JPH0566413B2 - - Google Patents
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- JPH0566413B2 JPH0566413B2 JP60007251A JP725185A JPH0566413B2 JP H0566413 B2 JPH0566413 B2 JP H0566413B2 JP 60007251 A JP60007251 A JP 60007251A JP 725185 A JP725185 A JP 725185A JP H0566413 B2 JPH0566413 B2 JP H0566413B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は成形性が良好で、かつ表面光沢および
機械的性質の優れた成形品を与えるポリエステル
組成物に関するものである。さらに詳しくは結晶
化速度が大きく、射出成形時において約60〜100
℃の金型温度でも優れた成形品を提供するポリエ
ステル組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
このように繊維、フイルムとして使用される場合
には、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用しようとする場合には、上記のような延伸処
理がなされていないため、成形上および物性上
種々の問題点が発生することが知られている。す
なわち低温における結晶化速度が小さいために、
通常他のプラスチツクを射出成形する際に用いら
れる金型温度約120℃以下では結晶化速度が不十
分であるために、得られた成形品はその表面と内
部に結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、
寸法安定性、形状安定性が不均一となり、実用に
耐えるような成形品を得ることは極めて困難であ
る。 （発明が解決しようとする問題点） 従来このような問題点を解決する方法として、
高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進
剤を添加する方法などが多数提案されている。 しかしながら高温金型を使用する方法では高温
化のための操作が煩雑となり、成形サイクルが長
くなつて作業能率が著しく低下するために実用的
ではない。一方、結晶核剤、結晶化促進剤を添加
する方法は従来より多数検討されてきているが、
射出成形時の結晶化速度はいまだ十分とはいえ
ず、金型温度が100℃以下、特に60〜80℃での成
形品の表面光沢等の表面特性が悪く、薄物成形品
の際には熱変形温度が低下する等の問題点があ
り、未だ解決すべき点が残されているのが実情で
ある。 （問題点を解決するための手段） そこで本発明者らは、金型温度60〜80℃での成
形性に優れ、すなわち成形時の結晶化速度が速
く、かつ優れた表面光沢と熱的および機械的性質
を有する成形材料として有用なポリエチレンテレ
フタレート系組成物を得べく鋭意研究した結果、
ポリエチレンテレフタレートないし少なくとも80
モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位
を有する共重合ポリエステルに特定量のポリブチ
レンテレフタレートを配合合し、さらに特定量の
結晶核剤と結晶化促進剤および必要に応じて特定
量の繊維状強化材を配合すると上記の目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレー
トないし少なくとも80モル％以上のエチレンテレ
フタレート繰返し単位を有する共重合ポリエステ
ル（以下PETと略称する）65〜95重量部および
ポリブチレンテレフタレート（以下PBTと略称
する）５〜35重量部配合してなるポリエステル
100重量部に対して、(イ)平均粒径50μ以下の無機
系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を有する有
機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する高分
子化合物のうちの少なくとも一種を0.05〜10重量
部、(ロ)エステル系可塑剤0.3〜10重量部、(ハ)繊維
状強化材０〜150重量部配合してなるポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。 （作用） 本発明はPETに特定量のPBTを配合し、さら
に成分(イ)と成分(ロ)を配合することにより、金型温
度60〜100℃での成形品の表面光沢等の表面特性
を改善し、さらに必要に応じて耐熱性および機械
的性質を向上させた成形材料として有用な組成物
を提供するものである。 本発明において用いられるポリエチレンテレフ
タレートは、テレフタル酸ないしテレフタル酸の
エステルとエチレングリコールとから通常の溶融
重合法で得られるもの、ないしはそれを固相重合
処理をしたものである。そして少なくとも80モル
％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有
するポリエステルとは、80モル％以上のエチレン
テレフタレート繰返し単位との他の繰返し単位、
すなわち他の共重合成分とからなる共重合体を意
味し、上記他の共重合成分としては、種々の酸成
分、グリコール成分を使用することができる。 たとえば酸成分としてはイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフエニルメタンジカルボン酸、ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸、Ｐ−（２−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン−１，12−ジカルボン酸、テトラデ
カン−１，14−ジカルボン酸、ヘキサデカン−
１，16−ジカルボン酸、オクタデカン−１，18−
ジカルボン酸、６−エチル−ヘキサデカン−１，
16−ジカルボン酸等を挙げることができる。また
グリコール成分としては、プロピレングリコー
ル、ジエチルグリコール、ブチレングリコール、
ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコール等を挙げることができる。 本発明に用いられるポリブチレンテレフタレー
トとは、テレフタル酸とブチレングリコールから
なる単独重合体以外に、上記酸成分ないしグリコ
ール成分を一部、例えば約10モル％以下程度共重
合したものも含まれる。 本発明の(イ)成分として使用される無機化合物
は、その粒径によつて結晶核剤としての効果が異
なり平均粒径が約50μを超えるとその効果が小さ
くなるので、通例は平均粒径約50μ以下の無機化
合物が有用である。 そして本発明において使用される平均粒径が約
50μ以下の無機化合物の具体例としては、たとえ
ばカーボンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、
合成ケイ酸およびケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイト
クレー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マ
イカ、タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト
粉、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸
カルシウム等を挙げることができ、これらの無機
化合物の一種またはそれ以上を使用することがで
きるが、なかでもマイカ、カオリン、タルク、シ
リカが本発明において有用である。 また本発明において使用されるカルボキシル基
の金属塩を有する有機化合物としては、カルボキ
シル基の金属塩を有する化合物であればどのよう
なものでも使用することができるが、通常は炭素
数が約７〜30の高級脂肪族、芳香族酸の金属塩が
使用され、たとえばヘプタン酸、ペラルゴン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン
酸、メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香
酸、テレフタル酸、テレフタル酸のモノメチルエ
ステル、イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチ
ルエステル等の芳香族酸の金属塩を具体例として
挙げることができる。 またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化
合物としてはポリマーの末端ないし側鎖にカルボ
キシル基の金属塩を有するポリマーであれば、特
に制限されるものではないが、たとえばポリエチ
レンの酸化によつて得られるカルボキシル基含有
ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によつて得
られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等のオレフイン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフイン類
を無水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メ
タ）アクリン酸の共重合体、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙げ
ることができ、通常はオレフインと（メタ）アク
リル酸ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体の金属塩が使用される。そしてカルボキシ
ル基と塩を形成する金属としては、通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結
晶核剤としての効果はアルカリ金属が優れ、なか
でもナトリウム、カリウムが有用である。 本発明の(ロ)成分として用いるエステル系可塑剤
としては種々の化合物のものを使用することがで
きるが、なかでも下記一般式（），（），（）
で示されるエステル化合物が有用である。 R1：アルキレン基 R2，R3：アルキル基、ベンジル基、芳香族置
換ベンジル基から選ばれる基で、R2，R3は
同一ないし異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO2−，−Ｓ
−，−Ｏ−または
機械的性質の優れた成形品を与えるポリエステル
組成物に関するものである。さらに詳しくは結晶
化速度が大きく、射出成形時において約60〜100
℃の金型温度でも優れた成形品を提供するポリエ
ステル組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
このように繊維、フイルムとして使用される場合
には、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用しようとする場合には、上記のような延伸処
理がなされていないため、成形上および物性上
種々の問題点が発生することが知られている。す
なわち低温における結晶化速度が小さいために、
通常他のプラスチツクを射出成形する際に用いら
れる金型温度約120℃以下では結晶化速度が不十
分であるために、得られた成形品はその表面と内
部に結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、
寸法安定性、形状安定性が不均一となり、実用に
耐えるような成形品を得ることは極めて困難であ
る。 （発明が解決しようとする問題点） 従来このような問題点を解決する方法として、
高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進
剤を添加する方法などが多数提案されている。 しかしながら高温金型を使用する方法では高温
化のための操作が煩雑となり、成形サイクルが長
くなつて作業能率が著しく低下するために実用的
ではない。一方、結晶核剤、結晶化促進剤を添加
する方法は従来より多数検討されてきているが、
射出成形時の結晶化速度はいまだ十分とはいえ
ず、金型温度が100℃以下、特に60〜80℃での成
形品の表面光沢等の表面特性が悪く、薄物成形品
の際には熱変形温度が低下する等の問題点があ
り、未だ解決すべき点が残されているのが実情で
ある。 （問題点を解決するための手段） そこで本発明者らは、金型温度60〜80℃での成
形性に優れ、すなわち成形時の結晶化速度が速
く、かつ優れた表面光沢と熱的および機械的性質
を有する成形材料として有用なポリエチレンテレ
フタレート系組成物を得べく鋭意研究した結果、
ポリエチレンテレフタレートないし少なくとも80
モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位
を有する共重合ポリエステルに特定量のポリブチ
レンテレフタレートを配合合し、さらに特定量の
結晶核剤と結晶化促進剤および必要に応じて特定
量の繊維状強化材を配合すると上記の目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレー
トないし少なくとも80モル％以上のエチレンテレ
フタレート繰返し単位を有する共重合ポリエステ
ル（以下PETと略称する）65〜95重量部および
ポリブチレンテレフタレート（以下PBTと略称
する）５〜35重量部配合してなるポリエステル
100重量部に対して、(イ)平均粒径50μ以下の無機
系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を有する有
機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する高分
子化合物のうちの少なくとも一種を0.05〜10重量
部、(ロ)エステル系可塑剤0.3〜10重量部、(ハ)繊維
状強化材０〜150重量部配合してなるポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。 （作用） 本発明はPETに特定量のPBTを配合し、さら
に成分(イ)と成分(ロ)を配合することにより、金型温
度60〜100℃での成形品の表面光沢等の表面特性
を改善し、さらに必要に応じて耐熱性および機械
的性質を向上させた成形材料として有用な組成物
を提供するものである。 本発明において用いられるポリエチレンテレフ
タレートは、テレフタル酸ないしテレフタル酸の
エステルとエチレングリコールとから通常の溶融
重合法で得られるもの、ないしはそれを固相重合
処理をしたものである。そして少なくとも80モル
％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有
するポリエステルとは、80モル％以上のエチレン
テレフタレート繰返し単位との他の繰返し単位、
すなわち他の共重合成分とからなる共重合体を意
味し、上記他の共重合成分としては、種々の酸成
分、グリコール成分を使用することができる。 たとえば酸成分としてはイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフエニルメタンジカルボン酸、ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸、Ｐ−（２−ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン−１，12−ジカルボン酸、テトラデ
カン−１，14−ジカルボン酸、ヘキサデカン−
１，16−ジカルボン酸、オクタデカン−１，18−
ジカルボン酸、６−エチル−ヘキサデカン−１，
16−ジカルボン酸等を挙げることができる。また
グリコール成分としては、プロピレングリコー
ル、ジエチルグリコール、ブチレングリコール、
ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコール等を挙げることができる。 本発明に用いられるポリブチレンテレフタレー
トとは、テレフタル酸とブチレングリコールから
なる単独重合体以外に、上記酸成分ないしグリコ
ール成分を一部、例えば約10モル％以下程度共重
合したものも含まれる。 本発明の(イ)成分として使用される無機化合物
は、その粒径によつて結晶核剤としての効果が異
なり平均粒径が約50μを超えるとその効果が小さ
くなるので、通例は平均粒径約50μ以下の無機化
合物が有用である。 そして本発明において使用される平均粒径が約
50μ以下の無機化合物の具体例としては、たとえ
ばカーボンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、
合成ケイ酸およびケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイト
クレー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マ
イカ、タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト
粉、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸
カルシウム等を挙げることができ、これらの無機
化合物の一種またはそれ以上を使用することがで
きるが、なかでもマイカ、カオリン、タルク、シ
リカが本発明において有用である。 また本発明において使用されるカルボキシル基
の金属塩を有する有機化合物としては、カルボキ
シル基の金属塩を有する化合物であればどのよう
なものでも使用することができるが、通常は炭素
数が約７〜30の高級脂肪族、芳香族酸の金属塩が
使用され、たとえばヘプタン酸、ペラルゴン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン
酸、メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香
酸、テレフタル酸、テレフタル酸のモノメチルエ
ステル、イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチ
ルエステル等の芳香族酸の金属塩を具体例として
挙げることができる。 またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化
合物としてはポリマーの末端ないし側鎖にカルボ
キシル基の金属塩を有するポリマーであれば、特
に制限されるものではないが、たとえばポリエチ
レンの酸化によつて得られるカルボキシル基含有
ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によつて得
られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等のオレフイン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフイン類
を無水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メ
タ）アクリン酸の共重合体、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙げ
ることができ、通常はオレフインと（メタ）アク
リル酸ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体の金属塩が使用される。そしてカルボキシ
ル基と塩を形成する金属としては、通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結
晶核剤としての効果はアルカリ金属が優れ、なか
でもナトリウム、カリウムが有用である。 本発明の(ロ)成分として用いるエステル系可塑剤
としては種々の化合物のものを使用することがで
きるが、なかでも下記一般式（），（），（）
で示されるエステル化合物が有用である。 R1：アルキレン基 R2，R3：アルキル基、ベンジル基、芳香族置
換ベンジル基から選ばれる基で、R2，R3は
同一ないし異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO2−，−Ｓ
−，−Ｏ−または
【式】
R4，R5：アルキル基、ベンジル基、フエニル
基ないしその誘導体から選ばれる基でR4，
R5は同一ないし異なる基である。 R6，R7：水素、アルキル基、またはハロゲン
でR6，R7は同一または異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 R8，R9：水素、アルキル基、フエニル基、ベ
ンジル基ないし、これらの誘導体から選ばれ
る基で、R8，R9は同一または異なる基であ
る。 R10：フエニル基、ベンジル基ないし、これら
の誘導体から選ばれる基である。 R11：水素、アルキル基ないしR10で定義され
た基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 本発明において用いられる繊維状強化材として
は、たとえばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を
具体例として挙げることができるが、通常はガラ
ス繊維がよく使用される。また各種繊維の直径お
よび長さについては特に制限されるものではない
が、繊維長が長すぎるとポリエステルや他の配合
剤、すなわち(イ)成分ないし(ロ)成分と均一に混合・
分散させることが難しく、逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不十分となるため、通
常は0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に
繊維状強化材がガラス繊維である場合には繊維長
としては0.1〜７mmが好ましく、さらには0.3〜４
mmが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエステ
ルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる
目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材として
ガラス繊維を使用する際には、種々の表面処理
剤、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン
系処理剤、メタクリレートクロミツククロリド等
のクロム系処理剤で処理したものが使用される。 本発明の組成物中のポリエステル成分中の
PBTの配合割合に関しては、PBTの配合量が５
重量部より少ないと組成物の低温結晶性（成形
性）の効果が不十分で、35重量より多く配合する
と耐ハンダ性等の耐熱性が低下するので好ましく
ない。したがつてポリエステル成分中のPETと
PBTの配合割合は、PET65〜95重量部、PBT5
〜35重量部、好ましくはPET70〜90重量部、
PBT10〜30重量部である。 本発明のポリエステル樹脂組成物中の各成分の
配合量については、(イ)成分、すなわち平均粒径
50μ以下の無機化合物、カルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を
有する高分子化合物のうちの少なくとも一種の配
合量がポリエステル成分100重量部に対して0.05
重量部より少ないと結晶核剤としての効果が不十
分であり、また逆に10重量部より多く配合しても
結晶核剤としての効果は配合量には比例せず、余
分に配合されたものは単に充填剤としての作用し
か示さない。 したがつて(イ)成分の配合量はポリエステル成分
100重量部に対して0.05〜10重量部であり、好ま
しくは0.1〜５重量部、さらに好ましくは0.1〜３
重量部である。さらに(ロ)成分すなわちエステル系
可塑剤の配合量に関しては、(ロ)成分の配合量がポ
リエステル成分100重量部に対して0.3重量部より
少ないと結晶化促進剤としての効果が不十分で、
かつ優れた表面特性を有する成形品が得られず、
逆に10重量部より多くなると熱的性質等の他の性
能が低下するため、(ロ)成分の配合量はポリエステ
ル成分100重量部に対して0.3〜10重量部、好まし
くは２〜10重量部、さらに好ましくは３〜７重量
部である。 さらに本発明において必要に応じて配合される
繊維状強化材の量に関しては、その配合量がポリ
エステル成分100重量部に対して５重量部より少
ないと、機械的性質および熱的性質を向上させる
効果が不十分で、逆に150重量部を超えると繊維
状強化材を組成物中に均一に混合・分散させるこ
とが自体が困難となる。したがつて繊維状強化材
の配合量は100重量部に対して５〜150重量部、好
ましくは25〜100重量部である。 本発明の組成物には、さらに必要に応じて酸化
防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、充填剤
等の各種無機系ないし有機系化合物を配合するこ
とができる。 本発明のポリエステル組成物は種々の方法で混
合して製造することができ、その製造方法は特に
限定されるものではないが、通常はポリエステル
のペレツトに各成分ないし添加剤を添加して押出
機やニーダーを用いて混合する方法で製造され
る。 （実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。 なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量
部」を示す。 実施例１、比較例１ 固有粘度（フエノール／テトラクロルエタ＝
６／４中、濃度0.5％、温度20℃で測定）0.68の
ポリエチレンテレフタレート70部、固有粘度0.85
ポリブチレンテレフタレート30部、タルク２部、
構造式（）で示されるエステル系可塑剤７部、
ガラス繊維（旭フアイバーグラス(株)製、３mm長チ
ヨツプドストランド、品番No.429）45部を混合し、
押出機で混練しペレツトを作成した。実施例１と
同様にポリエチレンテレフタレート00部に上記配
合剤およびガラス繊維を同量配合したペレツトを
作成した。（比較例１） このペレツトを乾燥した後、シリンダー温度
240−260−270℃、金型温度80℃、射出圧400Kg／
cm2、射出時間10秒、冷却時間15秒で厚さ２mm×幅
40mm×長さ90mmのプレートを成形して表面状態を
観察した。実施例１の組成では全面良好な光沢を
示したが、比較例１の組成では、ゲートより遠い
部分に光沢不良が認めめられた。金型温度80℃で
成形した１／４インチ×１／２インチ×５インチ
の試験片で測定した曲げ強度は1880Kg／cm2、曲げ
弾性率82000Kg／cm2、アイゾツト衝撃強度8.3Kg−
cm／cmの値を示し、１／16インチ×１／２インチ
×５インチの試験片で測定した熱変形温度
（18.56Kg／cm2荷重下）は223℃という優れた性能
示した。 実施例 ２，３，４ 実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ
ート70部、オクタデカン−１，18−カルボン酸を
20重量％共重合したポリエチレンテレフタレート
20部、ポリブチレンテレフタレート10部、サーリ
ン1555（デユポン社製）３部、アジピン酸のジベ
ンジルエステル６部、ガラス繊維45部からなるペ
レツト（実施例２）およびアジピン酸のジベンジ
ルエステルの代わりにアゼライン酸のジベンジル
エステルを配合したペレツト（実施例３）、ドデ
カン−１，12−ジカルボン酸のジベンジルエステ
ルを配合したペレツト（実施例４）を作成し、乾
燥後、実施例１と同様にして金型温度70℃での表
面光沢と機械的特性、熱変形温度（成形品厚１／
16インチ）を調べた。結果を表１に示す。
基ないしその誘導体から選ばれる基でR4，
R5は同一ないし異なる基である。 R6，R7：水素、アルキル基、またはハロゲン
でR6，R7は同一または異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 R8，R9：水素、アルキル基、フエニル基、ベ
ンジル基ないし、これらの誘導体から選ばれ
る基で、R8，R9は同一または異なる基であ
る。 R10：フエニル基、ベンジル基ないし、これら
の誘導体から選ばれる基である。 R11：水素、アルキル基ないしR10で定義され
た基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 本発明において用いられる繊維状強化材として
は、たとえばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を
具体例として挙げることができるが、通常はガラ
ス繊維がよく使用される。また各種繊維の直径お
よび長さについては特に制限されるものではない
が、繊維長が長すぎるとポリエステルや他の配合
剤、すなわち(イ)成分ないし(ロ)成分と均一に混合・
分散させることが難しく、逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不十分となるため、通
常は0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に
繊維状強化材がガラス繊維である場合には繊維長
としては0.1〜７mmが好ましく、さらには0.3〜４
mmが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエステ
ルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる
目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材として
ガラス繊維を使用する際には、種々の表面処理
剤、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン
系処理剤、メタクリレートクロミツククロリド等
のクロム系処理剤で処理したものが使用される。 本発明の組成物中のポリエステル成分中の
PBTの配合割合に関しては、PBTの配合量が５
重量部より少ないと組成物の低温結晶性（成形
性）の効果が不十分で、35重量より多く配合する
と耐ハンダ性等の耐熱性が低下するので好ましく
ない。したがつてポリエステル成分中のPETと
PBTの配合割合は、PET65〜95重量部、PBT5
〜35重量部、好ましくはPET70〜90重量部、
PBT10〜30重量部である。 本発明のポリエステル樹脂組成物中の各成分の
配合量については、(イ)成分、すなわち平均粒径
50μ以下の無機化合物、カルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を
有する高分子化合物のうちの少なくとも一種の配
合量がポリエステル成分100重量部に対して0.05
重量部より少ないと結晶核剤としての効果が不十
分であり、また逆に10重量部より多く配合しても
結晶核剤としての効果は配合量には比例せず、余
分に配合されたものは単に充填剤としての作用し
か示さない。 したがつて(イ)成分の配合量はポリエステル成分
100重量部に対して0.05〜10重量部であり、好ま
しくは0.1〜５重量部、さらに好ましくは0.1〜３
重量部である。さらに(ロ)成分すなわちエステル系
可塑剤の配合量に関しては、(ロ)成分の配合量がポ
リエステル成分100重量部に対して0.3重量部より
少ないと結晶化促進剤としての効果が不十分で、
かつ優れた表面特性を有する成形品が得られず、
逆に10重量部より多くなると熱的性質等の他の性
能が低下するため、(ロ)成分の配合量はポリエステ
ル成分100重量部に対して0.3〜10重量部、好まし
くは２〜10重量部、さらに好ましくは３〜７重量
部である。 さらに本発明において必要に応じて配合される
繊維状強化材の量に関しては、その配合量がポリ
エステル成分100重量部に対して５重量部より少
ないと、機械的性質および熱的性質を向上させる
効果が不十分で、逆に150重量部を超えると繊維
状強化材を組成物中に均一に混合・分散させるこ
とが自体が困難となる。したがつて繊維状強化材
の配合量は100重量部に対して５〜150重量部、好
ましくは25〜100重量部である。 本発明の組成物には、さらに必要に応じて酸化
防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、充填剤
等の各種無機系ないし有機系化合物を配合するこ
とができる。 本発明のポリエステル組成物は種々の方法で混
合して製造することができ、その製造方法は特に
限定されるものではないが、通常はポリエステル
のペレツトに各成分ないし添加剤を添加して押出
機やニーダーを用いて混合する方法で製造され
る。 （実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。 なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量
部」を示す。 実施例１、比較例１ 固有粘度（フエノール／テトラクロルエタ＝
６／４中、濃度0.5％、温度20℃で測定）0.68の
ポリエチレンテレフタレート70部、固有粘度0.85
ポリブチレンテレフタレート30部、タルク２部、
構造式（）で示されるエステル系可塑剤７部、
ガラス繊維（旭フアイバーグラス(株)製、３mm長チ
ヨツプドストランド、品番No.429）45部を混合し、
押出機で混練しペレツトを作成した。実施例１と
同様にポリエチレンテレフタレート00部に上記配
合剤およびガラス繊維を同量配合したペレツトを
作成した。（比較例１） このペレツトを乾燥した後、シリンダー温度
240−260−270℃、金型温度80℃、射出圧400Kg／
cm2、射出時間10秒、冷却時間15秒で厚さ２mm×幅
40mm×長さ90mmのプレートを成形して表面状態を
観察した。実施例１の組成では全面良好な光沢を
示したが、比較例１の組成では、ゲートより遠い
部分に光沢不良が認めめられた。金型温度80℃で
成形した１／４インチ×１／２インチ×５インチ
の試験片で測定した曲げ強度は1880Kg／cm2、曲げ
弾性率82000Kg／cm2、アイゾツト衝撃強度8.3Kg−
cm／cmの値を示し、１／16インチ×１／２インチ
×５インチの試験片で測定した熱変形温度
（18.56Kg／cm2荷重下）は223℃という優れた性能
示した。 実施例 ２，３，４ 実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ
ート70部、オクタデカン−１，18−カルボン酸を
20重量％共重合したポリエチレンテレフタレート
20部、ポリブチレンテレフタレート10部、サーリ
ン1555（デユポン社製）３部、アジピン酸のジベ
ンジルエステル６部、ガラス繊維45部からなるペ
レツト（実施例２）およびアジピン酸のジベンジ
ルエステルの代わりにアゼライン酸のジベンジル
エステルを配合したペレツト（実施例３）、ドデ
カン−１，12−ジカルボン酸のジベンジルエステ
ルを配合したペレツト（実施例４）を作成し、乾
燥後、実施例１と同様にして金型温度70℃での表
面光沢と機械的特性、熱変形温度（成形品厚１／
16インチ）を調べた。結果を表１に示す。
【表】
実施例 ５
ポリエチレンテレフタレート60部、ポリエチレ
ングリコール（分子量2000）を10重量％共重合し
たポリエチレンテレフタレート20部、ポリブチレ
ンテレフタレート20部、タルク２部、サーリン
155 ２部、構造式（）で示されるエステル系可
塑剤５部、ガラス繊維45部を配合したペレツトを
作成した。この組成物は金型温度75℃で優れた表
面光沢を有する成形品を提供し、曲げ強度1860
Kg／cm2、曲げ弾性率82000Kg／cm2、アイゾツト衝
撃強度7.9Kg−cm／cm、熱変形温度（成形品厚
１／16インチ）224℃という性能を示した。 （発明の効果） 本発明の組成物は種々の形態、たとえば各種成
形品、シート、繊維状物、管状物等の形態に成形
し、使用することができ製造にあたつて金型温度
を低温にすることができる。製品の表面光沢、機
械的特性、熱変形温度にも優れた価を示すなどの
効果が認められ工業的に極めて有用である。
ングリコール（分子量2000）を10重量％共重合し
たポリエチレンテレフタレート20部、ポリブチレ
ンテレフタレート20部、タルク２部、サーリン
155 ２部、構造式（）で示されるエステル系可
塑剤５部、ガラス繊維45部を配合したペレツトを
作成した。この組成物は金型温度75℃で優れた表
面光沢を有する成形品を提供し、曲げ強度1860
Kg／cm2、曲げ弾性率82000Kg／cm2、アイゾツト衝
撃強度7.9Kg−cm／cm、熱変形温度（成形品厚
１／16インチ）224℃という性能を示した。 （発明の効果） 本発明の組成物は種々の形態、たとえば各種成
形品、シート、繊維状物、管状物等の形態に成形
し、使用することができ製造にあたつて金型温度
を低温にすることができる。製品の表面光沢、機
械的特性、熱変形温度にも優れた価を示すなどの
効果が認められ工業的に極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレートないし少なくと
も80モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し
単位を有する共重合ポリエステル65〜95重量部お
よびポリブチレンテレフタレート５〜35重量部配
合してなるポリエステル100重量部に対して(イ)平
均粒径50μ以下の無機系結晶核剤、カルボキシル
基の金属塩を有する有機化合物、カルボキシル基
の金属塩を有する高分子化合物のうちの少なくと
も一種を0.05〜10重量部、(ロ)エステル系可塑剤
0.3〜10重量部、(ハ)繊維状強化材０〜150重量部配
合してなるポリエステル樹脂組成物であつて、(ロ)
のエステル系可塑剤が下記一般式（），（）及
び（）のうちの少なくとも一種のエステル化合
物であるポリエステル樹脂組成物。 R1：アルキレン基 R2，R3：アルキル基、ベンジル基、芳香族置
換ベンジル基から選ばれる基で、R2，R3は
同一ないし異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO2−，−Ｓ
−，−Ｏ−または【式】 R4，R5：アルキル基、ベンジル基、フエニル
基ないしその誘導体から選ばれる基でR4，
R5は同一ないし異なる基である。 R6，R7：水素、アルキル基、またはハロゲン
でR6，R7は同一または異なる基である。 ｍ，ｎ：１以上の整数 R8，R9：水素、アルキル基、フエニル基、ベ
ンジル基ないし、これらの誘導体から選ばれ
る基で、R8，R9は同一または異なる基であ
る。 R10：フエニル基、ベンジル基ないし、これら
の誘導体から選ばれる基である。 R11：水素、アルキル基ないしR10で定義され
た基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 ２ 平均粒径50μ以下の無機化合物として、タル
ク、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる
無機物の一種以上を使用する特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル樹脂組成物。 ３ (イ)成分中の有機化合物および高分子化合物に
含まれるカルボキシル基の金属塩がカルボキシル
基のナトリウム塩ないしカリウム塩である特許請
求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ４ カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、
炭素数７〜30の化合物である特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル樹脂組成物。 ５ カルボキシル基を有する高分子化合物がオレ
フインと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしス
チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体である特
許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP725185A JPS61163957A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP725185A JPS61163957A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163957A JPS61163957A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH0566413B2 true JPH0566413B2 (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=11660805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP725185A Granted JPS61163957A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61163957A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7214555B2 (en) | 1995-03-18 | 2007-05-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method for producing display device |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR960002531B1 (ko) * | 1986-10-24 | 1996-02-22 | 알라이드 코오포레이션 | 에톡시화 방향족 알코올의 에스테르를 포함하는 폴리에스테르 조성물 |
| JP4566592B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2010-10-20 | 花王株式会社 | ポリエステル樹脂用添加剤 |
| JP4694173B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2011-06-08 | 花王株式会社 | ポリエステル樹脂用添加剤 |
| JP4674895B2 (ja) * | 2005-03-04 | 2011-04-20 | 田岡化学工業株式会社 | 樹脂用可塑剤および樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1592668A (en) * | 1976-12-29 | 1981-07-08 | Gen Electric | Reinforced thermoplastic polyester composition |
| US4351758A (en) * | 1980-08-06 | 1982-09-28 | Celanese Corporation | Polyester blends |
| JPS5863743A (ja) * | 1981-10-13 | 1983-04-15 | Unitika Ltd | ポリエステル組成物 |
-
1985
- 1985-01-16 JP JP725185A patent/JPS61163957A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7214555B2 (en) | 1995-03-18 | 2007-05-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method for producing display device |
| US7483091B1 (en) | 1995-03-18 | 2009-01-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor display devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61163957A (ja) | 1986-07-24 |
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| JPH0556381B2 (ja) |