JPS5884849A - 親水性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維、フィルムその油の成形物として有用な親
水性等の改良された重合体組成物に関するものである。

合成重合体を親水化することによって吸湿性。

吸汗性、導水性、帯電防止性等を付与しようとする試み
は古くからなされ、数多くの提案がなされている。な力
場でもイオン系あるいは非イオン系の親水性化合物（改
質剤）を合成重合体にブレンドする方法は９合成重合体
表面を改質剤で処理する方法に比し、工程の簡略化、性
能の耐久性向上等の面で有利であるとされている。しか
しながら。

従来知られている改質剤を合成重合体に配合した場合に
は、熱ｇ＆城、熱水処理、染色処理、摩擦作用、長時間
使用等によって改質剤が脱落し、１１！水化効果の耐久
性に乏しかったり、逆に改質剤が合成重合体中に拘束さ
れ、そのモビリティが低下し親水化効果が発現し難かっ
たりする問題が生じやすい欠点がある。

本発明者は良好な親水化効果とその耐久性を備えた重合
体製品を得るべく鋭意検討した結果、特定の構造を有す
るｌリアルキレンオキシド系化合物を共重合成分とする
〆リエステル、ポリアミド又はポリエステルアミドを合
成重合体に配合することによって上述のような欠点のな
い重合体組成物となることを見い出し９本発明に到達し
た。

すなわち９本発明はスルホネート化ビスフェノ−Ａ’ｌ
ｌのアルキレンオキシド付加物及び／又はその縮合物を
共重合成分とするポリエステル、ＴＩ！ｙアミド又はポ
リエステルアミドＣＡ）と他の熱可塑性重合体ＣＢ）と
からなる重合体組成物を要旨とするものである。

本発明において、スルホネート化ビスフェノール類とは
ビスフェノ−Ａ／ＩＩのベンゼン核にスルホン酸ア〃カ
リ金属塩基（スルホネート基）を導入した化合物を意味
し、具体的には次の一般式で示される化合物が挙げられ
る。

（５０１Ｍ　）ｍ　　　　（ＳＯａＭ　）ｎ（１：：　
　、　−ＣＨａ　　、　　Ｃ（ＣＨｓ）ｚ　　、　　Ｓ
Ｏｇ　　、　　Ｏ。

Ｍ：Ｎａ、に、ｍ：１−２．ｎｅｏ　〜２）スルホネー
ト化ビスフェノール類はビスフエ／−〜類を常法により
、　＊＊酸；゛発煙硫酸、クロルスｙホン酸等のスルホ
ン化試薬によってスルホン化し、　ＮａＣｌ　ＪＰＫＣ
Ｉで処理することにより得られもスルホネート基はビス
フェノ−／Ｉ／類の水酸基に対してオルト位に導入され
るが、スルホネート基の数はスルホン化時の試薬量、温
度０時間等によって関節することができる。

本発明におけるアルキレンオキシド付加物としては、上
記スルホネート化ビスフェノール類にエ　　□チレンオ
キシド、プロピレンオキシド、エチレンオキｙドーグロ
ビレンオキシド混合物を付加して得られた両末端がヒド
ロキＶｌｖ基の化合物もしくは該化合物の末端の一部又
は全部をカルボキＶＡ／基、力〃ボア〜コキシル基、ア
ミノ基等のエステμあるいはアミド形成性官能基に変性
した化合物が挙げられ、これらは常法により製造され得
る。

また、スルホネート化ビスフェノール類のアルキレンオ
キシド付加物の縮合物とは、上記のγρ等レしオキシド
付加化合物の末端同士をエーテル結合、エステル結合又
はアミド結合の形で結びつけた化合物を意味する。この
うちエステル結合とアミド結合は上記アルキレンオキシ
ド付加物のヒドロキシル基、力μボキシ〜基、アミノ基
間の縮合反応を利用すれば容易に製造される。エーテル
結合は１例えば、アルキレンオキシド付加化合物の末端
ヒドロキＶ〜基をへロゲンで置換した化合物と他のアル
キレンオキシド付加化合物のヒドロキＶＡ／基をアルコ
ツートとした化合物との脱ハロゲン化アルカリ反応で形
成され得るが、エーテル結合はポリエステ〃、ｌリアミ
ド、ポリエステル、アミド中のエステル結合やアミド結
合との交換反応がない点で好ましい結合である。

本発明において使用されるスルホネート化ビスフェノ−
ｐｖ傾のアルキレンオキシド付加物又はその縮合物は分
子鎖１個中にアｐキレンオキＶド単位を５〜４００好ま
しくは１０〜５００．ビスフェノール単位を１〜２０個
含むものがよい。

本発明において（Ａ）のポリエステル、ポリアミド又は
ポリエステルアミドとは、アジピン酸、セパシン酸、ア
ゼフィン酸、テレフタル酸、イソフＩ／Ｉ／酸、ナフタ
レンジカルボン酸等のジカルボン酸及びこれらのエステ
ル、ｐ−β−ヒドロキＶエトキＶ安、１査酸及びそのエ
ステル等のヒドロキシカルボン酸化合物、エチレングリ
コ−〃、ジエチレングリコール、プロピレングリコ−Ａ
／、１．４−プＩンジオール、ネオペンチ〃グリスール
、１．４−Ｖクロヘキサンジメタノ−ｆｉ／、キシリレ
ングリコ−〜、２．２−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエト
キＶフエニ／Ｉ／）プロパン、ビス（ｐ−β−ヒドロキ
Ｖエトキシフエニ／Ｌ／）スルホン等のグリコ−／Ｉ／
。

エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、キＶリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシ
クロヘキシμ）メタン等のジアミン。

アミノカプロン酸、アミノツクリン酸等のアミツカμボ
ン酸、カブロックタム、ラウリルラクタム等のツクタム
を適宜組み合わせて得られるポリエステル、ポリアミド
又はポリエステ〃アミドの合成時に既述のポリアルキレ
ンオキシド系化合物を添加共重縮合させて得られる重合
体を意味する。

これらの重合体は公知の方法により得ることができるが
、ボリア〃キレンオキＶドセグメント及びスルホネート
基の含量がそれぞれ１０〜６０重量％及び１００〜８０
０当量／トンとなるようにすることが好ましい。

次に９本発明＃Ｃおいて使用される熱可塑性重合体ＣＢ
）としては、ぼりエチレンテレフタレーＦ。

ポリブチレンテレフタレート、ケリー１．Ａ−Ｖクロヘ
キＶレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２
，６−ナフタレート、ポリーｐ−エチレンオキＶベンゾ
エート略及びこれらを主成分とすル／リエステル、ナイ
ロン６、ナイロン１２．ナイロン６６、ナイロン６１０
等及びこれらを主成分とするポリアミド、ポリエチレン
、ポリプロピレン等及びこれらを主成分とするポリオレ
フィンのとと＃溶融成形性良好な重合体が好適である。

本発明の重合体組成物は公知の溶融混合法、すなわち成
形以前の任意の段階で〔Ａ〕とＣＢ）とを溶融混合する
ことにより得られ、〔Ａ〕は重合体組成物の〆リアルキ
レンオキシドセグメントの量がｏ、ｓｔｔ＊以上、好ま
しくは１重量部以上となるよう１ｃ添加される。このよ
う１こして得られた重合体組成物は通常のポリアルキレ
ンオキシドを共重合成分とするブロックコポリマーを添
加した場合に比し著しく良好な親水性を示す他、Ｉ＃融
底成形時適用される高温に対して安定でしかも分散染料
や塩基性染料で染色しゃすい製品を与えるという利点が
ある。

また当然のことながら９本発明の重合体組成物には艶消
剤、耐光剤、９難燃剤などの添加剤を含有させることが
できる。

本発明の重合体組成物は、条桑性よく良好な物性を有す
る繊維、フィルムその他の成形物を与え。

またその親水性能は二次加工程中の熱処理、熱水処理、
染色処理、摩擦４１＆理や製品の洗濯処理、ドライクリ
ーニング悠埋、長時間使用を行なってもほとんど変化せ
ずほぼ永久的である。

以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

親水性能の評価として帯電性を測定し剋すなわち２京大
化研式ロータリースタックテスター法で２０℃、４０’
ｌ°″ＲＦＩの雰囲気中、綿布を摩擦体として用いて摩
擦帯電圧及びその電荷半減期を求めた。（部は重量部を
示す。） 実施例１ ２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ／Ｉ／）プロパン
（ビスフェノールＡ）を濃硫酸でスルホン化し塩化す計
りタムで処理して合成した２、２−ビス（ｐ−にドロキ
シ−〇−ナトリタムス〃ホフエニ〜）プロパンｃ８０倍
モルのエチレンオキシドラ付加して化合物（ａｌ）を得
た。

次いで、ビス（β−ヒトｐキシエチＡ／）テレフタレー
ト１００部、化合物（＆Ｉ）　８０部、三酸化アンチモ
ン０．０３部を攪拌振付重合容器に入れ、温度を２７０
℃に保って徐々に減圧し、１時間でｏ、１トＡ／Ｎ：到
達させた俣、さらに５時間層線合反応させて１　フェノ
−／Ｉ／／テトヲクロルエクン１／ｉ　ａ　合溶謀中、
２５℃での固有粘度が１．ｏ２の白色ブロックコポリマ
ー〔Ａ１〕を得た。

通常のポリエチレンテレフタレートＣＢ＋）に対して〔
Ａ１〕を１０重量％添加し、エクヌトルーダー型溶融紡
糸機を用い、溶ＩＭ！度２８０　ｃの条件で紡糸し１次
いで延伸して７５ｄ／２４ｆ　、強度４．１９／ｄ、伸
度２８％の白色延伸糸を得た。

この延伸糸を５０９／ｄの密度で筒１組精練し。

青色分数染料を含む浴中で１２０’Ｃ，１時間の条件で
染色した。染色布は摩擦帯電圧１５００　Ｖ、半減期１
２秒と良好な帯蔵防止性を示し、この性能は通常のホー
ふフンドロ１−５０洗後でもほとんど低下しなかった。

比較例１ 化合物（ａｌ）の代りｔこ通常のポリエチレンオキシド
（平均重合度８０）を用いた以外は実施例１と同様の操
作を行なったが、染色布の４擦帯電圧及びその半減期は
それぞれ３０００　Ｖ、　　５０秒を示し十分な帯電防
止効果が認められなかった。

＊施例２ 化合物（ａｓ）　ｃアクリロニトリルを付加してＶアノ
エチル化後、水素添加して両末端にアミノ基を有する化
合物（ａｌ）とした。

次いで、カブロックタム１００部、化合物（ａｍ）　９
０部、アジピン酸３部及び水２０部を重合容器に仕込み
、２５０℃で、加圧期４　＃／ｄ　Ｘ　５時間、放圧期
１時間、常圧期２時間の条件で重縮合して９６％硫酸中
、２５″Ｃでの固有粘度が１．１のグロクコボリマー（
Ａｔ）を得た。

このブロックコポリマー（ＡＩＬｌｌ　０部を１常のナ
イロン６　（Ｂａ）　９０部と溶融温度２６０℃で混合
紡糸し、常法どおり、延伸して７０ｄ／１６ｆ　、強度
４．２９／ｄ伸度３０ｇ６の砥伸糸とした。

この砥伸糸を筒編後、精練して、酸性染料浴中。

１００℃、１時間の条件で染色して得た布は良好な帯電
防止性を示しくｊ１ｍｌ帯電圧１３００　Ｖ、半減期１
０秒）、耐洗濯性も良好であった。

実施例３ ビス（ｐ−ヒドロキンフエニＡ／）スルホン（ビスフェ
ノ−１ｖＳ）をスルホン化して得たビス（ｐ−ヒドロキ
Ｖフエ二Ａ／）スルホンのジスルホン化ナトリウム塩Ｉ
Ｃｌ３倍モルのエチレンオキシドを付加させて化合物（
Ｉ）とした。化合物（Ｉ）を塩化水素ガスで処理して両
末端を１素化した化合物（Ｋ”）と、別に化合物（Ｉ）
を金属ナトリウムと反応させて得たアルコラード型化合
物（１）とを９モル比２：５の割合で脱塩化ナトリウム
反応させることによって、１個の分子鎖中に平均５個の
ビスフェノールＳ成分を含有する化谷物（ａ＝）を得た
。

化合物（ａ−）を（ａ工）の代わりに用いて実施例１と
同様に操作し９ｗＩ擦帯電圧１２．００Ｖ、半減期１０
秒の布を得ることができた。

特許出願人　ユニチカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）スルホネート化ビスフェノ−／Ｉ／ＩＮのア〃キ
   レンオキＶド付加物及び／又はその縮合物を共重合成分
   とするポリエステル、ポリアミド又はポリエステルアミ
   ド〔ム〕と他の熱可塑性重合体ＣＢ）とからなる重合体
   組成物。 （２）スルホネート化ビスフェノ−Ａ／Ｍがビスフェノ
   −Ａ／Ａ又はビスフェノ−Ａ／Ｓのスルホネート化物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の璽合体組成観（３）ア
   ルキレンオキＶド゛がエチレンオキシド及び／又はプロ
   ピレンオキシドである特許請求の範囲第１項記載の重合
   体組成物。 （４）スルホネート化ビスフェノール類のア〃キレンオ
   キＶド付加物及び／又はその縮合物が分子鎖１側中Ｃη
   ルキレンオキシド単位を５〜４００１　　ビスフェノー
   ル単位を１〜２０側含むものである特許請求のＩＩＩＩ
   第１項記載の重合体組成物。 （＆）　（ムコ中のポリアルキレンオキシドセグメント
   及びスルホネート基の含量がそれぞれ１０〜６０１量第
   及び１００〜８００当量／トンである特許請求の範囲第
   １項記載の重合体組成物。