JPS5880391A - 石炭スラリ−用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭スラリー用分散剤に関する。さらに詳しく
は、石炭粉末を高濃度Ｇζ水中に分散させパイプライン
輸送、貯蔵、直接燃焼が可能な状態に分散させる石炭ス
ラリー用分散剤に関する。

従来より高濃度の石炭−水スラリ〜の流動性を改良する
ために、高分子物質と低分子界面活性剤の併用、スルホ
ン酸塩、硫酸エステル塩や共重合物質の添加などが知ら
れているが、これらは、石炭濃度が６０重欺％の水スラ
リーでも粘度が１２００ＣＰまでにしか低下せず、７０
重量％以上の高濃度石炭スラリーては粘度が高くなり実
用にたえない、また貯蔵中に石炭が分離、沈降するなど
の欠点がある。

本発明者らは、上記欠点がなく、石炭濃度が５０重量％
以上（好ましくは６０重量％以上）であっても十分に粘
度が低く、効率良く石炭をｚｆイプライノ輸送できるだ
けでなく、長期の貯蔵にも石炭が分離、沈降せず良好な
流動性を保ち、直接燃焼も可能な高濃度の石炭を含む石
炭スラリー用分散剤を見い出すべく鋭意検討した結果、
特定の分散剤を用いることにより上記目的を達成しうろ
ことを見い出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は活性水素を５個以上有するポリアミ
ンおよび／またはポリアミドのポリオキシアルキレンエ
ーテル券らなる非イオン界面活性剤を含有することを特
徴とする石炭スラリー用分散剤である。

本発明において用いられる上記ポリオキシアルキレンエ
ーテルにおけるポリアミンとしては、（アルキル）ポリ
アルキレンポリアミン、芳香族ポリアミン、または脂環
式ポリアミンが使用できる。

上記（アルキル）ポリアルキレンポリアミンとしては、
下記一般式（１）で示されるものが使用できる。

Ｉ ｒ式中用は炭素数２以上のアルキレン基で、通常炭素数
が２〜ｌＯ１好ましくは２〜６のアルキレン基、Ｗは水
素または炭素数が１〜８０の直鎖もしくは分岐の飽和も
しくは不飽和のアルキル基、好ましくは水素または炭素
数６〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、ｎｌ・は１以上の整数で、通常１〜２０、
好ましくは１〜１０である。〕 上記一般式（１）で示される（アルキル）ポリアルキレ
ンポリアミンとしては、たとえばｎｌが１〜１０のポリ
エチレンボリア２ン（ジエチレントリアミノ、ペンタエ
チレンへキサアミン、デカエチレンウノテカアミンなど
）、ポリプロピレンポリアミン（ジプロピレントリアミ
ン、トリプロピレンテトラアミン、ノナプロピレンデカ
アミンなど）、ポリブチレンポリアミン（ジエチレント
リアミノなど）、ポリ（ペンタメチレン）ポリアミン〔
ビス（ペンタメチレン）トリアミンなど〕、ポリ（ヘキ
サメチレン）ポリアミン〔ヒス（ヘキサメチレノ）トリ
アミンなど〕；ならびにこれらのポリアルキレノポリア
ミンのＮ−アルキル置換基、（Ｎ−へキシル−、Ｎ−（
２−エチルヘキシル）−９およびＮ−ノニル−テトラエ
チレンペンタアミンなど〕が挙げられる。これらのうち
好ましいものはポリエチレンポリアミンおよびポリプロ
ピレンポリアミノ、とくに好ましいものは、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレ
ンペンタアミン、ペンタエチレンへキサアミンおよびジ
プロピレントリアミンである。これらの（アルキル）ポ
リアルキレンポリアミンは２種以上併用してもよい。

芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミンとしては下記一般
式（２）で示されるものが使用できる。

ｘ＋　ＮＨ３）　　　　　　　　　　　　　　（２）２ 〔式中、Ｘは飽和または不飽和の分岐または直鎖のアル
キル置換基を有していてもよい芳香族もしくは脂環式炭
化水素基である。ｎ２は８以上の整数で、通常８〜１０
好ましくは、３である。〕一般式（２）においてＸ−と
しては、（Ｒ”−）Ａｒ−で示される基および（Ｒ’％
；−Ｃｙ−で示される基（Ａｒは芳香族核、ａｙは炭素
数が通常８〜２０、好ましくは５〜１２の脂環式炭化水
素基、Ｒ′は炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１
０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和のアルキル
基、ｍは通常０〜５の整数好ましくは０．１または２）
が挙げられ名。Ａｒとしてはベンゼン核およびナフタリ
ン核が挙げられる。Ｒ′としてはメチル、エチル、ｎ−
またはｌ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓまたはｔ−ブチル
、ヘキシル、ノニル、ドテシルなどの直鎖または分岐の
飽和アルキル基；およびヒニル、オクテニルなどの不飽
和基（アルケニル基）が挙げられる。。

上記芳香族ポリアミンとしては、たとえばペンセントリ
アミノ、ポリメチレンポリフェニルポリアミン（アニリ
ノ−ホルムアルデヒド縮合物など）が挙げられる。また
上記脂環式ポリアミンとしては、たとえばンクロへキシ
ルトリアミンが挙げられる。

これらのうち好ましいものは（アルキル）ポリアルキレ
ンポリアミン、とくにポリエチレンポリアミンおよびポ
リプロピレンポリアミンである。

これらのポリアミンは２種以上併用してもよく、たとえ
ば（アルキル）ポリアルキレンポリアミン＃（ポリエチ
レンポリアミン、ポリプロピレンポリアミンなど）と芳
香族アミン（ベンゼンドリアミノ）との混合物を用いる
こともできる。これらは活性水素が５個以上で、通常５
〜２４、好ましくは５〜１４である。

本発明において用いられる上記ポリオキシアルキレンエ
ーテルにおけるポリアミドとしては、ポリカルボン酸成
分（一部にモノカルボッ酸を含んでいぞもよい）とポリ
アミン成分（一部にモノアミンを含んでいてもよい）が
脱水縮合した形のポリアミドが挙げられる。

製造原料としてのポリカルボン酸成分としては、エーテ
ル酸素原子、ケトン基または／および水酸基を有してい
てもよい脂肪族、脂環式または芳香族ポリカルボン酸（
通常２〜５価、好ましくは２または８価）が使用できる
。上記ポリカルボン酸としては、脂肪族ポリカルボン酸
（たとえば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸
およびブテントリカル所ン酸）、脂環式ポリカルボン酸
（たとえハ、シクロプロパンジカルボン酸。

シクロペンクンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびシクロヘキセンジカルボン酸）、芳香族ポリ
カルボン酸（たとえば、フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸およびトリメリット酸）、不飽和脂肪酸の重合
に□よって得られた重合脂肪酸（たとえば、オレイン酸
の二量体；ダイマー酸）、オキンボリカルボン酸（たと
えばリンゴ酸、酒石酸およびクエン酸）、エーテル酸素
含有ポリカルボン酸（たとえばジグリコール酸）、およ
びケトポリカルボン酸（たとえばアセトンジカルボン酸
およびフタロン酸）が挙げられる。好ましいのは重合脂
肪酸、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸な
どである。とくに好ましいのは、オレイン酸の２量体な
どのダイマー酸、シュウ酸：マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、マレイン酸。

フタル酸およびテレフタル酸などである。もちろんこれ
らのポリカルボン酸成分はその誘導体たとえばその低級
エステル、低級アミド、酸ハライド。

酸無水物、酸のアルカリ土類金属、有機低級アミン等の
塩の形のものも使用することができる。

これらは２種以上併用してもよく、たとえば脂肪族ポリ
カルボン酸（シュウ酸、マロン酸、マレイン酸など）と
重合脂肪酸（ダイマー酸など）との混合物を用いること
もできる。

またポリアミド製造原料のポリアミン成分としては、脂
肪族ポリアミン、芳香族ポリアミンまたは脂環式ポリア
ミンが使用できる。脂肪族ポリアミンとしては前記一般
式（１）で示される（アルキル）ポリアルキレンポリア
ミン；および（アルキル）アルキレンジアミン〔一般式
（１）で０１が０となったもの〕たとえばエチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンなどが
挙げられる。これらのうち好ましいものは、ポリエチレ
ンポリアミン、エチレンジアミン、ポリプロピレンポリ
アミンおよびプロピレンジアミンであ一す、とくに好ま
しいものは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラアミン。

テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサア
ミン、プロピレンジアミンおよびジプロピレントリアミ
ンである。

芳香族ホｌＪアミン、脂環式ポリアミンにハ前記一般式
（２）で示されるポリアミン；および芳香族また。は脂
環式ジアミン〔一般式（２）でｎ２が２となったもの〕
が含まれる。芳香族ジアミンとしてはｍ−キシリレンジ
アミン、Ｐ−キシリレンジアミン。

２・４〜　ｌ・ルイレンジアミン、２・６−トルイレン
ジア２ノ、３・４−トルイレンジアミン、ベンゼンジア
ミノ、ナフタリンジアミンおよびジフェニルメタンジア
ミンなどが挙げられる。脂環式ジアミンとしては、たと
えばシクロへキシルジアミン、シクロへブチルジアミン
、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミ
ンなどが挙げられる。

これらのポリアミン成分として好ましいものは、脂肪族
ポリアミンとく（こ（アルキル）ポリアルキレンポリア
ミンである。これらのポリアミン成分は２種以上併用し
てもよく、たとえば（アルキル）（ポリ）アルキレノポ
リアミン（エチレンジアミン。

ペンタエチレンへキサアミンなど）と芳香族ポリアミン
（ベンゼンジアミン、キシリレンジアミンなど）との混
合物を用いることもできる。もちろんこれらのポリアミ
ン成分はその誘導体たとえばその無機あるいは有機酸の
塩、低級アシル化物などの形のものも使用するこきがで
き、反応後のポリアミドが活性水素を５個以上有すれば
よい。

ポリカルホン酸、ポリアミンに加えて必要にょす、酸成
分の一部としてモノカルボン酸、アミン成分の一部とし
てモノアミンを併用することができる。モノカルボン酸
としては脂肪族モノカルホン酸（例えば酢酸プロピオン
酸、ヘキサン酸、う族モノカルボン酸（例えば安息香酸
、フェニル酢酸、β−フェニルプロピオン酸）等ｉモノ
アミント°シては脂肪族モノアミン（例えばブチルアミ
ン。

ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン）
、脂環式モノアミン（例えばシクロヘキシルアミン）、
芳香族モノアミン（例えばアニリン）等が挙げられる。

モノカルボン酸、モノアミンハ、活性水素を５個以上有
するポリアミドを与える範般に従来より行われている方
法でよく、通常ポリカルボン酸成分とポリアミン成分と
の縮合反応によりまずポリアミド部分を合成して行われ
る。しかし特に工業的不利を生ずることなく他の方法、
例えば一部の７ミノ基が低級アシル基で保護されたポリ
アミンにまずポリオキシアルキレン鎖を結合させ、つい
でアミド交換反応により前述のポリカルホン酸誘導体成
分と反応させて重合ポリアミド部分とすることも可能で
ある。

またこれらのポリアミドの活性水素を５個以上に調節す
ることは比較的自由に行うことができ、例えばタイマー
酸２モルとペンタエチレンへキサ２２８モルとから合成
されるアミドは理論上２０個、またアジピン酸５モルと
ペンタエチレンへキサ２２６モルとから合成されるアミ
ドは８８個の活性水素原子を持たせることが可能である
。

ポリアミドの具体的製造法および具体例としては特公昭
５１−４４２７５号公報、米国特許第８９９２８１２号
明細書記載のものが挙げられる。

また、特開昭５４−１２９２５７号公報に記載されてい
るような、酸成分および／またはアミン成分の少なくと
も一部としてイオウを含む酸成分、イオウを含むアミン
成分を用いて製造したイオウ含有ポリアミドを用いるこ
ともできる。

さらに°；ポリカルボン酸成分とポリアミン成分とが縮
合した形のポリアミドに代えて（またはそれとともに）
、アミノ酸（たとえばε−カプロン酸）および必要によ
り前述のポリアミンおよび／またはポリカルボン酸を脱
水縮合させたもの、ラクタム（たとえばカプロラクタム
）を開環重合させたもの（前述のポリアミンおよび／ま
たはポリカルボン酸を開始剤として）を使用することも
できる。このようなポリアミドとしては英国特許第７９
９１５８号明細書、ドイツ特許第１２２４０８１号公告
明細書記載のものが挙げられる。

本発明において用いられる前記ポリオキシアルキレンエ
ーテルにおけるポリアミドの活性水素の数は、５個以上
で通常は５〜１２０、好ましくは５〜６０とくに好まし
くは５〜８０個である。ポリアミドの分子量は通常１７
４〜７０００好まし−くは１７４〜８５００である。重
合度（縮合度）は通常２〜６０好ましくは２〜８０であ
る。

本発明で用いられる前記ポリオキシアルキレンエーテル
を構成するオキシアルキレン単位とじては、オキシエチ
レン基、オキシプロピレン基、オキンフチレン基、オキ
ン（フェニル）エチレン基。

オキシ（ハロ）エチレン基等およびこれらの２種以−Ｌ
の併用系が挙げられる。オキシアルキレン基の少なくと
も一部としてオキシエチレン基を有するもの、とくにオ
キシエチレン基と炭素９８以上のオキシアルキレン基（
とくにオキシプロピレン基）との併用系が好ましい。

上記ポリオキシアルキレンエーテルは公知の方法で製造
でき、上記縮合物にアルキレンオキシド（エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、１．２−、２．８〜．！、
３−または１．４−ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン等）を触媒（苛性カリ、トリメ
チルアミンなどの塩基性触媒またはフッ化ホウ素などの
酸性触媒）の存在下に付加することにより製造できる。

アルキレーンオキシドの付加は単独付加、または２種以
上を混合して付加（ランダム付加）もしくは順次に付加
（ブロック付加）あるいはランダム付加とプロ・ツク付
加の組合せにより行なう仁とができるが、ランダム付加
またはブロック付加（またはこれとランダム付加との粗
合わせ）が好ましい。

上記ポリオキシアルキレンエーテルとしては、一般式（
３）で示されるものが挙げられる。

Ｙ−（−Ｇ−Ｈ）、　　　　　　　　　　　　（３）〔
式中、Ｙはポリアミンまたは／およびポリアミド残基、
Ｇはポリオキシアルキレン鎖、ｌは５以上の整数で、通
常５〜１２０好ましくは５〜６０とくに好ましくは５〜
８０である。〕 一般式（３）において、ポリオキシアルキレン＠Ｇとし
ては、ランダム付加型の混合ポリオキシアルキレン鎖（
ＭＡ）妄および−Ｑ−Ｅ−，−Ｅ−Ｑ−。

−Ｅ−Ｑ−Ｎ−および−Ｑ−Ｅ−Ｑ’　−（Ｅ　、　Ｅ
’は親水性ポリオキシアルキレン鎖、Ｑ、Ｑ’は疎水性
ポリオキシアルキレン鎖を示す。）のブロック付加型ポ
リオキシアルキレン鎖が挙げられる。

上記一般式（３）中、Ｇのランダム付加型の混合ポリオ
キシアルキレン鎖（ＭＡ）としては、エチレンオキシド
とエチレンオキシドを除く前記アルキレンオキシドとの
混合アルキレンオキシドの付加物が含まれる。混合アル
キレンオキシドには、たとえば、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの混合物、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよび１．２−ブチレンオキシドの混合物
、エチレンオキノドとスチレンオキシドの混合物、エチ
レンオキシドと１．８−ブチレンオキシドの混合物など
が挙げられ、好ましいのはエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの混合物である。混合アルキレンオキシドの
酸素／炭素原子数比は０４以上が好ましい。１個のＭＡ
は同一でも異なっていてもよ０゜ また一般式（３）中、Ｇのブロック付加型ポリオキシア
ルキレン鎖中の疎水性ポリオキシアルキレンＭＱ、Ｑ’
および親水性ポリオキシアルキレン鎖Ｅ。

Ｅ′としては、疎水性ポリオキシアルキレン鎖ＱＩＱ′
にはポリオキシプロピレン１１４　　（ＣｓＨｅ０）ｓ
−および酸素／炭素原子数比が０．４８以下の混合ポリ
オキシアルキレン鎖（とくに、オキシプロピレン基を主
体とするもの）、親水性ポリオキシアルキレン鎖Ｅ　、
　Ｅ’としてはポリオキシエチレン鎖−（Ｃ２Ｈ４０）
を−および酸素／炭素原子数比が０４３より大きい混合
ボ１１オキシアルキレン鎖（とくにオキシエチレン基を
主体とするポリオキシエチレン・オキシプロピレン鎖）
が含まれる。１個のＥ　、　Ｑ。

Ｅ’　、　Ｑ’はそれぞれ同一でも異なっていてもよい
。

１個のＨ、Ｑ　、　Ｅ’　、　Ｑ’のうち、一部が存在
していなくてもよい。（平均的組成が上記構造であれば
よい。）ブロック付加型ポリオキシアルキレン鎖のうち
好ましいのは、式（３）中の一〇−Ｈが−Ｑ−Ｅ−Ｈお
よび−Ｅ−Ｑ−Ｅ’−Ｈである。全ポリオキシアルキレ
ン鎖の酸素／炭素原子数比は０．４以上が好ましい。

上記ブロック付加型ポリオキシアルキレンエーテルにお
ける親水性ポリオキシアルキレン鎖Ｅ。

Ｅ′と疎水性ポリオキシアルキレン鎖Ｑ、Ｑ’との割合
（全体としての重量比）は通常１：１〜９９９：１好ま
しくは３：２〜９９：１である。

本発明で用いる前記ポリアミンおよび／またはポリアミ
ドのポリオキシアルキレンエーテルの分子量は通常５０
００〜２０００００好ましくは６０００〜１８００００
である。活性水素１個当りのオキジアルキレノ単位の数
（アルキレンオキシド付加モル数）は、好ましくは１０
〜８００モルさらに好ましくは１５〜７５０モルである
。活性水素を５個以上有するポリアミンのポリオキシア
ルキレンエーテルの場合は、活性水素の数が５〜２４お
よび分子量５０００〜１０００００とくに６０００〜５
ｏｏｏｏが好ましく、ボリア２ドのポリオキシアルキレ
ンエーテルの場合は、活性水素の数が５〜６０および分
子量９０００〜２０００００とくに１００００〜１８０
０００が好ましい。上記ポリオキノアルキレンエーテル
の分子量が２０００００より大になると石炭−水スラリ
ーの粘度が十分に低下せず、上記ポリアミンのポリオキ
シアルキレンエーテルの場合は分子量が１０００００よ
り大になると石炭−水スラリーの粘度が十分に低下せず
、分子量が５０００より小になると石炭が水に分散せず
スラリー化できない。また上記ポリアミドのポリオキシ
アルキレンエーテルの場合は、分子量が９０００より小
になると石炭が水に十分に分散せず貯蔵安定性も悪くな
るなど好ましくない。

上記ポリオキシアルキレンエーテル中のオキソエチレン
基の含有量は、５０〜９９．７重量％とくに５１〜９９
重量％が好ましい。５０重量％より小さくても、９９．
７重量％より大きくても、石炭を水に分散させる分散力
が小さくなり、石炭−水スラリーとできス好ましくない
。ポリオキシアルキレンエーテルにおけるエチレンオキ
シドと他のアルキレンオキシドの割合（全体としての重
量比）は、通常ｌ：１〜９９９　：　１好ましくは、３
：２〜９９：１である。

本発明の分散剤は、石炭−水スラリー中の石炭の重量に
基づいて、通常００１〜５％、好ましくは、０．０５〜
２％添加することにより、水中に高濃度（たとえば５０
重量％以上）の石炭粒子を分散させうる。

一般に、石炭粉末の種類および粒度などによって異なる
が、分散剤を添加しない場合は、石炭濃度が８０重量％
を越えると、流動性がなくなってくるばかりでなく、本
発明以外の分散剤、たとえば二価アルコール、エチレン
ジアミンおよびエステル結合含有物（たとえばヒマシ油
、ソルヒタンモノーまたはトリー脂肪酸エステル）など
のアルキレノオキシド付加物を添加しても、石炭濃度が
６０重量％を越えると流動性がなくなり、貯蔵すると下
層に石炭が分離沈降したりして実用的でない。一方、本
発明の分散剤を所定量添加する左、石炭粒子が水の中に
分散し、流動性が向上し、長期間（たとえば１週間以上
）貯蔵しても流動性が良好である。石炭−水スラリーを
構成する石炭濃度はあまり小さいと、輸送効率が悪くな
り、脱水工程（こも費用がかかり、直接燃焼も出来ない
など意義がなくなる。また、あまり大きいと、粘度が高
くなりすぎ、スラリー化しないので、石炭の種類。

粒度により異なるが、通常５０％以上（とくに５０〜９
５％）、好ましくは６０〜９０％である。

本発明の分散剤は必要により、特願昭５６−１４０５７
０号明細書昏こ記載の多価アルコールのポリオキシアル
キレンエーテル（ａ）、特願昭５６−１４５０９８号明
細書に記載の一価アルコールのポリオキシアルキレンエ
ーテル（ｂ）、特願昭５６−１４８１９７号明細書に記
載の一価アルコールのポリオキシエチレンエーテル（ｅ
）および／または昭和５６年１０月２０日付特許願（発
明の名称「石灰スラリー用分散剤」）に記載の多核多価
フェノール類のポリオキシアルキレンエーテル（イ）と
種々の割合たとえば重量比でに〇〜１：１００（と＜　
ｆｃ　２０　：　１〜１　：　２０　）で併用すること
ができる。

により他の分散剤を併用することもできる。他の分散剤
としては、特開昭５６−２１６８６号公報、特開昭５６
−２００９０号公報、特開昭５４−８８８０８号公報、
特開昭５６−５７８８９号公報、特開昭５６−５７８９
０号公報、特開昭５６−５７８９１号公報などに記載の
分散剤が挙げられる。本発明の分散剤〔および場合によ
り上記（ａ）　、　（ｂ）　、　（Ｃ）および／または
（ｄ）〕と他の分散剤との割合（重量比）は通常１０／
９０〜１００１０好ましくは２０／８Ｇ〜１００１０と
くに好ましくは５０１５０〜１００１０である。

本発明の分散剤を用いて石炭−水スラリーを製造する方
法は通常の方法でよく、石炭１分散剤。

水の混合順序は何れでもよい。たとえば分散剤を水に溶
解または分散させて石炭を加え適当な混合装置または粉
砕装置により調製することができる。

本発明の分散剤を使用して製造された石炭−水スラリー
の粘度は、石炭濃度８０％以上（８０〜９５％）の水ス
ラリーで通常５０００Ｃｐ以下（２０°Ｃ）とくに５０
〜２０００ｃｐである。また、たとえば石炭濃度６０％
の水スラリーでは通常１０００　ｃｐ以下（２０°Ｃ）
とくに２０〜９００　ｃ　ｐである。さらには石炭濃度
７０％の水スラリーでは通常２０００ｃｐ以下（２０°
Ｃ）とくに５０〜１４００ｃｐである。またそれらの水
スラリーの貯蔵安定性は、通常８日以上とく誓こ１週間
以上である。

本発明で言う石炭としては、無煙炭、瀝青炭。

亜瀝青炭、褐炭などである。石炭の粒度（粒径）は通常
８１１１Ｍ以下好ましくはＩ　ｍｌ以下とくに好ましく
は■朋以下である。

本発明の分散剤を使用して製造された石炭−水スラリー
は通常のパイプラインで輸送することができる。送られ
た石炭−水スラ、リーは、直接に燃料として通常の微粉
炭ボイラーで燃焼できる。またガス化、液化ま７こはコ
ークス製造などの各用途に供することができる。

本発明の分散剤を使用して製造された石炭−水スラリー
は、従来の分散剤（たとえば、特開昭５６−２１６８６
号公報、特開昭５６−２００９０号公報、特開昭５４−
８８８０８号公報、特開昭５６−５７８８９号公報、特
開昭５６−５７８９０号公報、特開昭５６−５７８９１
号公報などに記載の分散剤）を使用して製造された石炭
−水スラリーに比べて粘度が極端に低く（従来石炭濃度
６０％、石炭平均粒子径０．０７４１ＲＭで粘度１２０
０ｃｐ　以上、本発明のもの２０〜９ｏｏｃｐ　）、従
って石炭濃度を高くして輸送効率を高める（たとえば石
炭濃度７０〜９５％）ことができる。また石炭濃度が比
較的低い（たとえば３０％以上、６０％未満）場合は、
粘度が極端に低く、かつ均質な石炭−水スラリーが得ら
れ、石炭、水スラリーの輸送工不ルキーの減少を図るこ
とができる。

以下に、実施例により本発明をさらに説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。以下（こおいて、
ＥＯ，ＰＯ，ＢＯはそれぞれエチレンオキンド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシドを示す。また比率（分
数）は重量比を示す。但し争′Ｃはポリオキシアフレキ
レン鎖中の酸素／炭素原子数比を、全０１０は、分散剤
分子中の全ボ１ノオキシアルキレノ鎖中の酸素／炭素原
子数比を示す。

ＭＷは平均分子量を示す。

実施例１〜１２および比較例１〜９ 次のような組成を有する本発明の分散剤（実施例１〜１
２）および従来の分散剤（比較例１〜９）について、後
述の方法で石炭−水スラ１ノーを調製しその性能評価を
行なった。

実施例ｔ　：　式（３）中Ｙ　＝ジエチレントリアミン
残基、（ｌ　＝　５　、　Ｇ　＝　ＥＯ／ＰＯが６／１
の混合物力）らなる混合ポリオキシアルキレン鎖、　Ｍ
Ｗ＝　８０００　、全０／Ｃ＝　０．４７８　、　ＥＯ
％＝８４．６％実施例２：式（３）中Ｙ−ジプロピレン
トリアミン残基、ｌ＝５．０＝ＥＯ／ＰＯがＶｌの混合
物力）らなる混合ポリオキシアフレキレン鎖、ＭＷ　＝
　４６０００゜全０　／　Ｃ＝　０．４７８　、　ＥＯ
％＝８５．５９６実施例３：式（り中Ｙ−トリエチレン
テトラアεン残基、　　ｌ　＝　６　、−Ｇ−Ｈ：　−
Ｑ−Ｅ−Ｈ、Ｑ−ポリオキシプロピレン鎖、Ｂ＝ポリオ
キシエチレン鎖、Ｑ／Ｅ　＝　８／１４　、ＭＷ＝　１
００００　、全０／Ｃ−０，４６Ｂ　　、　ＥＯ％−８
１，８％実施例４：式（３）中Ｙ−トリエチレンテトラ
アミン残基　１　＝　６　、　　Ｑ　　Ｈ：　−Ｑ−Ｅ
−Ｈ、Ｑ　−ポリオキシプロピレン鎖、Ｅ−ポリオキシ
エチレン鎖、Ｑ／Ｅ　＝　５／１９　、ＭＷ＝　５００
００　　、全０／Ｃ＝０．４６２　、　ＥＯ％＝７８．
９％ 実施例５：式（３）中Ｙ−ペンタエチレンヘキサアＺン
残基、　ｅ　＝　ｓ　、　Ｇ　＝　ＥＯ／ＰＯカ４／１
　（ＤＷｊＡ合物からなる混合ポリオキシアルキレン鎖
、　ＭＷ−３５０００゜全０／Ｃ＝　００４６．ｉｌｌ
　、　ＥＯ％＝７９．５％実施例６：式（３）中Ｙ＝ペ
ンタエチレンへキサアミン残基、　ｔｌ　＝　ｓ　、　
−ｏ−Ｈ：　−Ｑ−Ｅ−Ｈ、Ｑ＝ポリオキシプロピレン
鎖、Ｅ−ポリオキシエチレン鎖、　Ｑ／Ｅ　＝　１／４
　、　ＭＷ　＝　８５０００　、全０　／　Ｃ＝　０．
４６８　、　ＥＯ％＝　７９．５％実施例７二式（３）
中、Ｙ−ジエチレントリアミンとアジピン酸がモル比で
２＝１のアミド化物の残基、ｅ＝　８．０−ＥＯ／ＰＯ
が１９／１　（７）混合物からなる混合ポリオキシアル
キレン鎖、　ＭＷ　＝　１８０００　。

全０／ｃ　＝　０．４９１　、　ＥＯ％＝９２５％実施
例８：式（３）中、Ｙ−ジエチレントリアミノとアジピ
ノ酸がモル比で２：１のアミド化物の残基、　ｌ　＝　
Ｂ　、　−Ｇ−ＨニーＥ　−Ｑ　−Ｅ’−Ｈ、Ｅ　−Ｅ
Ｏ／Ｉ’０が１９／１の混合物からなるＯ／Ｃが０４９
１の混合ポリオキシアルキレンｍ、Ｑ＝ｘ・２−ＢＯか
らなるポリオキシブチレン鎖、Ｅ′−ポリオキシエチレ
ン鎖、　Ｅ／Ｑ／Ｅ’、＝　７／１／１２　、　ＭＷ＝
　９８０００゜全０／Ｃ＝　０．４８２　、　ＥＯ％＝
９８％１Ｊｌｉ例９：式（３）中、Ｙ−ペンタエチレン
ヘキサ睨 アミンとオレイン鎖の二量体がモル比で８：２のアミド
化物の残基、１＝２０　、Ｇ＝ＥＯ／ＰＯが４／１実施
例１０：式（３）中、Ｙ＝ペンタエチレンへキサアミン
とオレイン酸の二量体がモル比で８：２の７　ｉ　Ｆ化
物の残基、　ｅ　＝’　２０　、　Ｇ　＝　ＥＯ／　Ｐ
　Ｏカ４／ｘの混合物からなる混合ポリオキシアルキレ
ン鎖。

実施例１１　：　式（３）中、Ｙ−トリエチレンテトラ
アミンとテレフタル酸がモル比で６：５のアミド化物の
残基、　ｌ　＝　２６　、−〇−Ｈ：　−Ｑ−Ｅ　−１
（、Ｑ＝ポリオキシプロピレン鎖、Ｅ−ポリオキシエチ
レン鎖、　Ｑ／Ｅ　＝　１／８　、　ＭＷ　＝　８２０
００　　、全０／Ｃ＝　０．４５５　、　ＥＯ％＝１１
．８％実施例１２：式（３）中、Ｙ＝ニトリエチレンテ
トラアミンテレフタル酸がモル比で６：５のアミド化物
の残基、ｌ−％、　−Ｇ−Ｈ：　−Ｑ−Ｅ　−Ｈ、Ｑ＝
ＥＯ／ＰＯがＶ９の混合物からなるＯ／Ｃが０８４８の
混合ポリオキシアルキレン鎖、Ｅ−ポリオキシエチレン
鎖、Ｑ／Ｅ＝５／７．ＭＷ＝　１７７０００　、全０／
Ｃ＝０．４８８　、ＥＯ％＝６２％比較例１：ナフタレ
ンスルホン酸Ｎａのホルマリン縮合物、縮合度約４゜ 比較例２：ポリオキシエチレン（約１００モル）ノニル
フェニルエーテル、　ＭＷ　：　４６００゜比較例８：
ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール、ＭＷ約
８１００．（ポリプロピレングリコールのＭＷ約１７５
０）。

比較例４：エチレンジアミンのＰＯ／ＥＯブロック付加
物、ＭＷＷ２０Ｏ５８、ＥＯ含量：約８０％０比較例５
：ヒマシ油の８０８０モル付加物。

比較例６：ソル１ごタンのモノラウリン酸エステルのＥ
Ｏ２０モル付加物。

比較例７：無水マレイン酸／ジイソブチレン−１／１　
（７）　：）　、ｆ　’Ｊ　７−　（７）Ｎａ塩、ＭＷ
約１５０００゜比較例８：メタクリル酸メチル／スチレ
ン−６／４のコポリマーの加水分解物のＮａ　塩、　Ｍ
Ｗ　約１００００゜比較例９ニアクリル酸／マレイン酸
＝　１／１のコポリマーのＮａ塩、ＭＷ約６０００゜ １）石炭−水スラリーの調製及び流動性の評価分散剤を
有効成分で１．１５ｆ　（石炭濃度６０重量％のときは
、１．５ｇ）を秤取し水を加えて全体を１５０゜ｇ（石
炭濃度６０重量％のときは２０ｏｆ　）として、分散剤
を水に溶解または分散させ、この水溶液に２００メツシ
ュ８０％パスまで粉砕した南天夕張１号炭■３５０ｙ（
石炭濃度６０重量％のときは、８００ｇ）を、室温にて
少緻ずつ加えた。全量加え終ったのち放射板状６枚羽根
タービンにて５０Ｏｒｐｍ　、　５分間攪拌し、その後
ホモミキサー（特殊機化工製）にて８０００ｒｐｍ　、
　１０分間攪拌して石炭−水スラリーを調製し、２０°
Ｃにて粘度を測定し、流動性を評価した。その結果を表
１に示す。粘度の低いものが流動性の良い事を示してい
る。

試験装置として、内径５備、高さ２２αのガラス製シリ
ンダーで、上部を密栓できるものを用いる。

このシリンダーに底部から１５１ｍの高さまで上記の様
にして調製した石炭−水スラリーの一定量を入れ室温に
て一週間静置する。−週間後このシリンダーを傾けて、
水の分離などの外観を評価した。

硬さの測定は、直径３ＴＲＮ、２０１／のガラス棒をス
ラリーの表面に垂直に静置し、自重でスラリ一層を貫入
し底に達するまでの時間を測定した。その結果を表１に
示す。水の分離が少なく、均一で棒貫入時間の短いもの
が経口安定性の良い事を示している。

８）総合評価 流動性と経口安定性の両方で評価した。その結果を表１
に示す。流動性が良好で、経口安定性が良好のものが総
合的に優れている事を示している。

（注）■重大夕張１丹炭（日本瀝青炭、北海道産）発熱
量８８９０（Ｋａｔ／に９　）　、固有水分１．１％、
灰分５１％、揮発分３６２％、固定炭素５７６％９元素
分析値：　Ｃ６２，８％、　＋ｉ　４，５％、　Ｏ４，
７％、　Ｎ　１．２％。５Ｏ６２％表　　　１ 表　　１　（続き） 表　　１　（続き） 表　　１　（続き） 表　　１　（続き） （注）※１：対石炭９重量％ ※２：対系全体９重量％ ×８　：　２０”Ｃにおける粘度、センチボイズＩＰ）
。

※５：棒貫入時間、×：貫入しないことを示す。

※　４　：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　活性水素を５個以上有するポリアミンおよび／また
   はポリアミドのポリオキシアルキレンエーテルからなる
   非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする石炭ス
   ラリー用分散剤。 ２、　該ポリオキシアルキレンエーテルがエチレンオキ
   シドと炭素数８以上のアルキレンオキシドとの共付加物
   である特許請求の範囲第１項記載の分散剤。 ３　該ポリオキシアルキレンエーテルが５０００〜２０
   ００００の分子量を有する特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の分散剤。 ４　該ポリオキシアルキレンエーテルが少すくとも５０
   重量％のオキシエチレン基を含有する特許請求の範囲第
   １．２または８項記載の分散剤。 ５、該ポリアミンのポリオキシアルキレンエーテルが５
   ０００〜１０００００の分子量を有する特許請求の範囲
   第１項〜第４項の何れかに記載の分散剤。 ６、該ポリアミンが（アルキル）ボッアルキレンポリア
   ミンである特許請求の範囲第５項記載の分散剤。 ７、　該ポリアミドのポリオキシアルキレンエーテルが
   ９０００〜２０００００の分子量を有する特許請求の範
   囲第１項〜第４項の何れかに記載の分散剤。 ８、該ポリアミドが（アルキル）アルキレンポリアミン
   および／または（アルキル）アルキレンジアミンとポリ
   カルボン酸とのアミド化物である特許請求の範囲第７項
   記載の分散剤。