JPS5889614A - 難燃性積層板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗１作業性に優れ、基材への濡れ性の良い難
燃性積層板用樹脂組成物に関する。

積増板は、樹脂組成物を基材に含浸し乾燥して得たプリ
プレグを適当枚数積層し、必ｉ！ｌご応じて表面に金域
箔を載置して、これを加熱加圧成形する乾式法で製造さ
れる。積層板の緒特性は、樹脂組成物および基材の種類
により大きく異なるが、樹脂組成物が基材を良く濡らす
ことが、成形性を向上させ、積層板の耐熱性、耐湿性、
嗣ミーズリング性などを向上させる条件である。特に、
マルチレイヤー用プリプレクや、金属箔を貼り付けた極
薄の積層板用プリプレグなどでこの要求が強く、基材へ
の濡れ性を充分満足できるものは見当らない。

従来、基材への濡れ性を良くする方法として、（１）含
浸操作に時間をかける方法、（２）樹脂組成物の温度を
上げて含浸させる方法、（３）主剤となる樹脂の分子量
をできるだけ小さくする方法などが実施されている。し
かし、前記（１）は塗工速度が遅くなり、（２）は−余
分なエネルギーを消費する欠点がある。また、（３）は
樹脂のゲル化時間が短かく塗１制御を困難にしたり難燃
化を図る上では分子量を小さくすることに問題点がある
。現状では分子量１０００程闇、ハロゲン含率２０チ程
度のエポキシ樹脂が多用されている。

本発明は、上記の点に鑑み、塗工作業性、基材への濡れ
性の良い難燃性＆へ板用樹脂組成物を提供するものであ
る。

上記の目的を達成するために、本発明は、分子量５００
以下のエポキシ樹脂と一般式Ｃ１〜Ｃ１の直鎖状のアル
キレン基を示し、Ｒ１、Ｒ８はＣ１〜Ｃ，のアルキル基
またはアルケニル基を示し、Ｘはハロゲンを示す）で示
される２価のフェノール類との混合物を主剤とするもの
である。分子量５００以下のエポキシ樹脂は常温で液状
乃至半固型状であり、通常の乾式法による積層板の製造
に多用される分子量１０００程度の難燃性エポキシ樹脂
に比べて基材への濡れ性が大幅に向上する。そして、こ
れを乾燥すると、エポキシ樹脂と２価フェノール類とが
選択的に反応し、分子量が増大して適度の粘度をもつプ
リプレグが得られる。該プリプレグは次の加熱加圧成形
り程で硬化剤の作用で硬化する。

例えば、分子量４００、エポキシ当量２００のエピビス
系エポキシ樹脂６５重量部（以下、単に部という）にテ
トラブロモビスフェノールＡ３５１１Ｓを混合した樹脂
組成物を用いれば、塗工後の乾燥り程で分子量１２００
程闇、ブロム含率２０％＠度の難燃性エポキシ樹脂とな
り、最初から分子量１０００程度の難燃性エポキシ樹脂
を使用する従来法と比べて塗１制御は何ら変らない。

もちろん、分子量５００以Ｆのエポキシ樹脂と２価フェ
ノール類との混合比を適当に変化させて、塗工制御、ハ
ロゲン含率を変えることが可能である。ハロゲン含率は
、積層板用基材の種類などによって種々調整するのが通
例であるから、前述のように、エポキシ樹脂と２価フェ
ノール類との混合比を変えることによりノ１０ゲン含率
な適宜変えられることは楡めて有利である。更に、ハロ
ゲン含率な調整する手段として、ハロゲンを有しない２
価フェノール類（例えば、ビスフェノールＡ）や分子量
５００を越えるエポキシ樹脂を併用してもよい。

尚、硬化剤としてノボラック樹脂を使用すれば、乾燥り
程においてエポキシ樹脂と２価フェノール類との反応を
選択的に行なわせるために一階有利である。２価フェノ
ール類はプリプレグ中に離量体として残存することはな
い・また、硬化剤としてノボラック樹１１１ｉｉを使用
することにより、得られる積増板の耐熱性、耐湿性を改
善することができる。

次に、本発明の適用範囲について説明する。

使用できるエポキシ樹脂は分子量５００以Ｆのエポキシ
樹脂の全てであるが、エピビス系でかつ加水分解性塩素
含率の少ないものが２価フェノール類との反応性に優れ
るため望ましい。

分子量５００以上のエポキシ樹脂は基材への濡れ性およ
び反応性の点で適当でない。２価フェノール類としては
、４．４′　　−ジヒドロキシーアトラプロモジフェニ
ルメタン、４．４’　　−ジヒドロキシ−テトラブロモ
ジフェニル−１，１−エタン、４．４′　−ジヒドロキ
シ−テトラブロモジフェニル−１，１−フロパン（テト
ラブロモビスフェノールＡ）などである。硬化剤として
のノボラック樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂、ノ
ボラック型クレゾール樹脂などであり、第３級アミン等
の硬化促進剤を併用してもよい。また、難燃剤として、
三酸化アンチモン、リン化合物を併用してもよい。

次に本発明の詳細な説明する。

実施例１ エポキシ樹脂（分子量３７０、エポキシ当量１８６）６
５部、テトラブロモビスフェノールＡ３５部、ノボラッ
ク型ブチルフェノール樹脂（水酸基当量１０３）２０部
、ベンジルジメチルアミンα５部をアセトン溶媒中で混
合して固型分６５重量係の樹脂組成−を得た。これをガ
ラスクロス基材に含浸し乾燥して樹１１１３８重ｔ％の
プリプレグを得た。該プリプレグを４枚、積層し、加熱
加圧してα８ＩＩｉＩ厚の積層板を得た。

実施例２ 実施例１においてノボラック型ブチルフェノール樹脂の
代りにジアミノジフェニルメタン１０８１１を混合し、
他は同様にして０８１１１厚さの積層板を得た。

実開１ 実施例１において、エポキシ樹１１１ｓｏ＠。

テトラブロモビスフェノールＡ４０部とした以外は同様
にしてα８脂厚さの積層板を得た。

従来例１ 難燃性エポキシ樹脂（ＥＰＯＮ−１０４６、シェル化学
製、分子量１０００、エポキシ当量５００）１００部、
ノボラック型ブチルフェノール樹８１ｉ　（水酸基当量
１０３１２０部。

ベンジルジメチルアミン０５部をアセトン溶媒中で混合
して固型分６５重量％の樹脂組成物を略た。これを用い
て実施例１と同様にして０．８１１４Ｉ厚さの＆層板を
得た。

従来例２ エポキシ樹脂（分子量６８０、エポキシ当量３４０）Ｉ
ＱＱｌ’ｌｌＳ、ノボラック型ブチルフェノール樹脂（
水酸基当量３０Ｂ＞２５部、ベンジルジメチルアミン０
５部をアセトン溶媒中で混合して固型分６５重量％の樹
脂組成物を慢だ。これを用いて実施例１と同様にθ８朋
ｊすの積層板を得た。

上記各側における樹脂組成物の特性およびこれを用いて
製造した積層板の特性を第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表 １ ２１ ．１ 一〇 Ｏ・ り易 □−１ 一試　験　方　法− （１）　　ゲル化時間 ・　１６０℃の熱盤上で樹脂組成物がゲル化するまでの
時間を測定する（塗工制御性の目安）。

（２）含浸性 ガラスクロス基材から径２５１１１の小片を切り出し、
これを温度２０℃の樹脂組成物に浮かべて完全に濡れる
までの時間を測定する。

（３）難融性 ＵＬ−９４法に準拠。

（４）耐ミーズリング性 積層板を２６０℃の半田浴に３０秒間浮かべ、ミーズリ
ング発生の有無を観る。

Ｏ：ミーズリングなし、 Ｘ：ミーズリングあり。

（５）　　絶縁抵抗 ＪＩＳ−に−６９１１に準拠。

第１ｆｌより、木琴間は、塗工制御のしやすさの目安と
してのゲル化時間は従来品と同等で、含浸性がよいため
積層板の耐ミーズリング性、電気絶縁性が優れている。

また、実施例３と他の実施例との比較から、エポキシ樹
脂と２価のフェノール類との混合比を変えることにより
、難燃性の程度を容易に変更可能であることがわかる。

また、実施例２と他の実施例との比較から、硬化剤とし
てノボラック樹脂を用いることにより絶縁抵抗が向上す
ることがわかる。

ト述のよろ−こ一素嬰１１８１−　ト−＋７１に烏−−
Ｉｎドさせることなく樹脂組成物の基材への濡れ性を改
善でき、耐熱、耐湿性の良好な難燃性積層板を提供でき
る点、その工業的価値は極めて大なるものである。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　分子量５００以Ｆのエポキシ樹脂と一般式Ｃ９〜
   Ｃ８の直鎖状のアルキレン基を示し、Ｒ，、Ｒ，はＣ１
   〜Ｃ１のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘはハ
   ロゲンを示す）で示される２価のフェノール類との混合
   物を主剤とする難燃性Ｍ〜板用樹脂組成物。 ２　硬化剤としてノボラック樹脂を便用した特許請求の
   範囲第１項記載の難燃性積層板用樹脂組成物。。 １　エポキシ樹脂がエビビス系でかつ加水分解性塩素含
   率の小なるものである特許請求の範囲第１項記載の難燃
   性積層板用樹脂組成物。