JPS5886167A - 医療用具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な医療用具用軟質熱可塑性樹脂に関する
ものである。

現在、医療用具のうち、輸血セット、輸液セット、人工
腎臓用回路、直腸カテーテル、胃チューブなどが、フタ
ル酸ジオクチルＣ以下、ＤＯＰ　　と略す）を可塑剤と
して配合した軟質ポリ塩化ビニルで作られている。

これらの医療用具は、その用途上柔軟マ透明性があり、
高圧蒸気滅菌に耐える程度の耐熱性を有し又熱接着など
の手ｆｌｌＫより容易に加工できる事が必要とされてい
る。、前記ＤＯＰを配合した軟質ポリ塩化ビニルは、上
記の条件を満足するものとして使用されてきたが、ＤＯ
Ｐが溶出し硬化するという欠点があった。

叉、ＤＯＰは無害なものとして各国で使用されているが
、最近、血液バッグ等からＤＯＰが電液によって溶出し
てくる事が指摘され、溶出したＤＯＰが人体内に循環さ
れた時の危険性について問題がなげかけられている。

本発明看等は、柔軟性、透明性、高圧蒸気滅菌に耐える
耐熱性、熱接着性等の条件な滴足し、ＤＯＰ　Ｋ伴う不
安の全くない素材を開発し、これにより医療用具を作る
ことを目的とし鋭意検討した結果、本発明を完成した。

即ち本発明は塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が
２０〜１００℃で後記単量体又は単量体温金物１００重
量部あたり１０〜２００重量部の熱可■性ポリウレタン
エラストマー（以下ＭＶＣ可溶臘〒ＰＵと略称する）の
共存下Ｋ、塩化ビニル単量体（以下ＭＶＣと略称する）
単独又は塩化ビニル単量体及びこれと共重合可能でガラ
ス転等温度が５０℃よりも低い単独重合体を与える単量
体との単量体混合物（以下ＭＶＣ系単量体と総称する）
を水性媒体中で重合してなる医療用具用軟質熱可■性樹
脂である。

本１１１ｊｌＫおける軟質熱可■性樹脂は、ＭＶＣ可濤
１１’ｒＰＵＩＭＶＣＫ＠鱗した状態−ｔ’、ＭＶＣ系
単量体を重合する事によって製造されるのである。この
反応の性格は明確ではないが、ＭＶＣ可溶■〒ＰＵ及び
ＭＶＣ系単量体との間に或種の化学的結倉（即ち所謂グ
ラフト共重合と称する反応。）が生じるものと推定され
る。即ち配合時に於けるＴＰＵとＰＶＣのポリマーブレ
ンドと北壁して、本発明による生成重合体の有意義な改
棗、即ち加工成形性、透明性、柔軟性、等の点において
優れている事から推察される。

本発ＦｌｉＫｍけるＭＶＣ可溶１１ＴＰＵとｔ；ｉ、本
発明を実施する重合条件下において、実質的にＭＶＣ系
単零体ＫＷｓ解するものであり、軟化点が１００＠〜２
０℃、好ましくは６０°〜５０℃の物である。軟化点１
００℃を越える物は、ＭＶＣＫ＃解しづらくなり、又２
０℃未満のものでは得られた生成重合体の引張強度、耐
熱性、が悪くなる。又ＭＶＣ可１１１１’ｒＰＵは原料
として、脂肪族ジイソシアネートを使用した無黄変タイ
プが好ましい。

無黄変タイプは紫外線安定性が良いのに対し、無黄変タ
イプ以外のもの、は、重合後得られる生成重合体が着色
する傾向がある。末完１ｊｉＫ有効なＭｖＣ可１ＩＩＩ
ＴＰＵとして、適切ｔｘ種類の１つとしては、大日本イ
ンキ化学工業■製の商品名バンデツクスＴ−５２６５．
パンデツクスＴ−５２５等がある。

本発明において、ＭＶＣ可溶１１ＴＰＵは、仕込時ＭＶ
Ｃ叉はＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、１０〜２
００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で重合を１
鍮する。

ＭＶＣ叉は、ＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、Ｍ
Ｙ　Ｃ１１ｆｆｌｊＷｉ〒Ｐ　Ｕ　１０　重量部ｔｅｌ
ｌ−ｔ’は、得られる生成重合体は、満足すべき軟らか
さが得られず、一方２００重量部をこえると。

重合適度が遅くなったりして好ましくない。

本ｌ１Ｗ１４で杜、生成重合体中の、ＭＶＣ可１１１１
１ＴＰＵ會量が好ましくは１０〜８０重量−１さらに好
ましくは１７〜６５重量−が夷い。これは１０重量参未
満では、満足すべき軟らかさが得られＫ＜＜、耐熱性も
悪くなる傾向があるためである。一方８０重量−をこえ
ると、耐熱性が悪くなりやすく又コストも高くなり経済
的にも好ましくない。

本発１１において、ＭＶＣと共重合可能で、その単独重
合体のガラス転移温度が５０℃よりも低い単量体として
は、エチレン、プロピレンなどのすしフィン−１塩化ビ
ニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類、酢酸ビニルな
どのビニルエステル類、ｎ−ブチルビニルエーテルナト
のビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エス
テル類などが挙げられる。

又、その使用量は、ＭＶＣ系単量体中、好ましくは５０
重量−以下、さら（好ましくは５０重量慢以下である。

これは５０重量−をこえると、得られる生成重合体の加
工成形性、耐熱性、透明性などが悪くなるためである。

本発明に於いて使用される懸濁剤は、全知の懸濁剤であ
ればよい。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重舎体、ゼラチン、等が使用され、これらは
単独又は併用してもよい。

また、これらの使用量は、水媒体に対し０．０１〜２重
量−１度である。

本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公知の重金
−始剤であればよい。例えば、アゾビスイソプチルバレ
Ｕニトリルなどのアゾ化合物、ツウ９ルバーオ＋ｔイト
０、ジ−２エチルへキシルバーオ中シジカメネート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレートなどの有機過酸化物があ
る。

その使用量は仕込時のＭＶＣ系単量体に対し、１０１〜
２重量＊Ｓ度である。

本ＩＪｋｌＩＫＩＩｋける、水媒体／（ＭＹ（ｊｆ濤１
１ＴＰＵ＋ＭＶＣ系単量体）の仕込比は１／１〜５／１
が良い。これは、鉄地が１／１未満では重金が不安定（
なりやすく、又鉄地が３／１をこえるのは経済的に有利
でない為である。

重金温度は５０〜７０℃、好ましくは４０゜〜６０℃が
嵐い。これは、５０℃未満では重含速度が運くなる傾向
があり、工業的に有利でない。又７０℃をこえると得ら
れる生成重合体の耐熱性等が悪くなりがちで好ましくな
い。

尚、本発明に於ては、トリクロルエチレン、メルカズト
エタノール等の全知の連鎖移動剤を使用しても差しつか
えない。

重合方法は懸濁重合法が通常採用されるが、常法による
乳化重合法を採用することもできる。

本発明に於いては、軟質熱可塑性樹脂の耐熱老化性を助
ける為に、安定剤を添加する事かできる。但し安定剤と
しては鉛もしくはカドミウム系安定剤の様（、有毒なも
のは避けなければならない。添加できる安定剤はステア
リン酸カルシクム、ステアリン駿亜鉛である。そのほか
少量ならばエポキシ化大豆油を加えることができる。

本発明による新規な軟質熱可塑性樹脂は、無可■でも柔
軟性を有し、加工成形性、透明性、耐熱性、熱接着性の
点に優れておりこの軟質熱可塑性樹脂は、カテーテル、
輸血セット、輸液セット等の医療用具に成形加工され、
これは人体（直接触れ、又は輸液の如く人体内に注入す
る液体（直接触れても問題のない性質を持っており、実
用上極めて有益なものである。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例中の部はすべて重量部である。

実施例を 内容積１０１のステンレス製オートクレーブＫＭＶＣＷ
ＩＩＩＩＩＴＰＵ（大ａ本（ｙ＋化学工業Ｉ１１製パン
デツタスＴ−５２４５）５０部と純水２００部１部分ケ
ン化ポリビニルアルコール（日本含酸■製−ｔ−−に／
−ルＫＨ−１７）　０．８部、ジー峯−エチルへキシル
バーオキシジカーボネ−）（１０５部を仕込み、内部の
空気なＮ、で電換し、その后ＭＶＣ７０部仕込んだ。５
８℃で１５Ｈｒｓ懸濁重合反応させた后、未反応単量体
を除去し、これを脱水乾燥して粉末状の重合体９０部を
得た。

得られた重合体１００部に対してステアリン酸カルシウ
ムα５部、ステアリン酸亜鉛α１部を配合し、ＰｖＣ用
押出機を使用し、１４０６〜１（５０℃でベレット化し
たのち、ＰＶＣ用押出機を使って１５０〜１８０℃でシ
ートに加工した。又このシートは透明で、柔軟性があり
高周波＊＊機を使って熱接着する事が可能であることが
わかり、該溶接機を使って輸液バッグを作った。この様
にして得られた輸液バッグは、高圧蒸気絨曹に耐え得る
事も確認された。又日本薬局法第１０改正一般試験法４
２「輸液用プラスチック容器試験法」におけるポリ塩化
ビニル製容器についての試験項目をすべて行なったとこ
ろ、いずれの項目も基準に合格するものであった。

特に重要な項目である微粒子、溶出物試験（亜鈴、紫外
吸収スペクトル）、急性毒性試験、皮内反応試験、発熱
性物質試験および溶血性試験についても基準を満足し何
ら問題がなかった。

又本実施例においては、ＤＯＰを全く使用しておらず、
これに伴う問題点は全くない。

特許出願人 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書 昭和５７年１月２６日 特許庁長官島田春樹殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１８３１４３号 ２、発明の名称 医療用具用軟質熱可塑性樹脂 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都港区西新橋１丁目１４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第５頁１１〜１２行に 「得られに〈＜、耐熱性も悪くなる傾向があるためであ
る。」とあるを 「得られＫくい。」と補正する。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が２０〜１
   ００℃で後記単量体又は単量体混合物１００重量部あた
   り１０〜２００重量部の熱可■性ポリウレタンエラスト
   マーの共存下に、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル
   単τ゛ 量体及びこれと共重合可能ゼガラス転移温度が５０℃よ
   りも低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物を
   水性媒体中で重合してなる医療用具用軟質熱可塑性樹脂
   。