JPH0218344B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維、フイルム、その他の成形品とし
て有用な親水性を有する重合体組成物に関するも
のである。

合成重合体を親水化することによつて、吸湿
性、吸汗性、吸水性、導水性、帯電防止性等を付
与しようとする試みは古くからなされ、数多くの
提案が出されている。なかでもイオン系あるいは
非イオン系の改質剤（親水性化合物）を合成重合
体にブレンドする方法は、合成重合体表面を改質
剤で処理する方法に比し、工程の簡略化、性能の
耐久性向上などの面から有利であるとされてい
る。

しかしながら、従来知られている改質剤を合成
重合体に配合した場合には、熱処理、熱水処理、
染色処理、摩擦作用、長時間使用などによつて改
質剤が脱落し、親水効果の耐久性に乏しかつたり
逆に改質剤が合成重合体中に拘束され、そのモビ
リテイが低下し、親水効果が発現し難かつたりす
る欠点が指摘されており、満足すべき段階に達し
ていないのが実状である。

本発明者らは、合成重合体に親水性を与える物
質として双性イオン構造を有する化合物について
種々検討した結果、従来知られている双性イオン
構造を有するポリアルキレンオキシド化合物（た
とえば特公昭48−44930号）には前述のような問
題点があるが、ポリアルキレンオキシドセグメン
トの量を一定量としたブロツク共重合タイプの重
合体を用いれば、良好な親水効果とその耐久性を
備えた製品が得られることを見出し、本発明に到
達した。

すなわち、本発明は、10〜80重量％のポリアル
キレンオキシド成分を共重合成分とし、スルホ及
び／又はカルボキシアンモニウム双性イオン構造
を有するブロツクコポリエーテルエステル、ブロ
ツクコポリエーテルアミド又はブロツクコポリエ
ーテルエステルアミドから選ばれたブロツク共重
合体〔Ａ〕と他の合成重合体〔Ｂ〕とからなる重
合体組成物を要旨とするものである。

本発明におけるブロツク共重合体〔Ａ〕は、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重
合体等のポリアルキレンオキシドセグメントを有
する共重合体のうち、スルホ及び／又はカルボキ
シアンモニウム双性イオン構造を有するものであ
り、次の二つのタイプのものが好ましく用いられ
る。

双性イオン構造を有し、かつ１個以上（好ま
しくは２個）のエステルもしくはアミド形成性
官能基、すなわち、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基等
を持つ化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオ
キシアルキレン）−Ｎ−アルキル（又はアリー
ル）−Ｎ−スルホ（又はカルボキシ）アルキル
（又はアリール）アンモニウムベタインのポリ
アルキレンオキシド鎖の末端にエステルもしく
はアミド形成性官能基を有する化合物をポリエ
ステル又はポリアミドもしくはポリエステルア
ミドの合成時に添加して共重縮合して得られる
重合体。

エステルもしくはアミド形成性官能基を有
し、双性イオン構造を有しないポリアルキレン
オキシドと次の一般式で表される化合物 〔R₁は１価の有機基、R₂〜R₄は２価の有機基、
Ｘ及びＹはエステル又はアミド形成性官能基、
ＺはSO₃ ^-又はCOO^-を示す。〕 をポリエステル又はポリアミドもしくはポリエ
ステルアミドの合成時に添加して共重縮合して
得られる重合体。

なお、及びの重合体を製造する際のポリエ
ステル又はポリアミドもしくはポリエステルアミ
ドは、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等のジカルボン酸成分、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ジオール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）
スルホン等のジオール成分、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、フエニレ
ンジアミン、キシリレンジアミン等のジアミン成
分、カプロラクタム、ラウリンラクタム等のラク
タム類、アミノカプロン酸、アミノラウリン酸等
のアミノカルボン酸類を適宜組み合わせて得られ
るものである。

そして、重合体〔Ａ〕中のポリアルキレンオキ
シド成分の量を10〜80重量％とすることが、重合
体組成物に良好な親水性とその耐久性とを与える
ために必要であり、ポリアルキレンオキシドは、
分子量が800〜20000、好ましくは1000〜10000の
ものが適当であり、重合体〔Ａ〕中のスルホ又
は／及びカルボキシアンモニウム双性イオン構造
の量は、200当量／トン以上となるようにするの
が好ましい。

本発明の重合体組成物は公知の配合成形法すな
わち重合体〔Ａ〕を合成重合体〔Ｂ〕の成形以前
の任意の段階で添加混合して、繊維、フイルム、
シート、ストランド、チツプその他の成形品に成
形して得ることができるが、本発明における合成
重合体〔Ｂ〕とはポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリ
−ｐ−エチレンオキシベンゾエートなどおよびこ
れらを主成分とするポリエステル、ナイロン６、
ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ポリ−
ｍ−フエニレンイソフタラミド、ポリ−ｐ−フエ
ニレンテレフタラミドなどおよびこれらを主成分
とするポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデンなどおよびこれらを主成分とするビニ
ル重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレンなど
およびこれらを主成分とするジエン重合体などの
他熱硬化性重合体を含めた通常親水性に乏しい合
成重合体を意味する。この際、重合体組成物中の
ポリアルキレンオキシド成分の量が、0.3〜15重
量％、双性イオン構造の量が、30当量／トン以上
となるようにすることが好ましい。

なお、本発明の重合体組成物をその親水効果を
保つ程度に他の重合体と混合あるいは複合して使
用したり、着色剤、耐熱剤、耐光剤、艶消剤、難
燃剤、発泡剤などの改質剤を含有せしめたりする
ことももちろん可能である。

以下実施例によつて本発明をさらに具体的に説
明するが、親水性（吸水性）はJISL−1096滴下
法において３秒以下のものを良好と判定したもの
であり、制電性の測定は京大化研式ロータリース
タチツクテスター法で20℃、40％RHの雰囲気
中、綿布を摩擦体として用いて摩擦帯電圧および
その電荷半減期を求める方法で行なつたものであ
る。（部は重量部を示す。） 実施例 １ Ｎ−ブチルジエタノールアミンにクロルメタン
スルホン酸ソーダを付加させ、脱塩してＮ−ブチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ス
ルホメチルスルホアンモニウムベタイン〔〕を
得た。

次いで、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート40部、ビス（β−ヒドロキシエチル）イ
ソフタレート40部、化合物〔〕20部および酢酸
亜鉛0.02部を撹拌機付反応容器に仕込み、温度を
210℃に保つて常圧で１時間反応させた後徐々に
減圧し、30分で0.1トルに達せしめ、さらに３時
間重縮合反応させて、重合体〔A₁〕を得た。

この重合体〔A₁〕20部と通常のポリエチレン
テレフタレート〔B₁〕80部とを混合しエクスト
ルーダー型溶融紡糸機を用い、溶融温度280℃滞
留時間５分の条件で紡糸し、次いで常法通り延伸
して75d／16f、強度3.8ｇ／ｄ、伸度30％の延伸
糸を得た。紡糸延伸時の操業性は良好であつた。

この延伸糸を用いて経110本／2.54cm、緯100
本／2.54cmの織密度でタフタに製織後、精練し、
青色分散染料を含む浴中で120℃、１時間の条件
で染色した。得られた染色布は良好な親水性を示
し、この性能は中性洗剤１ｇ／を含む洗濯液中
で常温で10分間処理するホームランドリーを50回
くり返しても変わらなかつた。

実施例 ２、３ Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−カルボキシ
プロピル）アミンにピバロラクトンを反応させ、
脱塩してカルボキシアンモニウム双性イオン構造
を有する化合物〔〕を得た。

次いで、カプロラクタム80部、化合物〔〕20
部、ヘキサメチレンジアミン4.5部および水５部
を撹拌機付重合容器に仕込み、温度を230℃に保
つて、加圧期３Kg／cm²×３時間、放圧期１時間の
条件で重縮合して、重合体〔A₂〕を得た。

この重合体〔A₂〕を、ナイロン６〔B₂〕（実施
例２）およびポリエチレンテレフタレート〔B₁〕
（実施例３）に対してそれぞれ20重量％添加し、
常法通り溶融紡糸し、延伸して75d／16fの延伸糸
とした。

これらの延伸糸を実施例１と同様に製織後、ナ
イロン繊維（実施例２）は酸性染料浴中で100℃、
１時間、ポリエステル繊維（実施例３）は分散染
料浴中で120℃１時間染色した。染色布およびそ
のホームランドリー50洗後の親水性はいずれも良
好であつた。

実施例 ４ ステアリルアミンに50倍モルのエチレンオキシ
ドを付加させて得た化合物にモノクロルメタンス
ルホン酸ソーダを反応させた後、脱塩して、Ｎ，
Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−ステアリ
ル−スルホメチルアンモニウムベタイン〔〕を
得た。

次いで、テレフタル酸80部、アジピン酸20部お
よびエチレングリコール65部を撹拌機付反応容器
に仕込み、４Kg／cm²、240℃の条件で４時間エス
テル化反応を行なつた後、化合物〔〕100部と
三酸化アンチモン0.03部を加え、温度を240℃に
保つて徐々に減圧し、１時間で0.1トルに達せし
め、さらに３時間重縮合反応させて、ブロツクコ
ポリマーチツプ〔A₃〕を得た。

このブロツクコポリマーチツプ〔A₃〕10部と
通常のポリエチレンテレフタレートチツプ〔B₁〕
90部とを混合し、エクストルーダー型溶融紡糸機
を用い、溶融温度280℃、滞留時間10分の条件で
紡糸し、次いで常法通り延伸して75d／24f、強度
4.3ｇ／ｄ、伸度30％の延伸糸を得た。紡糸、延
伸時の操業性は良好であつた。

この延伸糸を60ｇ／m²の密度で筒編後、精練し
青色分散染料を含む浴中で125℃、１時間の条件
で高圧染色して得た布の摩擦帯電圧およびその半
減期はそれぞれ1200V、15秒を示し、良好な制電
性が認められた。

ホームランドリー50洗後も制電性は良好であつ
た。

実施例 ５ 化合物〔〕２部および両末端がヒドロキシル
基のポリエチレンオキシド（平均分子量4000）60
部を化合物〔〕の代りに用いて実施例４と同様
に重縮合してブロツクコポリマー〔A₄〕を得た。

このブロツクコポリマー〔A₄〕をポリエチレ
ンテレフタレート〔B₁〕に対して10重量％添加
し、実施例４に準じて、製糸、製編、精練、染色
したところ、摩擦帯電圧1200V、半減期16秒を示
す布が得られ、この性能はホームランドリー50洗
後もほとんど低下しなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 10〜80重量％のポリアルキレンオキシド成分
   を共重合成分とし、スルホ及び／又はカルボキシ
   アンモニウム双性イオン構造を有するブロツクコ
   ポリエーテルエステル、ブロツクコポリエーテル
   アミド又はブロツクコポリエーテルエステルアミ
   ドから選ばれたブロツク共重合体〔Ａ〕と他の合
   成重合体〔Ｂ〕とからなる重合体組成物。