JPS588039A - シクロペンタノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、Ｒは水素または低級アルキルである。

の新規なシクロペンタノン紡導体に関する。

他の観点においては１本発明は式Ｖの化合物を式 式中、Ｒは上記の通シである。

の化合物に転化する方法に関する。

本発明のこの観点によれば１式マの化合物を触媒として
遷移金属、その塩もしくは酸化管又は塩基と共に処理す
ることにより式買の化合物を生成させる。

「低級アルキル」なる用語には炭禦原子１〜７＠を有す
る直鎖状及び分枝鎖状の双方のアルキル基、ガえばメチ
ル、エチル、プロピル、グチル。

３−ブチル等が含まれる。好ましいアルキル基はメチル
、エチル及び外−エチルである。

式マ及び電の化合物は米国特許第４０５１４４６号に記
載されている如きグロスタダランゾンを製造する際の中
間体として有用である。

式１の化合物は式 Ｏ化合物に転化することができ、こＯものは米国特許第
４０　５！　　４４６号ＯＳＳ上活性なプ冒スタｒラン
シンを製造するＩＩＯ会知Ｏ中間体である。

次の反応式は本発明における方法及び中間体並びに式マ
の化合物の製造方法及び式【の化合物の化合物１への転
化を示すものである。この反応式において１反応方法を
工程１〜６として示し、一方、中間体を表わす式【ロー
マ数字Ｉ〜■で示す。

不斉炭素原子を有する全ての化合物をこの反応式の反応
方法によってラセミ混合物として製造することができる
。これらのラセミ混合物を本発明の好ましい化合物であ
る光学的活性化合物に分割することが好ましい。このラ
セミ混合物は本発明の方法における種々の工程で、酸ま
たはエステルを分割する当該分野でよく知られた方法に
よって分割することができ、これによって光学的に純粋
なエナンチオマーが得られる。必要に応じて、ガえは式
１のｌ！を米国特許第４１５４９６３号に記載された方
法に従って分割することができる。

反応式 ％式％ 反応式の工ｍｌに対する出発物質は３−メチルシクロヘ
ンテノン（弐Ｉ）及び弐璽のグリオキシレート化合物ま
たは弐１のグリオキシレート化合物を遊離し得る化合物
である。これらの出発物質はアルドール縮合によって反
応し、弐璽の化合物を生じる。この方法における出発物
質としてダリオキシレー）？遊離する全て普通の化合物
を用いることができる。好ましいグリオキシレートはメ
チルグリオキシレート、メチルグリオキシレート及びブ
チルグリオキシレートまたはブリオキシレートラ遊離す
る化合物ＩＭＩえは上記グリオキシレートの重合体であ
る。反応混合物におけるこれらの出発物質の比は臨界的
で蝶ない。しかしながら。

グリオキシレートが３−メチルシフ四ペンテノンエりも
化学量論的にやや過剰量であることが好ましい。

好ましくは、３−メチルシクロヘンテノンを工程Ｉにお
いて、適当な触媒を含む溶媒中でメチルグリオキシレー
トと反応させる。普通の任意の不活性有機溶媒を用いる
ことができる。これら＋ＤＩ！触の中にはトルエン、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）。

ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスル＊＊Ｖ
Ｖ　（ＤＭＳＯ）　、）ｌ　ト＊Ｖｘｌン（ＤＭＥ）等
がある。好ましい溶媒はトルエンである。用いる溶媒の
量は臨界的ではなく、かかる反応上行う際に当該分野に
おいて通常認められた量である。

溶媒、Ｍえはトルエンは工＠ｉｌＯ全ての反応成分を溶
解するために十分な量であることが好ましい。

適嶋な触媒は有機性複素環式アζン塩基、Ｎえばモルホ
リン、ピペリｖン、ピロＩｔｓ／ン、ビｖｙンま曳はグ
ロリンであることかでＩ１１好ｔしい触媒はモルホリン
である。低濃度Ｏ触媒　Ｎえば反応混合物中の３−メチ
ルシフ田ぺｙテノンの約へ００１〜約１０重量％の範囲
が好ましく、好ｔしい濃度はα０５〜５重量％であり、
特に好ましくは３％である。

温度及び圧力は工程ｌの反応に対しては臨界的ではない
が、しかし好ましくは不活性ガス下にて大気圧及び約１
１０℃乃至還流温度で反応を行う。

王権１を反応混合物の沸点（還流）で行うことが好まし
く１反応中１重合体状のグリオキシレートから単量体状
グリオキシレートを与え、これによって生成物が高収率
で得られる。この反応及び上記反応式に示した如き全て
の後続の反応を行う際に用いる不活性ガスは通常の不活
性ガス、例えば窒素またはアルｆンであることができる
。工程１で生ずる生成物は弐■の化合物である。

縮合生成物、弐璽の化合物並びにこの方法に示す他の化
合物を必要に応じて、当該分野においてよく知られた通
常の方法、９１ｊえは蒸留及びクロマトグラフ法１例え
ばカラム、イー・々−１高圧液体クロマトグラフィーま
たはｒル濾過等によって単離することができる。

工程２は弐璽の単離した化合物を用いて、或いは好まし
くは通常の蒸発後の工程１の最終反応残渣混合物を用い
て行うことができる。工程２において、弐夏の生成物の
環における二重結合を、二重結合を水素添加するいずれ
かの方法によって。

真えばこの反応を行う反応混合物中に本脚に担持させた
パラジウムの如き水素添加触媒を用いて水素添加する。

工程３においては、式Ｖの化合物を適当な脱水剤で脱水
し１式Ｖの化合物を生成させる。脱水方法並びに脱水剤
は当該分野においてはよく知られたいずれかのものであ
ることができる。例えばこＯ１ｉ＆水Ｆｉ　トルエン中
のｐ−トルエンスルホン＃！またはトルエン中ｏ　ｐ、
　ｏｓ−アル建す（中性）ＯＩＦ液を加えることによっ
て通常の方法で行うことができる、尚該分野において公
知の他の脱水剤、ガＪばＪ”ａｃｔ、、ＦａＣ１１シＩ
Ｊ　力？’Ｊ％／、ＢＦ、。

Ｅｔ、０．ＭｇＯｌＭｇＯ−（−Ｌ／Ｊ？−Ｌ　５　シ
ー　７”、Ｐ、０．。

Ｐ、Ｏ，−シリカｒル、無水ｐ、０１Ａｔ、Ｏｓ％Ｈａ
、Ｃｏ、　、Ａｍ、０−　ＨＯＡｅ　、　Ａｌ、Ｏ，、
ＣＨ，Ｓｏ、ＣＬ−ビリシン、Ｎａ０Ａｃ、ＣＭ、８０
．ＣＬ−Ｅｔ、Ｎ及び過塩素酸を通常用いることができ
る。この反応を行う際に、この脱水剤を通常用いるいず
れかの条件を用いることができる。

工程４において１式マの化合ａＩＩＪを異性化して式罵
の化合物を生成させる。工程４の反応は、触媒として遷
移金属またはその塩もしくは酸化物を用いて９式マの化
合物を不活性有機溶媒中で異性化することＫよって行う
ことができる。この反応を昇温下、％に溶媒の沸点で行
うことが好ましい。

この反応を行う際に、溶媒として任意の低級アルカノー
ルを用いる仁とができる。好ましい低級アルカノールの
中には炭素原子１〜丁個を有する直鎖状及び分枝鎖状の
双方の低級アルカノール、ガエハメチルアルコール、エ
チルアルｗ−Ａ−、ｆｆルアルコール、フロビルアルコ
ール等が含ｔｔする。

エタノールが特に好ましい。

式マの化合物の二重結合の異性化による式Ｖの化合物の
生成はまた触媒として遷移金属またはその鷹もしくは酸
化物を無機または有機塩基に代替して行うこともできる
。？ＩｌえばＣの異性化は触媒及び溶媒としてビリシン
の如き有機アミンｔ−Ｓいて、或いは触媒としてゾメテ
ルアミノピリＶン〇如きアルキルアミン及びトルエンｔ
たはヘキサンＯ如龜溶媒を用いて行うことができる。か
かる反応に対して好ましい＠ｔＬは５０”Ｃ〜１３Ｇ’
Ｃである。

工［４における触媒として、純粋な状態における遷移金
ｊｉｉｉ或いは水利し曳ま九は脱水されえ状態における
その塩、ＩＰｌえばＲｋＣｌｓ−３Ｈ，Ｏ，ＰｄＣ１，
、Ｒｈ、Ｐｄ、ＰｄＣ１，（Ｃ６鵡ＣＮ）１、グラファ
イトに担持させたＲｈ、Ｚ％Ｏ１等を用いることができ
る。好ましい遷移金属触媒はＲｈｃ　ｔ、・ｓＨ，Ｏで
ある。触媒は溶媒の約５〜約２０重量％であることが好
ましい。驚くべきことに、触媒の使用により、望ましく
ない異性体の生成及び反応時間が少なくなることを見出
した。この方法により、触媒の濃度を溶媒の５重量％ま
たはこれ以上を用いた場合１式【の化合物がほとんど他
の異性体を含まずに得られる。必要とする量以下の触媒
を用いることによシ１反応時間が長くなり（３〜４日間
）。

他の関連した異性体との混合物として式Ｖの化合物が生
じる。

工程４においては、一般に触媒として有機アＺ／を用い
ることが好ましく、その理由はかかる化合物が遷移金属
化合物よりも低価で得られ且つ簡単に使用できるためで
ある。

式■の化合物は、工程５において１式【の化合物を塩基
の存在下においてニトロメタンで処理することによシ得
ることができる。工松５の反応を行う際に１通常の任意
の塩基を用いることができる。好ましい塩基は低級アル
コキシド、殊にアルカリ金属低級アルコキシド、釜びに
アミン、殊に第三級及び第四級アミン、及びビリシンで
ある。

特に好ましい塩基はペンシルトリメチルアンモニウムヒ
ドロオキサイドである。工［５の反応を行う際に、温度
及び圧力は臨界的ではないが、しかしこの反応を不活性
雰囲気下、ガえは窒素下にて昇温下で行うことが好まし
く、特に６５〜７０℃の温度が好ましい。

式１の化合物、２α−カルー中ジメチルー３β−二トロ
メチル−４α−メチルシクロペンタ／−１−オンは公知
の化合物であシ、カえば米国特許第４，１５４．９ｇ３
号に記載されており、工程６において式■の化合物の加
水分解によって得ることができる。工程５は式■の単離
し次化合愉を用いて、或いは好ましくは通常の蒸発後の
工程６の最終反応残渣混合物を用いて工程６に連続して
行うことができる。式■の化合物の加水分解を行う際に
１通常の加水分解法を用いることができる。この加水分
解は好ましくは希釈水性無機ｆｌ１Ｍえは硫酸または希
釈水性アルカリ飼えば水酸化すｌラムを用いて行われる
。希釈水酸化ナトリウム中の加水分解が最も好ましい。

加水分解の温度及び圧力は臨界的ではないが、しかし好
ましくはこの反応を窒素下にて大気圧下で、約４０℃の
やや昇温下で行う。次に式■の化合物は通常の抽出及び
−適法によって得ることができる。

本発明のラセｆ体生成物及び中間体は尚該分野において
よく知られた多くの分割法によって、そＯ光学的活性化
合物に分割することができる。＊である化合物を通常の
方法において光学的活性塩基で処理してシアステレオ異
性体塩を生成させ。

このものを結晶化によって分離することができる。

本発明を以下の実施例によって更に説明する。

実施例１ 機械的攪拌機、温度針、ディーンースターク（Ｄａｍｓ
−８ｔαデｋ））ラップ及び冷却ａを備えた容量２Ｉの
３つ口丸底７ラスコに、トルエフロ・−中のα−ヒドロ
キシ−４−メチル−３−オ中ソーシクロペンタン酢酸エ
チルエステル＠！Ｉｆ（α３１　ａＭ）Ｅｒｌｊｐ−ト
ルエンスルホン繊−水和物＊ｏｔ＜へＯＩ　ＳＭ）を入
れ丸、生じた反応混合物１．水を共沸的に除去しながら
、窒素下にて畠ｅ℃で２時間１次ＫＩＩＩ’ＣでＩＫ１
時間攪拌し良、この混合物￥１−童温に冷却し、履次塩
水１８＠−１水ｇｉｏ−で洗浄し、ａｍしくＭＩＳへ）
、そして蒸発させ、暗帝赤褐色油６２．Ｏｆが得られ。

このものを蒸留し、沸点６８〜８８℃／α０５ｍＨｆの
均質の淡黄色油として生成物が得られ、このものは４−
メチル−２−オキソ−シクロペンチリデン酢酸エチルエ
ステルとして同定された。

実施ガ２ 冷却器、温度針及び窒素導入口を備えた容量５ｊの３つ
ロ丸底７ラスゴ中に、α−ヒドロキシ−４−メチル−３
−オキシ−シクロペンタ゛ン酢酸エチルエｘ？ル１Ｂ４
８Ｆ　（（ＬｌｌｇＭ）、　トにエフ！ＳＪ及びｐ−）
ルエンスルホンｆｌ−水Ｑｌ＊＊（α０６１１ｊ／）　
ｔ’加えた。生じた反応混合物を窒素下にて７ｓ〜７８
℃で６竹時間攪拌した０反応が終了した際、混合物″ｔ
−１５℃に冷却し１分液ロートに入れ、水苔１１で３回
洗浄し、乾燥し、そして蒸発させ、赤色油として沸点８
２〜８４℃／α０５ｙｍＨＩの均質な４−メチル−３−
オキンーシクロペンチリデン酢酸ブチルエステル１５８
ｆを得た。

実′ＩＩＡガ３ 機械的攪拌機、冷却器及び窒素導入口を備えた容量１ノ
の３つ口丸底フラスコに、４−メチル−２−オキンーシ
クロペンチリデン酢酸エチルエステル（実施列１によっ
て製造）４（１１Ｆ、９Ｑ％水性エタノール５００＠７
及び塩化ｃＩｙウム三水和物２．０　ｆｔ−加え友、生
じた反応混合物ｔ＜Ｎｔ下にて）１４時間還流下で沸−
させ、真空下で蒸発させた。！ｌ渣に飽和塩水Ｌ１００
ｍを加えた；次０この混合物′ｆｒ：１５分間攪拌し、
＄７エチルエーテル各ＩＱＯａ（で３回、合計５ｅａ−
で抽出し良、抽出液ｔｔｌｌｌｔ、、濾過し、Ｆ液を級
１７＃？？１６Ｏｆでスラリにし九。アルｔすｔ濾過し
、エーテル４０Ｇ−で洗浄した。Ｆ液及び洗ＩＩｌを蒸
発させ。

沸点９０℃／　（Ｌ　Ｑ　Ｓ　ｍＨｇ　０ＩＩａ色の油
として生成物、３−メチル−５−オキソ−１−シクロペ
ンテン−１−酢酸エチルエステル３１Ｆ（７７％）が得
られ、このものは比較的不安定であシ、貯蔵に際しては
Ｎ！下で冷凍すべきである。

実施９１Ｊ　４ 機械的攪拌機、冷却器及び窒素導入口を備えた容ｔ３ノ
の丸底フラスコに、４−メチル−２−オキンーシクロペ
ンチリデン酢酸ブチルエステル（実施例２によって製造
）１０１８Ｆ（α４９５Ｍ）、９０％水性エタノールＬ
２Ｉｊ及び塩化ロジウム三水和物＆１９ｆを加え友。窒
素下で攪拌された混合物を２４時間°還流下で加熱し、
４０℃に冷却し、真空下で蒸発させ、粘性の４ある赤色
油を得た。、このものを２０％塩水１．　Ｏｊで希釈し
。

トルエン３Ｘ６００−で抽出した。合液した抽出液ｔ−
Ｍ（１８０，で乾燥し、約５００−に濃縮し、中性アル
ずす（級１）２００Ｆでスラリにした。アルオナＦ戸別
し、トルエン２５０−で３回洗浄した。合液した戸液及
び洗液を蒸発させ、沸点９７℃／α０５ｖｍＨｇの淡黄
色油として生成物、３−メチル−５−オキソ−１−シク
ロペンテン−１−酢酸エチルエステル６＆０ｆ（８３％
）が得られ、このものは比較的不安定であり、貯蔵に際
しては窒素下で冷凍すべきである。

実施例５ （１）実施例１によって製造した生ｌｌｉ、智１ＧｆＯ
溶液をピリジンｌＱＱｍに入れ、アルゴン下にて９６℃
で２１５時間攪拌した。溶媒（ピリジン）を真空下にて
４５℃で除去し、高圧液体クロマトグラフィによって確
認した際に純ｆ９６％ｔもつ３−メチル−５−オキソ−
１−シクロペンテン−１−酢酸エチルエステル１０ｆｔ
−得皮。

偉）　４−ジメチルアミノビリジン１ＯＯａＩｔ含むト
ルエン１５ｍ中の実施例１によって製造し九生成物ｉＦ
の溶液を還流下で２０分間沸騰させた。

生じた混合物を室温に冷却し、ＩＮ塩＠Ｉｓ−で。

続いて水で２回洗浄した。有機相ｔ−硫酸！グネシウム
上で乾燥し、そして蒸発させ、３−メチル−５−オキソ
−１−シクロペ／テン−１−酢酸エチルエステル９６０
ηを得た。

以下の実施ＩＰＩＡ−Ｄはそれぞれ実施ｉｐＨ及び２に
用いた出発エチルエステル及びブチルエステルの製造に
関するものである： 実施例Ａ 機械的攪拌機及び窒素導入管を備えた容量！ｊの丸底フ
ラスコに、新らたに蒸留し一１’ｅ−ｓ−メチル−゛２
−シクロペンテンー１−オン（沸点７３〜７４℃／１６
ｍＨｇ）４８Ｆ　（α５Ｍ）、新らたに蒸留したエチル
グリオキシレー）（沸点１２６〜１３℃／　７１１０ｗ
ａ、Ｈｇ　）　６６．４　ｔ　（ａｌｌ　Ｓ＆）。

モルホリンＬ３１ｆ（住ｏｘｓｊ／）及びトルエン６５
０ｄを加え念。生じた反応１合物を還流下で１１１時間
沸騰させ、室温に冷却し、その後に蒸発させて粗製の物
質を得た。この粗製の物質を実施ガＣの水素添加工程に
直接用い友、粗製の物質は生成物α−ヒドロキシ−（４
−メチル−意−オキソー３−シクロペンテン−１−イル
）−酢酸エチルエステルを含有し、このものは粗製の物
質の蒸留によって得ることができ、沸点１５０℃／１０
ｗｍＨＩの粘性油として生成物が得られた。

実施例Ｂ 機械的攪拌機、冷却器及び窒素導入管を備え大容量３１
の３つロ丸底フラスコ中に、新らた（蒸留したトメチル
−２−シクロペンテン−１−オンｅｔｘｒ（ｔｏ毫ル）
、新らｆｌ−に蒸留し九襲−エチルダリオキシレートｌ
＠亀ｅｒ（ＬＩＭ）。

）ｅｚｙＬ３ｊ及び％に’１％すｙ！＠ｌｆ（ＣＬＯ８
Ｍ）を加えた。生じた反応温會物ｔ：ｉｍ＊下で黛４時
間加熱し１次に真空下で蒸発させ、生成物として実施例
りに使用するための沸点１３０℃／αＯｓｗＨｇの粘性
ある軽い褐色油として粗製のラセミα−ヒドロキシ−４
−メチル−３−オキソ−３−シクロペンテン−１−６酸
ブチルエステル２６λＯｆを得た。

実施例Ｃ トルエン８８２Ｉｌｊ中の粗製のα−ヒドロキシ−（４
−メチル−２−オキソ−３−シフ四ペンテンー１−イル
）−酢酸エチルエステル９９．１ｆを室温及び２５〜５
ｏｐａｉで、パラジウム１０重量％及び木炭９０重量％
の（触１）ｌｌＬ９１ｆ上で水素添加した。水素の吸収
が終了し死後、触媒及び溶媒を一過及び蒸発によって除
去し、粘性のあるコハク色の油１０１ｆを得た。この油
を蒸留し。

沸点９６〜１１１℃／α０５ｔｍＨ（ｌの生成物、α−
ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−シクロを実施Ｍ
ｌにおいて使用した。

実施ＶＲＤ トルｘ７２１　（溶ａ［）　中ノα−ヒドロキシー４−
メチル−３−オキソ−３−シクロペンテ／−１−酢酸ブ
チルエステル２２６ｔを室温及び２５〜５Ｏｐｓｉで、
・譬ラジウム１０重量％及び木炭９０重量％の（触媒）
ｔ’？、６ｆ上で水素絵加した。

触媒及び溶媒を濾過及び蒸発によって除去し、Ｗ赤褐色
の粘性油２５１ｔが得られ、このものを蒸留し、沸点１
１０〜１１丁℃／α０５ｍＨｇｑ）ラセイα−ヒドロキ
シー４−メチル−８−オキソ−シクロペンタン酢酸／チ
ルエステルが得られ、これｔ実施例２において使用した
。

次Ｏ実施ｆ４ＪＥ及びＦは化合１１贅の化合智■への転
化について記載するものである。

爽　１１ＩＡ　　ガ　Ｅ 容ｆ１５００＋ｗｊの丸底フラスコに、３−メチル５−
オキソ−１−シクロペンテ／−１−１０１エチルエステ
ル（実施例３ま九は４において製造）３α４ｆ（０，１
６７Ａｆ）、ニトロメタ７１２２ｉｕ及びトライトンＥ
ＩＬ’ｒｌＬｔｔ−加えた。この混合物を窒素下にて６
５〜７０℃で２時間攪拌し、１０℃に冷却し、冷（１０
℃）４Ｎ　Ｈ，Ｓｏ、２３−で＃！性にした；攪拌を更
に３０分間続は友。この混合物を飽和塩水１１５ｍに注
ぎ、エーテル２８０−で抽出した。抽出液を中性になる
まで飽和塩水で洗浄し、ｘｇｓｏ４で乾燥し、そして蒸
発させ、コハク色の油として粗製の生成物、３−メチル
−２−にトロメチル）−５−オキソ−シクロペンタン酢
酸エチルエステル４８ｆｆ得九。

機械的攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた容量１！
の丸底フラスコに粗製の３−メチル−２−にトロメチル
）−５−オキンーシクロペンタン酢酸エチルエステルを
加えた。ＩＮ　Ｎａ０ＨｓｓｓＩＩｊ（加え、この混合
物を窒素下にて４０℃で３０分間攪拌した。この混合物
を室温に冷却し。

ＣＨ，Ｃ１，１５０１７で抽出し、これをすてた。水相
ｔ−１０℃に冷却し、冷（１０℃）　Ｉ　Ｎ　ＨＣＩ　
３４１５ｄで酸性にし、酢酸エチル各２００−で３回１
合計６００１で抽出し、乾燥した＜Ｍｔ＆ＣＩ　）＊こ
れに中性脱色用木炭１０ｆｔ−加えた；次にこＯＳ合物
を数分間攪拌し、ケイソウ土で一過し良、真空下（て３
０℃以下でＰ液を蒸発させ、淡黄色結晶として４α−メ
チル−３β−ニトロメチル−冨α−カルがキシメチルシ
クロペンタノン８７．４Ｑ＆得られ、このも０？攪拌し
なから熱酢酸エチルーヘキナンＳＯ−に溶解し、−過し
大際、融点１１１〜１１４℃の灰色がかった白色結晶と
して４α−メチル−３β−ニトロメチル−意α−カルｆ
キシメチルシクロペンタノン！ＩＦ（１４％）を得九。

実施ガＦ （±）−酸の分割： ｊｌ化メチレン６０−中の４α−メチル−３β−ニトロ
メチル−意α−カルゲキシメチルシクロペンタノン４３
ｔ（α０２Ｍ）の攪拌された均質混合物に、窒素下でス
トリキニン７．Ｏｆ（α０２１Ｍ）ＩＣ加えた冨約ｌＯ
分間攪拌後、均質な溶液が得られた。この混合物ｔＮｔ
下で２時間攪拌し。

３０℃、好ましくは２５Ｃ以下（浴温）で真空下にて濃
縮し、生じたプム（Ｃ鵡Ｃ１，ｓ〜１０１１／會含有）
にアセトン６０ｍｔ−加えた；残ったＣ鶏Ｃｌ、を真空
下で蒸発させた。この混合物を室温で３０分間はげしく
攪拌し、望ましくない（＋）ｌ１ｍの塩ｔ濾過して除去
した；このものをアセトン各３０ｍで２回１合計（ｌＱ
ｍで洗浄し友。合液したＦ液及び洗液を真空下にて（３
０℃以下の温度）蒸発させ、−／ム状物５．’ｊ３ｆが
得られ、このものｔ酢酸エチル１００ｍ７に溶解した。

存在する全ての不溶性物質を戸別し、冷（１５”Ｃ）塩
酸各１００−で４回１合計４００ＩＩ７で洗浄した。水
性洗液を酢酸エチル１００−で逆抽出し１合液した抽出
液を水苔１００ｍで２回（中性になるまで）、合計２０
０１ｊで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、真空下（−３０
℃）で蒸発させて油を得た。この油を酢酸エチル５１１
７に溶解し、ヘキサンＳ−で希釈り九。

生じ九−溶液を一１０℃で一夜放置し、結晶性のラセミ
酸（４７０〜）を戸別し穴、Ｆｔを真９下（−ｇｏ℃）
で蒸発させて油が得られ、この％Ｏを一夜高真空下（Ｑ
、１謹Ｈｇ　／　Ｒ５’ｔ　）に保持し。

［ｘＲ−（ｘα、２β、３α））！−にトロメチル）−
３−メチル−５−オキソ−１−シクロペンタン酢酸１．
、’ｌｆ（収率７甑５％）を得危。仁の粗製の物質を還
元及びラクトン化に直接用いて。

ｓ、ｓＡＢ、４．ｓ、ｓ、５ａＳ−へキナヒト四−ａＳ
−二トロメチル−５Ｒ−メチル−２Ｈ−シクロペンタ〔
Ｂ〕フラン−１−オンを得た。

上記の粗製の＃ｉＩをヘキサ／から結晶化させ、ｐ遇し
、融点５６〜５８℃の無色の結晶としてＣｘＲ−（１α
、２β、３α））−２−にトロメチル）−３−メチル−
５−オキソ−１−シクロペンタン酢酸を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｒは水素または低級アルキルである。 の化合物。 ２　低級アルキルがメチル、エチルまたはＳ−グチルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 λ　咳化合−が４−メチル−２−オキソシクロペンチリ
   デン酢酸エチルエステルである特許請求の範８１ｓ１項
   記載の化合物。 ４　該化合物が４−メチル−２−オキソシクロペンチリ
   デン酢酸エチルエステルである特許請求ｏＩｌｌ！第１
   項記載の化合物。 ４式 式中、Ｒは水素または低級アルキルである。 の化合物を触媒として遷移金属、その塩もしくは酸化物
   または塩基と共に杷理することｔ％黴とする式 式中、Ｒは上に定義し九通りである。 の化合物の製造方法。 亀　触媒が有機塩基である特許請求の範囲第５項記載の
   方法。 ７、有機塩基がピリジンまたはＶメチルアζノビリシン
   である特許請求の範囲第６項記載の方法。