JPS588095A - エチステロンの製法 - Google Patents
エチステロンの製法Info
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Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチステロンの製法に関する。さらに詳しくは
、３−アルコキシ−アンドロスタ−３、ｊ−シ：Ｌ ７
ノ１チニル化により、黄体ホルモン剤として、又は、
各種ステロイド製造の中間原料として有用なエチステロ
ンの製法に関する。
、３−アルコキシ−アンドロスタ−３、ｊ−シ：Ｌ ７
ノ１チニル化により、黄体ホルモン剤として、又は、
各種ステロイド製造の中間原料として有用なエチステロ
ンの製法に関する。
アンドロスト−≠−エンー３．／７−シオンの直接エチ
ニル化による方法に比較して、３−アルヨキシーアンド
ロスター３１ｊ−ジエンを用いる方法は、７７位のみに
しか反応がおこらず、かつ異性体も生成しＫ〈いという
特徴を有する。
ニル化による方法に比較して、３−アルヨキシーアンド
ロスター３１ｊ−ジエンを用いる方法は、７７位のみに
しか反応がおこらず、かつ異性体も生成しＫ〈いという
特徴を有する。
本発明７拳は、この反応において、高純度力セイカリを
用い（て、さらに高純度かつ高収率でエチステロンを得
る方法を見出し、本発明に到達した。
用い（て、さらに高純度かつ高収率でエチステロンを得
る方法を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は非プロトン性溶媒中で純度り０％以
上のカセイカリとアルコールを反応させた後、２０℃以
下でアセチレンを供給し、得られたアセチレン付加物と
３−アルコキシ−アンドロスタ−３，ｊ−ジエン−１７
−オンを、２０℃以下で反応させ、ついで酸と接触させ
た後、アルカリで中和することによりエチステロンを得
ることを特徴とするエチステロンの製法にある０ 以下本発明を更に詳細に説明する。
上のカセイカリとアルコールを反応させた後、２０℃以
下でアセチレンを供給し、得られたアセチレン付加物と
３−アルコキシ−アンドロスタ−３，ｊ−ジエン−１７
−オンを、２０℃以下で反応させ、ついで酸と接触させ
た後、アルカリで中和することによりエチステロンを得
ることを特徴とするエチステロンの製法にある０ 以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明方法においてはまず非プロトン性有機溶媒中でカ
セイカリとアルコールを反応させる。
セイカリとアルコールを反応させる。
非プロトン性有機溶剤としてはテトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等かあげられるが工業的にはテトラヒドロフランが
一般的である。
オキサン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等かあげられるが工業的にはテトラヒドロフランが
一般的である。
カセイカリとしては純度？Ｏｆ６以上特に好ましくは２
３％以上のものが使用される。
３％以上のものが使用される。
一方アルコールとしてはメタノール、エタノール、ｎ−
グロパノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、θ
ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の低級脂肪
族アルコールおよびエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル等が通常用いられ
る。
グロパノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、θ
ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の低級脂肪
族アルコールおよびエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル等が通常用いられ
る。
特にアルコールとしては溶剤の回収精製を考え合わせて
選択するのがよい。
選択するのがよい。
カセイカリとアルコールとの反応温度は１０℃〜ｔＯ℃
好ましくは、２ｏ−ｓｏ℃である。反応時間は通常数分
から数時間程度である。
好ましくは、２ｏ−ｓｏ℃である。反応時間は通常数分
から数時間程度である。
ツイテ、得られた反応生成物にアセチレン付加物して反
応させる。
応させる。
反応温度は通常−，２０−，２０℃程度好１し、〈は−
ｊ〜１０℃程度であり反応時間は通常数分から数時間程
度である。
ｊ〜１０℃程度であり反応時間は通常数分から数時間程
度である。
さらに得られたアセチレン付加物を３−アルコキシ−ア
ンドロスタ−３，ｊ−ジ玉ンー７７一オンとを反応させ
るが３−アルコキシ−アンド用いることもできる。
ンドロスタ−３，ｊ−ジ玉ンー７７一オンとを反応させ
るが３−アルコキシ−アンド用いることもできる。
反応時間は通常数分から数時間程度である。
反応温度は通常−ＳＯ℃〜＋２０℃から選ばれる。特に
好ましいのは−Ｓ℃〜１０℃である。
好ましいのは−Ｓ℃〜１０℃である。
上記反応において前記力セイカリ及びア゛ルコールの使
用量は３−アルコキシ−アンドロスタ−３，！−ジエン
ー／７−オンに対しそれぞれグキシーアンドロスター３
．ｊ−ジエンに対し通常５−ｊｏ−程度が使用される。
用量は３−アルコキシ−アンドロスタ−３，！−ジエン
ー／７−オンに対しそれぞれグキシーアンドロスター３
．ｊ−ジエンに対し通常５−ｊｏ−程度が使用される。
ついで反応混合物は酸；たとえば塩酸等の鉱酸水溶液又
はンユウ酸、酢酸等の有機酸水溶液、で酸性とし酸接触
反応を行なった後カセイソーダ等で中和する。ついで有
機溶媒を留去して目的物のけんたく液とするか、有機溶
媒で抽出分液を行ない目的物の有機溶媒溶液として常法
で目的物を単離する。
はンユウ酸、酢酸等の有機酸水溶液、で酸性とし酸接触
反応を行なった後カセイソーダ等で中和する。ついで有
機溶媒を留去して目的物のけんたく液とするか、有機溶
媒で抽出分液を行ない目的物の有機溶媒溶液として常法
で目的物を単離する。
原料の３−アルコキシ−アンドロス参ター３．３−ジエ
ン−７フーオンは３−メトキシ体、３−エトキシ体、３
−ｎプロポキシ体等でよいが特にこレラハアンドロスト
ー弘−エンー３．／７−シオンをオルトギ酸アルキルと
酸性触媒下で合成で従って一般には３−メトキシ体、３
−エトキシ体が使用できる。
ン−７フーオンは３−メトキシ体、３−エトキシ体、３
−ｎプロポキシ体等でよいが特にこレラハアンドロスト
ー弘−エンー３．／７−シオンをオルトギ酸アルキルと
酸性触媒下で合成で従って一般には３−メトキシ体、３
−エトキシ体が使用できる。
以下実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが本
発明はその要旨を超えない限りこれら実施例に限定され
ない。
発明はその要旨を超えない限りこれら実施例に限定され
ない。
実施例／
テトラヒドロフラン、２ｊｍ／に２ｊ％純度のカセイカ
リ７．ｊ ９を加えさらにエタノール１１．ｊｍｌを添
加し５０℃で３０分反応させた。フレーク状であったカ
セイカリは、カニ状に変化した。
リ７．ｊ ９を加えさらにエタノール１１．ｊｍｌを添
加し５０℃で３０分反応させた。フレーク状であったカ
セイカリは、カニ状に変化した。
その生成物を１０℃に冷却しアセチレンを３０分間通人
した。ついでアセチレンの通人を続行しながら激しい攪
拌下テトラヒドロ７ラン７ｊｍｔ”％３−エトキシーア
ンドロスター３５−ジエンー／７−オンを２．７３ ｇ
加えた液を７５分かけて滴下した。３０分後反応液の少
量をとり出し塩酸水溶液で酸性とした後重炭酸水溶液で
中和してクロロホルムで抽出した溶液をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ転化率はりｇ、タチであった
。そこで直ちに／ｌチ塩酸水溶液で中和を行ないテトラ
ヒドロフランを留去した。
した。ついでアセチレンの通人を続行しながら激しい攪
拌下テトラヒドロ７ラン７ｊｍｔ”％３−エトキシーア
ンドロスター３５−ジエンー／７−オンを２．７３ ｇ
加えた液を７５分かけて滴下した。３０分後反応液の少
量をとり出し塩酸水溶液で酸性とした後重炭酸水溶液で
中和してクロロホルムで抽出した溶液をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ転化率はりｇ、タチであった
。そこで直ちに／ｌチ塩酸水溶液で中和を行ないテトラ
ヒドロフランを留去した。
得られた白色結晶のけんだ〈液を濾過し乾燥したところ
結晶重量はコ、乙りＩであった。
結晶重量はコ、乙りＩであった。
結晶中のエチステロンの純度はタタ、６チであった。こ
れは原料から２？、Ｏチの収率で得られたことになる。
れは原料から２？、Ｏチの収率で得られたことになる。
Claims (1)
- （１）非プロトン性溶媒中で純度７０％以上のカセイカ
リとアルコールを反応させた後、２０℃以下でアセチレ
ンを供給し、得られたアセチレン付加物と３−アルコキ
シ−アンドロスタ−３，ｊ−ジエン−７フーオンを２Ｑ
℃以下で反応させ°、ついで酸と接触させた後、アルカ
リで中和することによりエチステロンを得ることを特徴
とするエチステロンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10674281A JPS588095A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | エチステロンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10674281A JPS588095A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | エチステロンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588095A true JPS588095A (ja) | 1983-01-18 |
Family
ID=14441368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10674281A Pending JPS588095A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | エチステロンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588095A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63245168A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Fujitsu Ltd | メツセ−ジ蓄積装置の再生レベル設定方式 |
-
1981
- 1981-07-08 JP JP10674281A patent/JPS588095A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63245168A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Fujitsu Ltd | メツセ−ジ蓄積装置の再生レベル設定方式 |
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