JPS5889634A - 安定化合成ゴム組成物 - Google Patents
安定化合成ゴム組成物Info
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- JPS5889634A JPS5889634A JP18881581A JP18881581A JPS5889634A JP S5889634 A JPS5889634 A JP S5889634A JP 18881581 A JP18881581 A JP 18881581A JP 18881581 A JP18881581 A JP 18881581A JP S5889634 A JPS5889634 A JP S5889634A
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- synthetic rubber
- compound
- rubber
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- butyl
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つ合成ゴム組成物に関する。
持つ合成ゴム組成物に関する。
合成ゴムは製造、貯蔵、加工または使用時などにおいて
熱および酸素の作用により劣化し。
熱および酸素の作用により劣化し。
変色、軟化、ゲル化、ムーニー粘度の変化あるいは発臭
などの現象を伴ってその物性が著しく低下することはよ
く知られている。
などの現象を伴ってその物性が著しく低下することはよ
く知られている。
このような現象を防止する目的で、従来より各種のフェ
ノール系、リン系、イオウ系などの酸化防出剤が単独で
あるいは併用して合成ゴムの製造、加工工程中に添加さ
れ使用されている。
ノール系、リン系、イオウ系などの酸化防出剤が単独で
あるいは併用して合成ゴムの製造、加工工程中に添加さ
れ使用されている。
例、ｔ Ｉｆ、スチレン化フェノール、２．６−ジーｔ
−フチルー４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−
β−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス〔β−（８゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕などのフェノール系酸化防止
剤を単独で用いたり、これらのフェノール系酸化防止剤
とトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリ
ルペシタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸
化防止剤とを併用したり、あるいは前記のフェノール系
酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤
とを併用する方法などが知られている。
−フチルー４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−
β−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス〔β−（８゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕などのフェノール系酸化防止
剤を単独で用いたり、これらのフェノール系酸化防止剤
とトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリ
ルペシタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸
化防止剤とを併用したり、あるいは前記のフェノール系
酸化防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤
とを併用する方法などが知られている。
しかし、これらの方法は熱および酸化安定性。
耐熱変色性および蒸散性などの点でまだ充分満足すべき
ものではない。
ものではない。
本発明省らはこれらの点に解決を与えるべく櫛々検討の
結果、特定のフエ、ノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とを合成ゴムに配合することにより、今までの酸化
防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測できない
驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、さらに驚
くべきことには従来技術よりきわめて優れた熱および酸
化安定性を有し、かつ耐熱変色性に著しく優れることを
見い出し１本発明に至った。
結果、特定のフエ、ノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とを合成ゴムに配合することにより、今までの酸化
防止剤同志の組み合せ技術からはとうてい予測できない
驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、さらに驚
くべきことには従来技術よりきわめて優れた熱および酸
化安定性を有し、かつ耐熱変色性に著しく優れることを
見い出し１本発明に至った。
すなわち本発明は、合成ゴムに下記一般式（１）化合物
と一般式（［）化合物を（１）二値）＝ １ ： ０．
５ケ１Ｇ（重量比）の範囲で配合してなることを特徴と
する安定化された合成ゴム組成物を提供するものである
。
と一般式（［）化合物を（１）二値）＝ １ ： ０．
５ケ１Ｇ（重量比）の範囲で配合してなることを特徴と
する安定化された合成ゴム組成物を提供するものである
。
（式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基を表わす。）
（Ｒ−８−ＣＥｉ＊ＣＨｇ −０−０−ＣＩ（ｔ−）−
Ｃ（ＩＩ）（式中、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基を
表わす。） 本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）化合物において、
Ｒは炭素数８〜２ｏのアルキル基を表わすが、酸化防止
剤としての性能上炭素数１２〜１８のアルキル基が好ま
しく、特にオクタデシル基が好ましい。また、一般式０
１）化合物において、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基
を表わすが、酸化防止剤としての性能上炭素数６〜１２
のアルキル基が好ましく、とりわけドデシル基が最も好
ましい。
Ｃ（ＩＩ）（式中、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基を
表わす。） 本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）化合物において、
Ｒは炭素数８〜２ｏのアルキル基を表わすが、酸化防止
剤としての性能上炭素数１２〜１８のアルキル基が好ま
しく、特にオクタデシル基が好ましい。また、一般式０
１）化合物において、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基
を表わすが、酸化防止剤としての性能上炭素数６〜１２
のアルキル基が好ましく、とりわけドデシル基が最も好
ましい。
次に１本発明で用いる一般式（！）化合物および一般式
（Ｉｔ）化合物の代表例を表−１および表−２に示す。
（Ｉｔ）化合物の代表例を表−１および表−２に示す。
表−１
表−２
このような一般式（！）化合物は下記一般式＠）Ｒ−（
３１（龜） （式中％Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基を辰わす。） で示される化合物と２−メチル−４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシフェニル酢酸またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸クロライドとを既知の方法で反応・させ
ることにより製造することができる。
３１（龜） （式中％Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基を辰わす。） で示される化合物と２−メチル−４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシフェニル酢酸またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸クロライドとを既知の方法で反応・させ
ることにより製造することができる。
本発明の合成ゴム組成物において（Ｉ）式化合物と位）
式化合物の総添加量は合成ゴム１００重量部に対して通
常０．１〜２重鳳部であり、好ましくは０．８〜１．５
重態部である。また、（Ｘ）式化合物に対する位）式化
合物の併用１重量比は通常（Ｉ）式化合物１に対して０
．５〜１０であるが、１〜５が特に好ましい。
式化合物の総添加量は合成ゴム１００重量部に対して通
常０．１〜２重鳳部であり、好ましくは０．８〜１．５
重態部である。また、（Ｘ）式化合物に対する位）式化
合物の併用１重量比は通常（Ｉ）式化合物１に対して０
．５〜１０であるが、１〜５が特に好ましい。
本発明において、（Ｉ］式化゛合物および偉）式化合物
の合成ゴムへの添加は１通常の方法たとえば乳化液をあ
らかじめ調整しこれを合成ゴムラテックスに添加する方
法、適当な有機溶剤にあらかじめ溶解させた上で溶液重
合法合成ゴムのゴムセメントに添加する方法などが用い
られ特に制限はない。
の合成ゴムへの添加は１通常の方法たとえば乳化液をあ
らかじめ調整しこれを合成ゴムラテックスに添加する方
法、適当な有機溶剤にあらかじめ溶解させた上で溶液重
合法合成ゴムのゴムセメントに添加する方法などが用い
られ特に制限はない。
本発明により安定化される合成ゴムとしては。
溶液重合法ポリブタジェンゴム、溶液重合法ポリイソプ
レンゴム、溶液重合法スチレシーブタジエシ共重合コム
、エチレン−プロピレン三元共重合ゴム、イソプレン−
イソブチレジ共重合コム、乳化重合法スチレシーブタジ
エン共重合ゴム、乳化重合法アクリロニトリルーブタジ
エシ共重合ゴムなどがあり、特に溶液重合法ポリブタジ
ェンゴム、溶液重合法ポリイソプレンゴム、溶液重合法
スチレシーブタジエンゴムなどに有効である。
レンゴム、溶液重合法スチレシーブタジエシ共重合コム
、エチレン−プロピレン三元共重合ゴム、イソプレン−
イソブチレジ共重合コム、乳化重合法スチレシーブタジ
エン共重合ゴム、乳化重合法アクリロニトリルーブタジ
エシ共重合ゴムなどがあり、特に溶液重合法ポリブタジ
ェンゴム、溶液重合法ポリイソプレンゴム、溶液重合法
スチレシーブタジエンゴムなどに有効である。
次に参考例および実施例を挙げて本発明の詳細な説明す
るが１本発明はこれらによって限定されるものではない
。
るが１本発明はこれらによって限定されるものではない
。
参考例１
化合物（１−８）の合成
８００ｍ４日フラスコに２−メチル−４−ｔ−ブチル−
６−ヒドロキシフェニル酢酸２２．２ｆ／、トルエン１
５０ｄ、オクタデシルアルコール２７．Ｏｆおよびパラ
トルエンスルホン酸１ｇを仕込み、約１時間加熱還流し
、生成する水を反応系外に除去する。
６−ヒドロキシフェニル酢酸２２．２ｆ／、トルエン１
５０ｄ、オクタデシルアルコール２７．Ｏｆおよびパラ
トルエンスルホン酸１ｇを仕込み、約１時間加熱還流し
、生成する水を反応系外に除去する。
反応終了後、触媒を水洗により除去し、溶媒を減圧下に
除去すると淡黄色の２−メチル−４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシフェニル酢酸オクタデシルが４５．０１ （
収率９６％）得られる。
除去すると淡黄色の２−メチル−４−ｔ−ブチル−５−
ヒドロキシフェニル酢酸オクタデシルが４５．０１ （
収率９６％）得られる。
これをメタノールにより再結晶するとｍｐ６８・０〜６
４．０℃の白色結晶が得られる。
４．０℃の白色結晶が得られる。
元素分析値Ｃ５ｔＢ！１４０ａ □内針算値Ｃ７８，
０％（７８，８％）逼Ｈ１１，６％（１１，５％）’Ｈ
−ＮＭＲ（ＯＤＯｚｓ ） δ［ｐｐｍ１０．８８（
ｔ ８Ｂ）、１．２６（＠ ｓｇｎ）、１．８８（
１９）１）２４２（１８Ｈ） 、 ８．５２（ＩＩ ２
ｔｌ） 、 ４．０９（ｔ ５Ｈ）５．８４（Ｓ Ｉ
Ｈ）、６．５４（１１Ｂ） 、７．００（ｓ ＩＨ
）参考何２ 化合物（ｒ−２）の合成 ５００ｍ４日フラスコに２−メチル−４−１−”ブチル
−５−ヒドロキシフェニルＩＨＩ’ロライド２４．１ｆ
、トルエン８００−およびピリジン５０ｍｇを仕込み、
反応器内を乾−窒累で置換した後、８０〜４０℃に保ち
つつドデシルアルコール１８．７Ｆを滴下スル。
０％（７８，８％）逼Ｈ１１，６％（１１，５％）’Ｈ
−ＮＭＲ（ＯＤＯｚｓ ） δ［ｐｐｍ１０．８８（
ｔ ８Ｂ）、１．２６（＠ ｓｇｎ）、１．８８（
１９）１）２４２（１８Ｈ） 、 ８．５２（ＩＩ ２
ｔｌ） 、 ４．０９（ｔ ５Ｈ）５．８４（Ｓ Ｉ
Ｈ）、６．５４（１１Ｂ） 、７．００（ｓ ＩＨ
）参考何２ 化合物（ｒ−２）の合成 ５００ｍ４日フラスコに２−メチル−４−１−”ブチル
−５−ヒドロキシフェニルＩＨＩ’ロライド２４．１ｆ
、トルエン８００−およびピリジン５０ｍｇを仕込み、
反応器内を乾−窒累で置換した後、８０〜４０℃に保ち
つつドデシルアルコール１８．７Ｆを滴下スル。
滴下後８０〜４０℃で約８時間反応させる。
反応終了後、希塩酸でピリジンを中和し、水洗、無水芒
硝で脱水する０次いで減圧下に溶媒を除去すると８８．
２１ （収率８６％）の２−メチル−４−ｔ−ブチル−
６−ヒドロキシフェニル酢酸ドデシル（粘稠液体）が得
られる。
硝で脱水する０次いで減圧下に溶媒を除去すると８８．
２１ （収率８６％）の２−メチル−４−ｔ−ブチル−
６−ヒドロキシフェニル酢酸ドデシル（粘稠液体）が得
られる。
元素分析値（：ｔａＨ４ｇＯｓ Ｏ内針算値（３７ｅ
、ｓ％（７６，９％） ＋ １１１０．７％（１０，８
％）’Ｂ −ＮＭＲ（ＣＤ０ｚｓ ） δ［ｐｐｍ１
０．９０（ｔ ８ｔｌ） 、 １．２２（８１２１＝１
） 、 １．８８（ｆｉ ９１１）２．２０（ｆｉ ８
ｆｉ） 、 ８．４８（８２Ｂ） 、 ４．０７（ｔ
２Ｂ）約５．０ （ｓ １Ｂ） 、 ６．５０（ＩＩ
ＩＨ） 、 ７．００（８１Ｂ）実施例１ 酸化防止剤を含まない溶液重合法ポリブタジェンゴム（
ＪＡＲＢＲ−０１から酸化防ＬｔＪｔＯをアセトンで抽
出したゴムを使用した）に表−８に示す供試化合物をロ
ール混練したものを供試ゴムとし、熱および酸化安定性
と耐熱変色性の試験を行なった。
、ｓ％（７６，９％） ＋ １１１０．７％（１０，８
％）’Ｂ −ＮＭＲ（ＣＤ０ｚｓ ） δ［ｐｐｍ１
０．９０（ｔ ８ｔｌ） 、 １．２２（８１２１＝１
） 、 １．８８（ｆｉ ９１１）２．２０（ｆｉ ８
ｆｉ） 、 ８．４８（８２Ｂ） 、 ４．０７（ｔ
２Ｂ）約５．０ （ｓ １Ｂ） 、 ６．５０（ＩＩ
ＩＨ） 、 ７．００（８１Ｂ）実施例１ 酸化防止剤を含まない溶液重合法ポリブタジェンゴム（
ＪＡＲＢＲ−０１から酸化防ＬｔＪｔＯをアセトンで抽
出したゴムを使用した）に表−８に示す供試化合物をロ
ール混練したものを供試ゴムとし、熱および酸化安定性
と耐熱変色性の試験を行なった。
その結果を表−８に示す。
なお、熱および酸化安定性は、供試ゴムを１００℃ギヤ
ーオーブン中で熱老化させ１５時間毎にゲル分（トルエ
ン不溶分）を測定し。
ーオーブン中で熱老化させ１５時間毎にゲル分（トルエ
ン不溶分）を測定し。
ゲル分が１９ｗｔ％になるまでの時間（Ｇｅｌ Ｉ、Ｐ
。
。
とする）で評価した。
また、耐熱変色性は、１００℃ギヤーオーブン中で１６
時間、６０時間および１２０時間熱老化後のゴム色相で
評価した。
時間、６０時間および１２０時間熱老化後のゴム色相で
評価した。
なお％表においてムロ−１〜ム０−５は以下の化合物を
示すものである。
示すものである。
ＡＯ−１２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル ＡＵ−Ｑｎ−オクタデシル−β−（８゜５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネ− ト ム０−８ ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−
（８，５−ジーｔ− ブチル−４−ヒドロキシフェニ ル）プロピオネート ＡＯ−４ジラウリルチオジプロビオネーム０−５
）リス（ノニルフェニル）ホスファイト 表−８【■） 添加量（ＰｔｉＫ）と試験結果 実施例２ 酸化防止剤を含まない溶液重合法ポリイソプレンゴム（
ＪＳＲＩＲ−２２００から酸化防止剤をアセトンで抽出
したゴムを使用した）の６％トルエン溶液に表−４に示
す供試化合物を添加し攪拌して均一溶液とした後トルエ
ンを除去したものを供試ゴムとし、熱および酸化安定性
・と耐熱変色性の試験を行なった。
ル ＡＵ−Ｑｎ−オクタデシル−β−（８゜５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネ− ト ム０−８ ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−
（８，５−ジーｔ− ブチル−４−ヒドロキシフェニ ル）プロピオネート ＡＯ−４ジラウリルチオジプロビオネーム０−５
）リス（ノニルフェニル）ホスファイト 表−８【■） 添加量（ＰｔｉＫ）と試験結果 実施例２ 酸化防止剤を含まない溶液重合法ポリイソプレンゴム（
ＪＳＲＩＲ−２２００から酸化防止剤をアセトンで抽出
したゴムを使用した）の６％トルエン溶液に表−４に示
す供試化合物を添加し攪拌して均一溶液とした後トルエ
ンを除去したものを供試ゴムとし、熱および酸化安定性
・と耐熱変色性の試験を行なった。
その結果を表−４に示す。
なお、熱および酸化安定性は、供試ゴムを７０℃ギヤー
オーブン中で７日間熱老化させた後ウォーレス・ラピッ
ド・プラスチメーターによ＃ｌ！０７塑度を測定し、下
記式により可塑度保持率（ＰＲＩ）を求めて評価した。
オーブン中で７日間熱老化させた後ウォーレス・ラピッ
ド・プラスチメーターによ＃ｌ！０７塑度を測定し、下
記式により可塑度保持率（ＰＲＩ）を求めて評価した。
また、耐熱変色性は、７０℃ギヤーオーブン中で７日間
熱老化後のゴム色相で評価した。
熱老化後のゴム色相で評価した。
表−４（１）
添加量（ＰＨＲ）と試験結果
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 合成ゴムに下記一般式（Ｉ）化合物と一般式値）化合物
を（Ｉ） ： （ｎｌ＝ ｔ ： ０．５〜１０（重量
比）の割合で配合してなることを特徴とする安定化合成
ゴム組成物。 （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基を表わす。） （Ｒ−８−（］Ｈ２ＣＨ！−（３−０−ＣＨｇへＣ値）
（式中、Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18881581A JPS5889634A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 安定化合成ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18881581A JPS5889634A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 安定化合成ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5889634A true JPS5889634A (ja) | 1983-05-28 |
Family
ID=16230293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18881581A Pending JPS5889634A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 安定化合成ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5889634A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11597859B2 (en) | 2020-01-24 | 2023-03-07 | Oatey Co. | Solvent cement formulations having extended shelf life |
-
1981
- 1981-11-24 JP JP18881581A patent/JPS5889634A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11597859B2 (en) | 2020-01-24 | 2023-03-07 | Oatey Co. | Solvent cement formulations having extended shelf life |
| US11976222B2 (en) | 2020-01-24 | 2024-05-07 | Oatey Co. | Solvent cement formulations having extended shelf life |
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