００　　　　　　　　　　１０ａ２
％この時圧力をＩｄ放し、系をさらに冷却する。

°重合体の神を重合管から取出し、小さい試料を分析の
ために織り、この欅を手で触れずにポリエチレンの袋の
中に入れ、アルミニウム箔で包み込む。

金メッキの管の内容を同様にして重合させる。

重合体の性情を鴇１表に示す。

Ｅ、押出し ＠２（９）に記載した押出装置を用い、紡糸電電を２１
５℃とし１、ライン速度を８＆６ｍ／分（１２０フイー
ト／、分）・とした。オプティカル・ファイバーの心は
本実施例のＤのところで加工された本合体の欅からつく
った。これは定速ラム押出法によって押出されたもので
ある。従来法のスクリュー押出機で押出されたタラツデ
イング重合体は、２Ｇ［ｉ１％のメチルメタクリレート
と８０重量％の式 ％式％ 但し式中ｐは１〜８であり、ＩＪ９０１１１％はｐが２
及び８である、 の共重合体であって、固有粘＃＃１２０℃で１．１．２
−トリクロロ−１、′１．２−トリフルオロエタン中の
０．５％（１１蓋／谷普）浴液で測定）が０．６０であ
抄、メルトインデックスが２８０℃で６（ＺＯ９５ａｍ
のオリフィスを用い篭さ２１６０ｆでＡＳＴＭ　　Ｄ−
２１１６−６６により測定）である共重合体である。使
用したスクリュー押出機のバレルの電電はホッパー近く
の２２７℃からバレルの放出端の２４７℃であった。

金メッキ青申でつくられた予備成形体を同様に用いてオ
プティカル・ファイバー會つくった。

まとめたデータを第１表にボす。

第　　　１　　　表 重合管のメッキ　　　　　クロム　　　金型合体特性 固有粘１ｔ　　ｄｉｅｔ　　　　　Ｏ，４８２ａ４１１
ｇ残留Ａｌ１１体　重１１Ｘ　　　　　１．０５　　　
　　Ｇ、９６機械砥伸比　　　　　　　　　＆２０　　
　４３８フアイバーの性質 直径　μｍ　　　４０１±１０１１９６±１８クラツデ
イングＩＪ＃さ４ｍ　　　１６　　　　　１４ｉ靭性ゝ
　破断　２　　一 本　直径ｚ８８■謙（８／８１！インチ）の−のマンド
レル上に普通に１０回捲付けたＩＯＭについてのファイ
バーの破断数。

クロムメッキ重合管を用いて実施例１を繰返したが、次
の点が異っていた。ｇＡ４一体のｌ１ｉｌｆはｃＬＩｓ
モル％であった。重合中実施例２Ｂにおいては１４７５
時間６０℃に保ち、実施例２Ａにおいては使用醗終龜破
はｌ！Ｏ’Ｃであった。ファイバーの紡糸中、実施例２
１Ｃおいては紡糸温度はＳ！！５℃、実施例２Ｂテ２２
！　ｏ’ｃ−ｔ’アッ＊。第２表に特性データを示す。

鳩　　　！！　　　表 実施例　　　　ｗＡ　　　２Ｂ 重合体の性質 残留単量体　　１ｋｌ１％　　１．２．１．ＩＩ　　１
．１機械嬬伸比　　　　　　　　　五６１　　　五８ｇ
ファイバーの性質 直径ｔｔｍ　　　　　　　　　１１ｇ６　　　　ＪＩｉ
１４タラツデイング厚さ　μｍ　　ｔｓ　　　　　ｔｓ
実施例８ クロムメッキ亀合ｉ器を用いて実施例１會繰祝しｔが、
次の点が異っていた。＊Ｓ表に示すｍ１ｇ１の実験にお
いて物々の量のＥＡ共重合用単量体を用いた。ファイバ
ーの紡糸中紡糸温燵は実施例８Ａ及び８Ｃにおｃｂτ！
１４℃、！！　＃ｌａ？ｌｊ　１　Ｂでは！ｌ！！’Ｃ
である。槙８表に％峠データを示す。

実、権例 ＆Ａ　　磯縦　モル％ 重合体の性情 固有＊度ｄｉ／ｇｍ 残ｗ＊ｉｅ体　　薄膳％ 蝋械蝙伸比 ファイパーの性′− 直径　μ漢 タラップインク辱さ　＃ｍ 減衰）　　　ｄＢ／ｋｍ 靭性　　　破曲 ８　　　　表 ８Ａ　　　　　　　　　　　　８Ｂ　　　　　　　　　
　　　　８Ｃ００２Ｓ　　　　　　　　　　　α５ −　　　　　　　　　〇、４８２　　　　　　　　　　
　−０．７　−　１．０５　　　　　１．０　５　　　
　　　　　　　１１９　−　１．０５．６１　　　　　
　　　　　　＆２０　　　　　　　　　　　＆７６８１
１８　　　　　　　　　４０１ｔｈｌＯａ　８　ｔ１６
１６目 ０．７８　　　　　　　α７１−住７８　　α６８−α
７１８１６・　　　　　　８０７−８１６　　２７４−
８０７０　　　　　　　　　２　　　　　　　　　０実
施例４ クロムメツ會重合容器を用いて実施例１を繰返したが次
の点が異っている。エチルアクリレート共単量体の―盾
を第４表に示すように変えた。第４表に示すようＫｍ々
の連鎖移動剤を用いた。ファイバーの紡糸中実施例４Ａ
及び４Ｃでは紡糸温度が！ｌ！！’Ｃ１実施例４Ｂでは
２１４℃であった。

第　　　　　４　　　　　表 実　　　施　　　例　　　　　　　　　　　　　　　　
　４Ｍ重合変数 ＥＡ　　ＩＩ［モル％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　α！５連鎖移動剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｇ７ＪＡ（、Ａ１１）一度　モルＸ　（
単量体基準）　　　　　　　　　α１７重合体特性 固有粘膚　　ｄｌ／ｇ愼　　　　　　　　　　　　　　
−残留単量体　　重量に　　　　　　　　　　　　０Ｔ
−１，０５機械延伸比　　　　　　　　　４２０ フアイバー特性 ［’Ｉｋ　　　　　ｆｉｍ　　　　　　　　　　　　４
０１±ＩＯクラツディング厚さ　　ｊｌｍ　　　　　　
　　　　　　１６靭　　　　性　　　　破Ｗ＃２ ａＥ　　　　　　　　、、ａｃ ｏ、ｓ　　　　　　　　　　　　　、ｏ、ｇｓＤＭＩＮ
！；Ｍ（２）　　　　　　Ｃ，５Ｈ１１１１Ｏ，１７Ｇ
、！！１ ０．４８０　　　　　　　　　　　　α４８１１．６１
　　　　　　　　　　　　　１．ｇ９（ＬＢＯ−０，８
１１０，７８−（Ｌ？９８４８−８８５　　　　　　　
８４０−８４４（） Ｏ １Ｍ）　　グリコールジメルカグトアセテート（ｔ）！
、！’−ジメルカ１トジエチルエーテル＋３１　　ＩＩ
−プチルメルカグタン 実施例Ｓ及び奢奢＃ＩＡ りｐ五メッキ圧力容器を用いて実施例１ｆ−返したが次
の点が異っている。ＥＡ共共重合用量量体量、及び連＠
移動削の轡墳と普とを変え、また重合管のピストンクロ
ージヤーに対するＷ制用ガスケットを変えた。最も１贅
なこととしてＩＩＩｋ終温廖を変えその効果をボした。

これらの変数と性質とを第ｓ表に示す。

９１：Ｘ− 実　　　　施　　　　例　　　　　　　　　６Ａ重合叢
数 １：Ａ　　＄９９　　モルに　　　　　　　　　　　　
　α５連鎖等勤１ｉ１ｊ　　　　　　　ＧＤＭＡＩＩ縦
　モル％　（単量体基準）　　　　　（１１ｉＩｆ　　
Ｉｌｌ　　ｌｉｔ　　料ＥＰＲ−ｔｈ傘終一度　℃ｔｗ
。

重合特性 固有横　　ｄｉ／り悔　　　　　　　　ｏ、４凰６残蜜
単量体　　＊ＪＩＸ　　　　　　　　　ｔ、ｓ紡糸電電
　　　℃　　　　　　　　　　　　２！４機械延伸比　
　　　　　ａ目 ファイバーの性貴 直　　　径　　　　　　＃常　　　　　　　８６８クラ
ツプインクの岸さ　　＃増　　　　　８鈎　　性　　　
　　　破　ｗｌ。

Ｓ　　　　　　表 α５　　　　　　　α２５　　　　　　　α５　　　　
　　　αＳにＤＭＡ　　　　　ＧＤＭＡ　　　　　ＧＤ
ＭＡ　　　　　Ｃ，ＳＨＱ、１７　　　　　　　　　　
　　α１７　　　　　　　　　　　α凰　７　　　　　
　　　　　　α２２ｒ４Ｐ’ｌ’Ｆｇ　　　　　　Ｐｉ
’ＦＥ　　　　　　ＰＴＦＥ　　　　　　ＥＰＲゴム１
１１０　　　　　　１８５　　　　　　１４Ｇ　　　　
　　　１０８軸柳の付近に気泡 −０，４１０ ０，９−１，０１，２−１，８１，２７Ｊ、Ｓ　０２１
４　　　　　　ｋ１６　　　　　２１５　　　　　１１
９＆７６　　　　４８９　　　　　　α６１　　　　　
　　目１８８１±１６　　　８９４　　　　　８８６　
　　　　２０８凰　１１　　　　　　　　　　　２０　
　　　　　　　　　　　１６　　　　　　　　　　　　
１１α６Ｂ−α７１　　α７７−θ１７９　　α７９−
０．８Ｊ　　　１．１６２？４−８０７　　８ＪＩ４−
８４８　　８８４４６２　　５０５０　　　　　　　　
Ｑ　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　す吟矛例Ａにお
いては＃ＩＭ温緻電価かにＩ　Ｏ！Ｓ’ＣであＬ　ｚｓ
ｘの未重合のＨＭＡか残った。最終電纜が７０℃のよう
にｌ！に低い場合には、残留単嚇体は艶に多い。実施例
５Ｄのように最終１１縦が１４０’ｃｅ）時、少量の＊
蓋体が今生され、その結果重合体Ｏ中Ｋｆｒ干の気泡か
生じる。

実施例６ クロムメッキ重合容器を用いてＩＩ！論例皿を繰返した
が、次の点が異っていた。連続移動剤とピストン・シー
ルとを変えた。最も１１璧なこととして実施例６Ｂで紘
紡糸温度を２２５℃に上け、その九め破断数が幾分増え
た。このように靭性が低いことは軸方向の分子配ｌｉ１
＃が低いためである。データを第６表にまとめる。

実總例マ及び比験例Ｂ ・クロムメツ命重合容器を用いて実施例１を繰返したが
次の点が異っている。共重合用単量体を用いなかつ食、
卸ち単量体はすべてメチルメタクリレートであった。一
方の場合残留単量体はＯ，？〜ｉ、ｏｓ重量％である。

紡糸温度は実施例ｉで２１４℃、対照例Ｂで！１６℃で
あった。

実施例？において、オプティカル・ファイバーの戚ａｔ
は＠　＠　＠　１ｌｙａでＩＩ　ｌ　６　ｄＢ／Ｋｔｎ
（１７１１ｇ＋−’　實１０’　）であった。対照例Ｂ
では重合体Ｏ予備成形体を幾人あの人で取扱い、次いで
押出前にできるだけ十分にきれいにした。仁のオプティ
カル・ファイパーの減衰碇は７５８〜８８４　ｄ　Ｂ７
に悔（Ｌ？〜１．９ｍ−’　買１０８）であった。これ
によって重合体の有害な汚染を回避するよう注意しなけ
ればいけないことが示される。

実施例８及び対照例Ｃ 実施例１ｆクロムメッキ重合荏器を用いて繰返したが、
次の点が異っている。実施例８においては生成しｙＣオ
゛グナイカル・ファイバーの威衰オはｇ　Ｉｓ　６　Ｔ
Ｌｔｎで８１９４Ｂ／Ｋｔｎであった。

対照−〇においては、重合容器への仕込菰物中にビアセ
チルを故意に４人したうカスクロマトグラフによる分質
によれば仕込み物のビアセチル濃度は＆Ｉｐｐ情であっ
た。得られた重合体からつくられた第１１イカル・ファ
イバーの戚衰盾は６５６％情で４２４６Ｈ／に惰であっ
た。

実施例９ クロムメッキ重合容器で実施例１を繰返したが、ＭＭＡ
の代りに電水木化したメチルメタクリレートを用い、＃
”１個の予備成形体をつくった。使用した単１゛体は９
張８８％のＭＭＡ−ｄ・で略々轡普のメチル−ｄｓアク
リレートとメチル−ｄ、アクリレート−！！　、　２−
ｄ、を０．１ｌｌＩＮ含んでいた。単量体！ＩＯｍの中
に、他のＭＭＡ−ｄ＠１１ａｆｗｐｏａＯ５１０８Ｆの
ヴ７ゾ１３８４と１１４ｗ　ｔｖ　Ｇ　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｏ
浴液１．８７　ａ／を入れた。これに工りＧＤＭＡ＠＠
は単量体に関しα１６モル％とな０−１１７！！　　　
６０　　　　　　　ｎｉｌ；　　９１！１五？！−１１
１６０−１ｇ０　　２８０　　ａａ、９９Ｌ２１６？１
マー１’＋　　ｌＩＱ＋・　　　　１４！１？　・１７
．ｌＳ　　　１８０−１００　　６６１７．５−１８　
　１００　　　　　　ｎ１ｌｌ　　１ｏｌｌ得られ比重
水素化重合体は固有粘イがａ４２６４Ｌ／ｌＸ残璽単量
体は１．１７重童％であつ友。

この重合体社＠ＯＡｆ／／ｚの核磁気共鳴法で測定して
電合体Ｉｆ中２８９μｔのプロトンを含んでいた。６９
０及び７９０％毒において光の最大体遜率が得られ、そ
の波長では光の減衰は２２！５ｄＢ／Ｋｍであった。

【図面の簡単な説明】

第１図はメチルメタクリレートを精製し重合客器に装入
するのに適した装置の略図である。 第２図は重合体予備成形体から第１テイカル・ファイバ
ーをつくるのに逼した装置の一部断（３）図を含む略図
である。 図において、１・・・・・・・・・蒸ｗ篭、２・・・・
・・・・・カラム、８・・・・・・・・・受器、４・・
・・・・・・混合容器、１１・・・・・・・・重合容器
、５１・・・・・・・・・ラム押出機、５４・・・・・
・・・・１’Ｐ出しオリアイス、５７・・・・・・・・
・紡糸ヘッド。 ％許出ト人　　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー Ｆ　■　６−　　＝シ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 実質的に有慎血合体から成るオプティカル・ファイバー
   であって、該ファイバーは心及びクラツディングとから
   成り、心は大きな割合のメチルメタクリレート単位を含
   む第一の重合体からつくられているオプティカル・ファ
   イバーの製造法において、 （Ｇ）該第−の重合体の固体の予備成形体をそれを受け
   るように適合しているラム押出慎のバレルに送）。 （＆）ラムで威固体の予備成形体をＩ譬しルを通して加
   熱区域へと削進させ、それによ）予備成形体の前端のみ
   が軟化するよう和し、そしてｄＩｃ７フイパーの娘心を
   押出し。 （−）実質的に無定形で第一の重合体よシも屈折率が低
   い第二の重合体を娘心に施して該ファイバーの該クラツ
   ディングをつくる。 ことを性徴とする製造法。