JPS588003A - 農薬配合粉剤の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は揮散性殺菌成分と殺虫成分との農薬混合粉剤の
製法、に関し、茎葉等への散布時に揮散性殺菌成分が揮
散して効力が低下することを防ぐと共に、それに配合さ
れた殺虫成分の効力も低下しない混合粉剤を得ることを
目的とするものである。

殺菌成分は茎葉表面またはじよじよに内部に取）込まれ
て菌体に作用する良め、茎葉上に極力長期間保持される
ことが好ましいが、−場での効力が劣るものの主要因の
１つとして化合物が揮散してしまう鳩舎がある。そこで
揮散性殺菌成分の製剤化に際しては揮散を抑制してかつ
効果を最大限に発揮させることが必ｌ！である。

最も実用的な手段は揮散性殺菌成分を例えば酸性白土の
ような吸着性担体と混合して揮散を抑制することが考え
られる。しかしながら、殺虫成分を酸性白土等で製剤化
し九場合は殺虫効力は著しく低下してしまう。これは殺
虫成分にあっては最大効果を発揮するためにはある楊変
のすみやかな放出あるいはガス効果が期待されるからで
ある。

ところで、最近は散布の省力化の目的で殺菌成分と殺虫
成分を配合した粉剤が用いられることが多いので、揮散
性殺菌成分と殺虫成分とが共存してもそれぞ謹効果を充
分発現しつる配合粉剤の製造が望まれる。

成分の効力低下をｓＰＣすが、殺虫成分をあらかじめ特
定な方法でプレミックスとしてのち配合した場合には、
最終粉剤において均等化されるにもかかわらず、殺虫成
分は酸性白土等への再拡散による影響をほとんどうけず
に充分に効力を発揮することを見い出した。

本発明の方法は、揮散性殺菌成分をその揮散を防ぎうる
吸着性担体と混合し九プレミックスま九は粉剤と、殺虫
成分をその効力低下をおこさない吸着性担体と混合した
プレミックスとを、必要ならば担体と共に混合して農薬
混合粉剤を製造する方法である。

本発明において、揮散性殺菌成分とは茎葉散布時に揮散
によって効力の低下をきたすなど効果が不安定となるも
のであり、おおよそ２０℃における蒸気圧が１×１・　
■Ｈｆ以上のものである。このような殺菌成分としては
、例えば稲紋枯病等の防除に有効な３−ヒドロキシ−Ｓ
−メチルイソキサゾール（一般名　ヒメキサゾール）、
野菜のえき病等の防除に有効な５−エトキシ−３−トリ
クロロメチル−も２．４−チアジアゾール（一般名　ニ
トリジアゾール）、稲いもち病等の防除に有効な４−ク
ロロ−３−メチル−ベンゾチアゾール−２−オン（ＣＭ
ＩＩ？）などがあげられる。

殺虫成分はある程度揮散性が高いものでも低いものでも
よく、とくに限定されないが、例えば＆Ｏ−ジメチル０
−（Ｓ−メチル−４−二トロフェニル）チオホスフェー
ト（フェニトロチオン）、ＬＯ−ジエチル　０−（Ｓ−
フェニル−３−インキサゾリル）ホスホロチオエート（
インキサチオン）、亀・−ジメチル　＄−（３−メチル
−４−メチルチオフェニル）チオホスフェート（フェン
チオン）、（Ｌ（１−ジメチル０−〔２−クロロ−１−
（２，４−ジクロロフェニル）ビニル〕ホスフェート（
ジメチルビンホス）、エチル　α−（へ０−ジメチル−
ジチオホスホリル）フェニルアセテート（フエントエー
ト）、へＯ−ジ−ｎ−プロピル　＠−（４−メチルチオ
フェニル）ホスフェート（プロパホス）のような有機リ
ン化合物；１−ナフチルＮ−メチルカーバメート（カル
バリル）、ｍ−トリルＮ−メチルカーバメート（ＭテＭ
、Ｏ）、λ４−キシリルに一メチルカーバメート（ＭＰ
ＭＯ）、λ５−キシリルＮ−メチルカーバメート（ｎｔ
ｃ）、２−５ｅａ−ブチルフェニル夏−メチルヵーパメ
−）　（ＢＰＭＣ）のようなカーバメート化合物：パー
メスリン、レスメスリン、フェンバレレートのようなピ
レスロイド化合物があげられる。

揮散性殺菌成分の揮散を防ぎうる吸着性担体は、揮散性
殺菌成分の蒸気を充分に吸着しつるものであればよく、
例えばモンモリロナイト系粘土吸着剤である酸性白土、
活性白土、ベントナイトなどが用いられる。とくに酸性
白土シよび活性白土のような静電的に活性な吸着能を有
するもの状好適に用いられる。またベントナイトは酸性
に不安定な主剤に用いられる。このような吸着性担体の
所用量拡、揮発性殺菌成分の物理化学的性状および担体
の吸着能によって異なるが、酸性白土、活性白土Ｏ楊合
祉過常最終粉剤中に２０−以上好ましくＬ４＄−以上を
含ませることによって目的を達する。この担体は揮散性
殺菌成分のプレミックスま九鉱粉剤の製造時に配合する
か、不足分は彼の混合工横で配合してもよい。

殺虫成分のプレミックスを製造する丸めの吸着性担体は
、比表面積が大きいいわゆる高吸油能の吸着性担体であ
り、前記揮散性殺菌成分のために用いられる吸着性担体
とは別のものであって、殺虫成分と混合しても効力低下
をおこさないものであればよい。このような吸着性担体
としては例えば、ホワイトカーボン、珪藻土−１軽石の
微粉末、天然または合成のゼオライト、シリカゲルが用
いられる。とくにホワイトカーボンは合成された含水け
い酸、含水けい酸塩または無水けい酸の種類があシ、水
中で酸性、中性またはアルカリ性を呈するものがあるが
、いずれも好適に使用でき、主剤に応じて最も適当なも
のが選択される。殺虫成分のプレミックスを製造するに
際してこのような吸着性担体の所用量は、殺虫成分１部
に対してａＳＳ部上上好ましくは１部以上が用いられる
。

上記以外の増量の目的で配合される担体は、通常粉剤の
製造に用いられるもの、例えばタルク、クレー、炭酸カ
ルシウム（重質）などが用いられる。

揮散性殺菌成分または殺虫成分と上記吸着、性担体とを
混合するには、主剤が常温で固体の原体である場合は主
剤と担体を混合粉砕するか、固体原体を加温法Ｍまたは
溶媒に溶解して液状化し、これを担体に混合吸着する。

主剤が常温で液状の原体である場合は通常そのま＼用い
るが、必要に応じ溶媒に溶解してこれを担体に混合吸着
する。これらの溶媒を用いた場合に、低沸点溶媒は製造
工程中で回収することができ、高沸点溶媒は製剤中にそ
のま＼共存させてもよい。

本発明の混合粉剤を製造する態様として祉、揮散性殺菌
成分のプレミックスと殺虫成分のプレミックスとを担体
と共に混合粉砕する方法が最も好ましいが、他に揮散性
殺菌成分のプレミックスと担体とを混合粉砕して粉剤を
製造し、これに殺虫成分のプレミックスを混合する方法
、殺虫成分のプレミックスと担体とを混合粉砕して粉剤
を製造し、これに揮散性殺菌成分のプレミックスを混合
する方法、揮散性殺菌成分をその揮散を防ぎうる吸着性
担体と混合粉砕して粉剤を製造し、これに殺虫成分のプ
レミックスを混合してもよい。ようするに殺虫成分はプ
レミックスを用いることが必須であるが、揮散性殺菌成
分はプレミックスでも粉剤でもよく、他の担体とは適宜
の段階で混合されつる。

また前述したように、揮散性殺菌成分の揮散を防ぐため
の担体の不足分は後の混合工程の適宜の段階で追加して
もよい。

なお、製造の適宜の段階で安定剤、物理性改良剤などの
助剤を配合することができることはいうまでもない。

以下に本発明の混合粉剤の製造実施例および試験例をあ
げ説明する。

実施例１゜ ヒメキサゾールプレミックス〔ヒメキサゾール原体（９
８９Ｇ　）　４０．１部と酸性白土５１Ｌ２部の混合粉
砕品３４５部に、フェニトロチオンプレミックス〔フェ
ニトロチオン原体（９６，５％　）　４１．５部とホワ
イトカーボン５ＩＬＳ部の混合粉砕品〕４ｓ部を加えて
ハンマーミルで粉砕混合し、さらにクレー３＆０部およ
び酸性白土ＳＵ部を加え攪拌混合して粉剤を得た。

実施例２ ヒメキサゾールプレミックス〔ヒメキサゾール原体Ｃ＠
８％＞Ｌ２部を塩化メチレンＬＯ部に溶解させ、酸性白
土ＳＯ，Ｏ部に吸着混合後塩化メチレンを揮散させ丸も
の）５１２部に、インキサチオンプレミックス〔インキ
サチオン原体（１１ｆｋ　）　４４０部とホワイトカー
ボン５＆ｏ部の混合粉砕品３４５部を加えハンマーミル
で粉砕混合し、さらにクレー４ＬＳｇを加え攪拌混合し
て粉剤を得え。

実施例ｉ ヒメキサゾールプレミックス（実施例１と同一品）！Ｌ
！１部に、ＭＴＭＯプレミックス〔Ｍ丁ＭＯ原体（ＳＳ
％）１２部を塩化メチレン龜・部に溶解させホワイトカ
ーボンーロ部ＫＩｌ１着混合しハンマーミルで粉砕後塩
化メチレンを揮散させたもの〕７７．２部クレーＳ１．
３部および酸性白土５Ｑ、１部を加え攪拌混合して粉剤
を得九。

実施例４゜ ヒメキサゾールプレミックス（実施例２と同一品）　５
４２部に、Ｍ？ＭＯプレミックス（実施例３と同一品）
１．２部を加え同様に粉砕混合し、さらにクレー４ａ＠
部を加え攪拌混合して粉剤を得た。

実施例ｉ ニトリジアゾールプレミックス〔ニトリジアゾール原体
（９５％　）　２７．１部と酸性白土７１部の混合粉砕
品）　１１．０部に、クレー３３１石部および酸性白土
５ＩＬＩ部を加え同様に粉砕混合後、ＢＰＭＯフレミッ
クス［ＢＰＭＯｉ体（１１，５％　）　４０４部とホワ
イトカーボン５ＩＬＪ部の混合粉砕品〕！Ｌ５部を加え
攪拌混合して粉剤を得た。

実施例１ フェンエートプレミックス〔フェンエート原体〔ｓ１６
チ）４１．７部とホワイトカーボン５１３部の混合粉砕
品３１５部に、クレー３ｉｏ部および酸性白土ｓｕｅ部
を加え同様に粉砕混合後、ニトリジアゾールプレミック
ス（実施例５と同一品）５．５部を加え攪拌混合して粉
剤を得た。

実施例７゜ ＣＭＢＴプレミックス（（！ＭＢτ原体（Ｉｔｓ　％　
）４１．５部と酸性白土５１５部の粉砕混合品〕４ｓ部
とフェニトロチオンプレミックス（実施例１と同一品）
４５部に、クレー８９部および酸性白土ＳＯ，Ｏ部を加
え攪拌混合して粉剤を得た。

実施例東 （：！ＭＢ’！原体（９６，５％　）　ｌ　３部と酸性
白土ＳｔＯ部およびクレー４１７部を混合粉砕して粉剤
とし、さらにパーメスリンプレミックス〔パーメスリン
原体（ｓ　ｓ　％　）　２ｏｏ部とホワイトカーボン７
７．０部の混合粉砕品〕１．＠部を加え粉砕混合して粉
剤管得た。

実施例１ ヒメキサゾールプレミックス〔ヒメキサゾー施例２と同
一品）ｔＳ部およびクレー５ｔｏｓｔ’混合後ハンマー
ミルで粉砕して粉剤を得た。

実施例１ａ ＯＭＢＴプレミックス［：　ｃＭＢｒｇ体（ｍｉｓ　Ｓ
　）４１．５部と活性白土５１５部の粉砕混合品３５．
５部とイソキサチオンプレミックス〔実施例２と同一品
３４５部およびクレー８９部を混合後ハンマーミルで粉
砕して粉剤を得た。

試験例１゜ 揮散性殺菌成分の揮散抑制試験 実ＪＨＩＣヒメキサゾール）、実施例Ｓ（ニトリジアゾ
ール）および実施例７　（ＣＭＢｒ）の方法によって製
造された粉剤について、またそれぞれの処方中の酸性白
土の代りに第１表にかかげる担体を用いた粉剤について
、揮散性殺菌成分の残存率を測定した。

揮散性試験は粉剤サンプル約５・ダを採夛、標準ふるい
（１５０メツシユ）の金網上におき、刷毛を使用して約
１０ａｍの高さから、５Ｘ１０Ｇのスライドグラス上に
できるだけ均一になるように粉剤２９〜３０〜を散布し
た。このスライドグラスは、あらかじめ６０℃、相対湿
度ＴＯ％に調整した恒温器内に２４時間静置して殺菌成
分を揮散させた後にと９出し、スライドグラス上のサン
プルをアセトンで洗い落し、それぞれの殺菌成分の残存
緻を定量し、初期散布されたサンプル重量から計算によ
り求めた殺菌成分重量に対する残存率を算出した。結果
を表−ＩＫ示す。

第　　　１　　　表 本は主剤を塩化メチレンに溶解して担体に吸着させたの
ち塩化メチレンを留去させ丸サンプルを示す。

第１表から明らかなように、本発明の粉剤における殺菌
成分の揮散性よくおさえられているが、一般担体におき
かえ九粉剤で紘揮散がきわめて大きいことがわかる。

イネ紋枯病防除実験（保護効果） プラスチック製容器（３０Ｘ４ＳｃＩ！、深さ２ｓａＭ
）中で幼穂形成中期まで育成したイネ（品種＝４株 日本晴、／）に、各供試粉剤を小型散 容器 粉器で４１．２１または１ｆ　／　１１１”の割合で散
布し、温室内に７日間放置した後、紋枯病菌（Ｐｓｌｌ
ｉｃｕｌｔｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ　）を培養したイネ
ワラを地際部の茎にしばりつけ接種した。これを温度２
１〜３０℃、湿度９０％以上の温室に１４日間保存した
後、発病の程ｆを病斑形成の高さくｃｌｌ）によって調
査した。１区３連制とし、そＯ平均値を第２表に示した
。なお、対照粉剤は一般的な粉剤の製造法と同じように
、それぞれの実施例における揮散性膜１Ｍ成分と殺虫成
分はプレミックスせす、クレーのみの担体と混合して製
造された粉剤。

粉剤　　　　　　　　２　　　　　　　　　″１実施例
３の　　　　　４．　　　　　　　　αＴ−粉剤　　　
　　　　　　２　　　　　　　　　　ｔ。

１　　　　　　　　　　４８ 実施例１０　　　　　４　　　　　　　　　龜■対照粉
剤　　　　　　　２　　　　　　　　　　ｔｓｌ　　　
　　、　　　　１１＠ 対照粉剤　　　　　　　２　　　　　　　　１２１　　
　　　　　２α１ 試験例龜 トマトえき病防除実験 プラスチック製容器（３０Ｘ４５ｃｍ、深さ２Ｓｄｌｌ
）中で６〜１葉期まで育成したトマト（品種：新福寿、
１／容。）に、各供試粉剤を小型散粉器で４１．２９ま
たは１　ｊ’　／ｚ’の割合で散布し、３日間放置した
後、別に準備したえき病菌（Ｆｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）の胞子を噴霧接種した。これを
温度２０℃、湿度ＩＱＯチ以上の温室に２４時間放置し
た彼、２５〜２７℃湿度８・−以上の温室に移し、５日
後に上位５葉について病斑面積を調査して一葉あたフの
病斑面積率を算出し丸。１区３連制とし、その平均値を
第３表に示した。なお、対照粉剤は試験例２に説明した
ものと同じ。

第　　　３　　　表 実施例５の　　　　　４　　　　　　　　　　・粉剤　
　　　　　　　　２　　　　　　　　　　。

１　　　　　　　　　　１２ 実施例６の　　　　　　４０ 粉剤　　　　　　　　　２ｓ Ｉ　　　　　　　　　　　Ｉｓ 実施例５の　　　　　４　　　　　　　　４５対照粉剤
　　　　　　　２　　　　　　　　　７ｓ実施例口の　
　　　　４　　　　　　　５１対照粉剤　　　　　　　
２　　　　　　　　８１無散布　　　　　　　ｉｓｓ 試験例４゜ イネいもち病防除実験 周囲にいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｌａ　ｏｒｙｍａ
ｅ　）が多発している野外畑晩婚苗代で３〜４１Ｍｔで
育成し九イネ（品種：農林２ｏ号）に各供試粉剤を小臘
散粉器で４ｆ、２ｆ″１が３割合で散布し九（いもち病
初発前）。１区１５♂、３連制とし、薬剤散布Ｔ目抜シ
よび１４日後に各区から任意Ｋ　１８０本ずつ抜き取）
上位２葉に形成されている病斑数を調査した。第４表に
は一葉当）平均病斑数を示した。なお、対照粉剤は試験
例２に説明したものと同じ。

第　　　４　　　表 実施例１（１）　　　　　４　　　　　　　　　　ａｓ
　　　　４２粉剤　　　　　　　　’ｌ　　　　　　　
　　　ｉｆ　　　　＆１１　　　　　　　　　　１、Ｓ
　　　　象Ｓ実施例Ｓの　　　　４　　　　　　　　　
１．１　　　４５粉剤　　　　　　　　２　　　　　　
　　　＆３　　　ｔ・１　　　　　　　　　　　７４　
　１ｔ、２実施例Ｔの　　　　　４　　　　　　　　　
１２　　１Ｌ２対照粉剤　　　　　　２　　　　　　　
　　＆２　２龜４実施例＄の　　　　　４　　　　　　
　　　　ｔｌ　　　！４５対Ｒ粉剤　　　　　　２　　
　　　　　　　ｔｉｓ　　　２＊ｓ無散布　　　　　　
　ロ４Ｉ翫３ 上記試験例２〜４の病害防除試験では、本発明の揮散性
殺菌成分を酸性白土と混合して製造された粉剤は対照の
クレーと混合して製造された粉剤に比べ、はるかに薬効
が大きく、揮散による効力低下が少ないことがわかる。

試験例ｉ トビイロウンカ、ツマグロヨコバイ殺虫実験上部内径１
ａｓｃ＊、底内径ｌＧ１深さ１１）１１１１Ｎのプラス
チック製ポットに土壌と水を満して水田状態とし、種苗
（東海１７号）を３本植として温室内で育てた。稲がＩ
Ｓａｗｇ度に生長し九時、ポット上に内径＆ＳｃＭ、高
さ２５１の透明なプラスチック薄板製円筒を稲Ｋかぶせ
るように立てた。散粉は市販のエンジンクリーナ（Ｋ−
＠１゜近畿製作新製、大阪）で、噴出口から１ｆ国の距
離に所定の粉剤を入れた小皿（磁製ルツボのふた、直径
ｚ　ｒｘ　）が乗るように加工したもので行なつ九。こ
れを小皿がポットの水面近（になるまで円筒内に挿入し
、先端から空気を瞬間的に噴出させて（コンプレッサー
圧力ｔｓ＃／ｄ）、小皿中の粉剤を飛散させ丸。この際
、ウレタンフオームラバーの円板で円筒上部を閉じ良状
態で行ない、粉剤が円筒外にもれるのを防いだ。

その後、供試虫を１ポット当り１０頭前後、あらかじめ
円筒内にとシつけた戸紙製のコーン内に放ち、揺上へ自
由に移動させた。円筒にはナイロンコース製の上ぶ＋ｔ
−かぶせ、２Ｓ１±１℃、１６時間照明の室内に保ち、
７２時間後の生死判定を行なった。各区のく夛かえしは
２連制とした。結果は第５表および第６表に示す。

なお、対照粉剤Ａは、それぞれの実施例における揮散性
殺菌成分のプレミックスに殺虫成分はプレミックスせず
に実施例と同じクレーおよび酸性白土を混合して製造さ
れた粉剤。対照粉剤Ｂは、一般的な粉剤の製造法と同じ
ように、それぞれの実施例における揮散性殺菌成分と殺
虫成分をいずれもプレミックスせず、クレーのみの担体
と混合して製造された粉剤。対照粉剤Ｃは、それぞれの
実施例における揮散性殺菌成分と殺菌成分をいずれもプ
レミツゲスせず、酸性白土のみの担体と混合して製造さ
れた粉剤・本発明の粉剤および対照粉剤はいずれも密閉
容器中に４０Ｕで１ケ月保存しえものについて試験した
。

第　　　５　　　表 トビイロクンカ終令幼虫に対する試験 第　　　６　　　表 新和系ツマグロヨコバイ終令幼虫に対する試験上記の第
５，６表から本発明の実施例の粉剤の殺虫効力は、クレ
ーのみを担体とするそれぞれの対照粉剤Ｂと同等に有効
であった。しかし　　゛この対照粉剤Ｂは殺菌効力につ
いては第２〜４表に示したように低下した。酸性白土の
みを担体とする対照粉剤Ｃは殺菌効力は低下しないが、
殺虫効力は著しく低下し倉。ｔた殺虫成分をプレミック
スせずに配合した対照粉剤ムはや紘）酸性白土の影響を
うけて殺虫効力の低下が著しいＯ こＯように、本発明の粉剤においては、揮散性殺菌成分
の蒸気を酸性白土が吸着するので揮散性が抑制されて充
分な効力を発揮すると共に、ホワイトカーボンに吸着さ
れた殺虫成分はもはや酸性白土の影響をうけて効力が低
下することなく充分な効力を発揮するという優れた効果
がある。

特詐出願人　三共株式金社 代理人　弁理士樫山庄治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　揮散性殺菌成分をその揮散を防ぎうる吸着性担体
   と混合したプレミックスを九は粉剤と、殺虫成分をその
   効力低下をおこさない吸着性担体と混合したプレミック
   スとを、必要ならば担体と共に混合することを特徴とす
   る農薬配合粉剤の製法。 ２　揮散性殺菌成分のプレミックスと殺虫成分のプレミ
   ックスとを、担体と共に混合する特許請求の範囲第１項
   記載の製法。 寡　揮散性殺菌成分の担体が瞭性白土または活性白土で
   あり、殺虫成分の担体がホワイトカーボンである特許請
   求の範囲第１項また社第、２項記載の製法。 未　揮散性殺菌成分が３−ヒドロキシ−５−メチルイン
   キサゾール、５−エトキシ−３−トＩＪ　クロロメチル
   −ｔ２．３−チアジアゾールま７’ｔは４−クロロ−３
   −メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２−オンである
   特許請求の範囲第１項記載の製法。 ｉ　殺虫成分が有機リン化合物、カーバメート化合物ま
   たはピレスロイド化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の製法。