JPH03177442A - エラストマーのための安定剤混合物 - Google Patents
エラストマーのための安定剤混合物Info
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- JPH03177442A JPH03177442A JP2308443A JP30844390A JPH03177442A JP H03177442 A JPH03177442 A JP H03177442A JP 2308443 A JP2308443 A JP 2308443A JP 30844390 A JP30844390 A JP 30844390A JP H03177442 A JPH03177442 A JP H03177442A
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野）
本発明はエラストマーと、ヒス−（アルキルチオメチル
）−フェノール及び少なくとも１ｗＩのＰ−又はＳ−含
有化合物からなる安定剤混合物とを含む組成物に関する
ものである。
）−フェノール及び少なくとも１ｗＩのＰ−又はＳ−含
有化合物からなる安定剤混合物とを含む組成物に関する
ものである。
エラストマーに対する安定剤として、Ｐ−及び／又はＳ
−含有化合物と混合物されたアルキルチオメチル基含有
フェノールが知られている。
−含有化合物と混合物されたアルキルチオメチル基含有
フェノールが知られている。
それ故、例えばＥ！Ｐ−Ａ−０４９１３３には４−成分
混合物が開示されている。それは、ジフェニルアミン、
トリフェニルホスフィツト、ジアルキルチオジプロピオ
ネート及び少なくとも１種のアルキルフェノール又はビ
スフェノール、例えばビス−（４−ヒドロキシベンジル
）チオエーテルからなる。
混合物が開示されている。それは、ジフェニルアミン、
トリフェニルホスフィツト、ジアルキルチオジプロピオ
ネート及び少なくとも１種のアルキルフェノール又はビ
スフェノール、例えばビス−（４−ヒドロキシベンジル
）チオエーテルからなる。
エラストマーのための３−成分混合物がＵＳ−Ａ−３６
５８７４３に開示されている。それは、先のＢＰ−Ａ−
０４９１３３に開示されたようなフェノール又はビスフ
ェノール、有機スルフィド又はジアルキルチオシアルカ
ッエート及びエポキシド又はホスフィツト、例えばトリ
フェニルホスフィツトからなる。
５８７４３に開示されている。それは、先のＢＰ−Ａ−
０４９１３３に開示されたようなフェノール又はビスフ
ェノール、有機スルフィド又はジアルキルチオシアルカ
ッエート及びエポキシド又はホスフィツト、例えばトリ
フェニルホスフィツトからなる。
フェノール及びホスフィツトからなる２−成分混合物が
ＤＥ−Ａ−２３３４１６３に開示されている。この安定
剤混合物は、例えばフェノール性成分としての２．６−
ジアルキル置換４−（アルキルメルカプトメチル）フェ
ノール及び４−アルキル−又は２．４−ジアルキル置換
トリフェニルホスフィツトを含む。
ＤＥ−Ａ−２３３４１６３に開示されている。この安定
剤混合物は、例えばフェノール性成分としての２．６−
ジアルキル置換４−（アルキルメルカプトメチル）フェ
ノール及び４−アルキル−又は２．４−ジアルキル置換
トリフェニルホスフィツトを含む。
ＵＳ−Ａ−３６３７５８５には、更にアルキルメルカプ
トメチルフェノール（アルキル基は二つのアルコキシカ
ルボニル基を有する）、及びジアルキルチオアルカノエ
ートを含む２−成分混合物が開示されている。
トメチルフェノール（アルキル基は二つのアルコキシカ
ルボニル基を有する）、及びジアルキルチオアルカノエ
ートを含む２−成分混合物が開示されている。
アルキルチオメチル基含有フェノール自体は、エラスト
マーのための安定剤として同様に知られている。それ故
、例えば２，４−ビス−（メルカプトメチル）−６−ア
ルキルフェノールが特に有効な安定剤としてＥＰ−Ａ−
０１６５２０９に開示されている。
マーのための安定剤として同様に知られている。それ故
、例えば２，４−ビス−（メルカプトメチル）−６−ア
ルキルフェノールが特に有効な安定剤としてＥＰ−Ａ−
０１６５２０９に開示されている。
しかしながら、酸化的分解に対して敏感なエラストマー
のための有効な安定剤に対する要望が引続き存在する。
のための有効な安定剤に対する要望が引続き存在する。
Ｃ課題を解決するための手段〕
本発明はそれ故、
エラストマーと、
ａ）
次式Ｉ：
で表わされるフェノール、
及び
ｂ）
少なくとも１種の次式ＩＩａ。
ＩＩｂ及び■なし
し■：
（ｆｆＴ）
σＶ）
”ノニル基の異性体混合物
（７）
（Ｖｒ）
〔式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、基Ｒ２は互いに独立して炭素原子数８ないし１２
のアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ１はＣ、Ｈａｔ−〇−基又は次式Ｈａ又は■
ｂ： （■お） を表わし、そして Ｒ６は炭素原子数１２ないし１８のアルキル基を表わす
〕で表わされる化合物からなる安定剤混合物とを含む組
成物に関するものである。
わし、基Ｒ２は互いに独立して炭素原子数８ないし１２
のアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ１はＣ、Ｈａｔ−〇−基又は次式Ｈａ又は■
ｂ： （■お） を表わし、そして Ｒ６は炭素原子数１２ないし１８のアルキル基を表わす
〕で表わされる化合物からなる安定剤混合物とを含む組
成物に関するものである。
炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｒ３は、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、第ニブチル基又は第三ブチル基を表わす。
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、第ニブチル基又は第三ブチル基を表わす。
Ｒ１は好ましくはメチル基又は第三ブチル基を表わす。
炭素原子数８ないし１２のアルキル基Ｒ８は、例えばｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３．
３−テトラメチルヘキシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基又は１． １． ３． ３． ５． ５−ヘ
キサメチルヘキシル基を表わす。Ｒ７は好ましくはｎ−
オクチル基又はｎ−ドデシル基を表わす。
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３．
３−テトラメチルヘキシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基又は１． １． ３． ３． ５． ５−ヘ
キサメチルヘキシル基を表わす。Ｒ７は好ましくはｎ−
オクチル基又はｎ−ドデシル基を表わす。
炭素原子数１２ないし１８のアルキル基Ｒ８は、直鎖状
又は分岐鎖状であってよく、そして例えばｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、１，１，
３．３−テトラメチルオクチル基、２−エチルヘキシル
基、１，１゜３、 ３． ５． ５−ヘキサメチルヘキ
シル基、１゜１．５，５，９．９−ヘキサメチルデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基を表わ
す。Ｒ５は好ましくはｎ−ドデシル基、ｎトリデシル基
、ｎ−テトラデシル基又はｎ−オクタデシル基を表わす
。
又は分岐鎖状であってよく、そして例えばｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、１，１，
３．３−テトラメチルオクチル基、２−エチルヘキシル
基、１，１゜３、 ３． ５． ５−ヘキサメチルヘキ
シル基、１゜１．５，５，９．９−ヘキサメチルデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基を表わ
す。Ｒ５は好ましくはｎ−ドデシル基、ｎトリデシル基
、ｎ−テトラデシル基又はｎ−オクタデシル基を表わす
。
Ｒ，がメチル基又は第三ブチル基を表わす組成物が好ま
しい。
しい。
基Ｒ２がｎ−オクチル基又はｎ−ドデシル基を表わす組
成物が特に好ましい。
成物が特に好ましい。
Ｒ４がＣ＋５Ｈｓｉ−〇−基を表わす組成物が更に重要
である。
である。
Ｒ６がｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラ
デシル基又はｎ−オクタデシル基を表わす組成物が同様
に重要である。
デシル基又はｎ−オクタデシル基を表わす組成物が同様
に重要である。
特に重要な組成物は収録ａ）において、Ｒ１がメチル基
を表わし、Ｒ２がｎ−オクチル基を表わし、モしてＲ３
が水素原子を表わし、そして特に成分ｂ）において、Ｒ
４がＣ＋−Ｈｌｔ−０−基を表わすか、又はＲ，がｎ−
ドデシル基若しくはｎ−トリデシル基を表わすか、或い
は式ＩＩａ又はＩＩｂで表わされる化合物が成分ｂ）と
して用いられる組成物である。
を表わし、Ｒ２がｎ−オクチル基を表わし、モしてＲ３
が水素原子を表わし、そして特に成分ｂ）において、Ｒ
４がＣ＋−Ｈｌｔ−０−基を表わすか、又はＲ，がｎ−
ドデシル基若しくはｎ−トリデシル基を表わすか、或い
は式ＩＩａ又はＩＩｂで表わされる化合物が成分ｂ）と
して用いられる組成物である。
式Ｉで表わされる化合物の代表的な例は、以下に掲げる
物質である： ２．４−ビス（ｎ−才りチ、ルチオメチル）＝６−メチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（第三オクチルチオメチル）６−メチル−
フェノール１． ２．４−ビス（第三ドデシルチオメチル）−６−メチル
−フェノール２． ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）３．６−シメ
チルーフエノール、 ２．４−ビス（２° −エチルへキシルチオメチル）−
６−第三ブチル−３−メチル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）６−第三ブチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）６−第三ブチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−第三ブ
チル−３−メチル−フェノール、２．４−ビス（ｎ−ド
デシルチオメチル）−６−第三ブチル−３−メチル−フ
ェノール。
物質である： ２．４−ビス（ｎ−才りチ、ルチオメチル）＝６−メチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（第三オクチルチオメチル）６−メチル−
フェノール１． ２．４−ビス（第三ドデシルチオメチル）−６−メチル
−フェノール２． ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）３．６−シメ
チルーフエノール、 ２．４−ビス（２° −エチルへキシルチオメチル）−
６−第三ブチル−３−メチル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）６−第三ブチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−ドデシルチオメチル）６−第三ブチ
ル−フェノール、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−第三ブ
チル−３−メチル−フェノール、２．４−ビス（ｎ−ド
デシルチオメチル）−６−第三ブチル−３−メチル−フ
ェノール。
１第三オクチル基は１．１．３．３−テトラメチルブチ
ル基を表わす。
ル基を表わす。
２第三ドデシル基は１，１．３．３，５．５−ヘキサメ
チルヘキシル基及び１．１．４，６゜６−ペンタメチル
へブチ−（４）−イル基を表わす。
チルヘキシル基及び１．１．４，６゜６−ペンタメチル
へブチ−（４）−イル基を表わす。
式πないし■で表わされる個々の化合物の代表的な例は
、下記の構造で表わされる。
、下記の構造で表わされる。
本発明の組成物は、
例えばエラストマーとし
て下記の物質を含むことができる。
１、ポリジエン、例えばボｊｌブタジェン、ポリイソプ
レン又はポリクロロプレン：及びブロックポリマー、例
えばスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソ
プレン／スチレン及びアクリロニトリル／ブタジェンコ
ポリマー又はスチレン／ブタジェンコポリマー ２モノ−及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノ
マーとのコポリマー、例えばエチレン−アルキル了クリ
レートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート
コポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー及
びエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘキサジエン
、ジシクロペンタジェン又はエチリデンノルボルネンと
のターポリマー ３、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンモノ−及びコポリマー、クロロト
リフルオロエチレンコポリマー及びハロゲン含有ビニル
化合物のポリマー例えばポリビニリデンクロリド及びポ
リビニリデンフルオリドのポリマー；及びそれらのコポ
リマー例えばビニルクロリド−ビニリデンクロリド、ビ
ニルクロリド−ビニルアセテート又はビニリデンクロリ
ド−ビニルアセテート。
レン又はポリクロロプレン：及びブロックポリマー、例
えばスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソ
プレン／スチレン及びアクリロニトリル／ブタジェンコ
ポリマー又はスチレン／ブタジェンコポリマー ２モノ−及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノ
マーとのコポリマー、例えばエチレン−アルキル了クリ
レートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート
コポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー及
びエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘキサジエン
、ジシクロペンタジェン又はエチリデンノルボルネンと
のターポリマー ３、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンモノ−及びコポリマー、クロロト
リフルオロエチレンコポリマー及びハロゲン含有ビニル
化合物のポリマー例えばポリビニリデンクロリド及びポ
リビニリデンフルオリドのポリマー；及びそれらのコポ
リマー例えばビニルクロリド−ビニリデンクロリド、ビ
ニルクロリド−ビニルアセテート又はビニリデンクロリ
ド−ビニルアセテート。
４、−成分としての末端ヒドロキシル基を含むポリエー
テル、ポリエステル及びポリブタジェンと、他成分とし
ての脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとから誘導さ
れるポリウレタン、及びそれらの中間体。
テル、ポリエステル及びポリブタジェンと、他成分とし
ての脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとから誘導さ
れるポリウレタン、及びそれらの中間体。
５、天然ゴム。
６、上記ポリマーの混合物（ポリブレンド）。
７、天然又は台底ゴムの水性乳剤、例えば天然ゴムラテ
ックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジェンのラテ
ックス。
ックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジェンのラテ
ックス。
所望により、前記エラストマーはラテックスの形態で存
在し、そしてそれにより安定化され得る。
在し、そしてそれにより安定化され得る。
ポリジエン例えばポリブタジェンゴム、ハロゲン化ポリ
マー例えばポリビニリデンフルオリド、又はポリウレタ
ンをエラストマーとして含む組成物か好ましい。ポリブ
タジェンゴムをエラストマーとして含む組成物が特に好
ましい。
マー例えばポリビニリデンフルオリド、又はポリウレタ
ンをエラストマーとして含む組成物か好ましい。ポリブ
タジェンゴムをエラストマーとして含む組成物が特に好
ましい。
本発明の組成物は都合良くは、エラストマーに対して成
分ａ）及びｂ）からなる安定剤混合物を０．０１−１０
重量％、特に０．０５〜５．０重量％例えば０．０５〜
３重量％及びとりわけ０．１〜２重量％含む。
分ａ）及びｂ）からなる安定剤混合物を０．０１−１０
重量％、特に０．０５〜５．０重量％例えば０．０５〜
３重量％及びとりわけ０．１〜２重量％含む。
式■及び／又は式■ないし■で表わされる安定剤の混合
物も同様に用いることができる。二つの成分ａ）及びｂ
）の互いの比率は広い制限範囲内で変化し得る。ａ）
： ｂ）の重量比は都合良くは９：１ないし１：９、例
えば２：８ないし８：２又は３ニアないし７：３である
。好ましい比率は２：１ないし１：２、特に約１：ｌな
いし１：２の範囲内にある。
物も同様に用いることができる。二つの成分ａ）及びｂ
）の互いの比率は広い制限範囲内で変化し得る。ａ）
： ｂ）の重量比は都合良くは９：１ないし１：９、例
えば２：８ないし８：２又は３ニアないし７：３である
。好ましい比率は２：１ないし１：２、特に約１：ｌな
いし１：２の範囲内にある。
エラストマーへの混合は、例えば式Ｉ〜■で表わされる
物質及び所望により別の添加剤例えば加硫促進剤、充填
剤、可塑剤又は顔料を混入することにより、この分野で
慣用の方法により、成形前又は成形中に、又は溶解され
た若しくは分散された化合物をポリマーに塗布し、所望
により続いて溶媒を蒸発させることにより、行うことが
できる。式Ｉ〜■で表わされる化合物は、前記化合物を
例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含むマスターバ
ッチの形態で安定化すべきプラスチックに加えることも
できる。
物質及び所望により別の添加剤例えば加硫促進剤、充填
剤、可塑剤又は顔料を混入することにより、この分野で
慣用の方法により、成形前又は成形中に、又は溶解され
た若しくは分散された化合物をポリマーに塗布し、所望
により続いて溶媒を蒸発させることにより、行うことが
できる。式Ｉ〜■で表わされる化合物は、前記化合物を
例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含むマスターバ
ッチの形態で安定化すべきプラスチックに加えることも
できる。
式Ｉ〜■で表わされる化合物は、式１で表わされる化合
物に関して例えばＥＰ−Ａ−０１６５２０９及びＵＳ−
Ａ−３２２７６７７に開示されているような公知の方法
で製造される。しかしながら、それらは次式： 〔式中、Ｒ１及びＲ１は上記の意味を有する〕で表わさ
れるフェノールを、ホルムアルデヒド又は反応条件下で
ホルムアルデヒドを放出する化合物及び少なくとも１ｍ
のメルカプタンＲ２５Ｈと塩基（この塩基はモノ−、ジ
ー又はトリメチルアミン又はモノ 又はジエチルアミン
である）の存在下で反応させることにより得ることもで
きる。
物に関して例えばＥＰ−Ａ−０１６５２０９及びＵＳ−
Ａ−３２２７６７７に開示されているような公知の方法
で製造される。しかしながら、それらは次式： 〔式中、Ｒ１及びＲ１は上記の意味を有する〕で表わさ
れるフェノールを、ホルムアルデヒド又は反応条件下で
ホルムアルデヒドを放出する化合物及び少なくとも１ｍ
のメルカプタンＲ２５Ｈと塩基（この塩基はモノ−、ジ
ー又はトリメチルアミン又はモノ 又はジエチルアミン
である）の存在下で反応させることにより得ることもで
きる。
全ての出発物質は公知化合物であり且つ公知方法により
製造することができる。それらの幾つかは市販もされて
いる。
製造することができる。それらの幾つかは市販もされて
いる。
下記実施例により、本発明を更に詳細に説明する。実施
例中のパーセント及び部は重量パーセント及び重量部で
ある。
例中のパーセント及び部は重量パーセント及び重量部で
ある。
製造例
実施例１：２，４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）−
６−メチルフェノールの製造 ２．４−ビス（ジメチルアミノメチル）メチルフェノー
ル１６０．７４ｇ （０，７２モル）とｎ−オクタンチ
オール２１０．６５ｇ （１，４４モル）とを、スター
ラー及び強力クーラーを備えた装置中で１５０℃で３６
時間加熱し、５３．２バールの下でジメチルアミンを連
続的に除去する。黄色油状物２９１．６ｇ （９５％）
を得る。純粋な２，４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル
）−６−メチルフェノールは、シリカゲル上で粗生成物
をカラムクロマトグラフィーに付すことにより無色油状
物として得られる。
６−メチルフェノールの製造 ２．４−ビス（ジメチルアミノメチル）メチルフェノー
ル１６０．７４ｇ （０，７２モル）とｎ−オクタンチ
オール２１０．６５ｇ （１，４４モル）とを、スター
ラー及び強力クーラーを備えた装置中で１５０℃で３６
時間加熱し、５３．２バールの下でジメチルアミンを連
続的に除去する。黄色油状物２９１．６ｇ （９５％）
を得る。純粋な２，４−ビス（ｎ−オクチルチオメチル
）−６−メチルフェノールは、シリカゲル上で粗生成物
をカラムクロマトグラフィーに付すことにより無色油状
物として得られる。
分析値：
計算値ニア０．６９％Ｃ測定値ニア０．８５％ＣＩ０．
４４％８ １０．４２％Ｈ１５、０９％Ｓ
１５．１１％Ｓ実施例２：２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノ
ールの製造６−第三ブチルフェノール２２．５ ｇ 、
パラホルムアルデヒド１８．０ｇ、ｎ−オクタンチオー
ル４３．９ｇ、３３％エタノール性ジメチルアミン４．
０ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド２３ｆＩｌ
ｌを、還流コンデンサー及び機械式スターラーを備えた
スルホン化フラスコ中で窒素下で３時間還流する。内部
温度は１１０℃である。この粗生成物をエチルアセテー
ト１５０−に溶解し、次いでこの混合物を水１００−を
用いて洗浄する。有機相の除去後乾固して、２．４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオメチル）−６＝第三ブチルフ工ノ
ール５１ｇを無色油状物として得る。
４４％８ １０．４２％Ｈ１５、０９％Ｓ
１５．１１％Ｓ実施例２：２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノ
ールの製造６−第三ブチルフェノール２２．５ ｇ 、
パラホルムアルデヒド１８．０ｇ、ｎ−オクタンチオー
ル４３．９ｇ、３３％エタノール性ジメチルアミン４．
０ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド２３ｆＩｌ
ｌを、還流コンデンサー及び機械式スターラーを備えた
スルホン化フラスコ中で窒素下で３時間還流する。内部
温度は１１０℃である。この粗生成物をエチルアセテー
ト１５０−に溶解し、次いでこの混合物を水１００−を
用いて洗浄する。有機相の除去後乾固して、２．４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオメチル）−６＝第三ブチルフ工ノ
ール５１ｇを無色油状物として得る。
分析値：
計算値： １３．７４％Ｓ
測定値：１３．４４％Ｓ
使用例
実施例３：ポリブタジェンゴムの安定化（シリコーンオ
イルエイジング） ２．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール０．４％を用
いて予め安定化されたポリブタジェン１００ｇを、安定
剤成分ａ＞ｏ、 １５％及び安定剤成分ｂ’ｌＯ，３％
と練りロール機上で５０℃で６＃間均質に混練する。２
ｍｍ厚のシートを８０℃で練生地からプレス加工する。
イルエイジング） ２．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール０．４％を用
いて予め安定化されたポリブタジェン１００ｇを、安定
剤成分ａ＞ｏ、 １５％及び安定剤成分ｂ’ｌＯ，３％
と練りロール機上で５０℃で６＃間均質に混練する。２
ｍｍ厚のシートを８０℃で練生地からプレス加工する。
安定剤を用いない他のシートを同様の方法で製造する。
試験片は、１６０℃で３０分間シリコーンオイル中に浸
漬することによりエイジングする。評価は、エイジング
の終了時点でのゲル含有率により行う。ゲル含有率は、
下記のようにして決定する。エイジング後、試料を室温
でトルエン１００−中に溶解する。２４時間後、この溶
液を綱篩を通して濾過しくＡＳＴＭ Ｅ！１１ Ｎａ４
００に基づく）、次いで残部を注意深く洗浄し乾燥する
。ゲル含有率は下記式により得られる。
漬することによりエイジングする。評価は、エイジング
の終了時点でのゲル含有率により行う。ゲル含有率は、
下記のようにして決定する。エイジング後、試料を室温
でトルエン１００−中に溶解する。２４時間後、この溶
液を綱篩を通して濾過しくＡＳＴＭ Ｅ！１１ Ｎａ４
００に基づく）、次いで残部を注意深く洗浄し乾燥する
。ゲル含有率は下記式により得られる。
ｐｇ＝フィルターとゲルの重量
Ｆｏ＝用いたフィルターの重量
Ｂ＝試料の重量
結果を下記第１表に要約する。
第１表
上記製造例中の安定剤Ａを実施例２０２．４−ビス（ｎ
−オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールに
より置換した場合には、同様な安定剤混合物を用いて同
様に良好な安定化値が得られる。
−オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールに
より置換した場合には、同様な安定剤混合物を用いて同
様に良好な安定化値が得られる。
実施例４：ポリブタジェンゴムの安定化（シリコーンオ
イルエイジング） 本例は、１６０℃で４５分間シリコーンオイル中でエイ
ジングすること以外は、実施例３に記載された方法と同
様の方法で行う。
イルエイジング） 本例は、１６０℃で４５分間シリコーンオイル中でエイ
ジングすること以外は、実施例３に記載された方法と同
様の方法で行う。
結果を下記第
２表に要約する。
第２表
Claims (13)
- （１）エラストマーと、 ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされるフェノール、及び ｂ）少なくとも１種の次式IIａ、IIｂ及びIIIないしVI
： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わし、基Ｒ＿２は互いに独立して炭素原子数８ないし
１２のアルキル基を表わし、Ｒ＿３は水素原子又はメチ
ル基を表わし、Ｒ＿４はＣ＿１＿８Ｈ＿３＿７−Ｏ−基
又は次式IIIａ又はIIIｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｂ） を表わし、そして Ｒ＿６は炭素原子数１２ないし１８のアルキル基を表わ
す〕で表わされる化合物からなる安定剤混合物とを含む
組成物。 - （２）Ｒ＿１がメチル基又は第三ブチル基を表わす請求
項１記載の組成物。 - （３）基Ｒ＿２がｎ−オクチル基又はｎ−ドデシル基を
表わす請求項１記載の組成物。 - （４）Ｒ＿４がＣ＿１＿８Ｈ＿３＿７−Ｏ−基を表わす
請求項１記載の組成物。 - （５）Ｒ＿６がｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ
−テトラデシル基又はｎ−オクタデシル基を表わす請求
項１記載の組成物。 - （６）成分ａ）において、Ｒ＿１がメチル基を表わし、
Ｒ＿２がｎ−オクチル基を表わし、そしてＲ＿３が水素
原子を表わす請求項１記載の組成物。 - （７）成分ｂ）において、Ｒ＿４がＣ＿１＿８Ｈ＿３＿
７−Ｏ−基を表わすか、又はＲ＿５がｎ−ドデシル基若
しくはｎ−トリデシル基を表わす請求項６記載の組成物
。 - （８）式IIａ又はIIｂで表わされる化合物が成分ｂ）と
して用いられる請求項６記載の組成物。 - （９）エラストマーがポリジエン、ハロゲン含有ポリマ
ー又はポリウレタンである請求項１記載の組成物。 - （１０）エラストマーがポリブタジエンゴムである請求
項９記載の組成物。 - （１１）成分ａ）及びｂ）からなる安定剤混合物を０．
０５〜５．０重量％含む請求項１記載の組成物。 - （１２）請求項１において定義された成分ａ）及びｂ）
の混合物からなるエラストマーに対する安定剤混合物。 - （１３）請求項１において定義された成分ａ）及びｂ）
をエラストマーに混合するか、又は成分ａ）及びｂ）を
エラストマーに塗布することからなるエラストマーの安
定化方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4089/89-9 | 1989-11-14 | ||
| CH408989 | 1989-11-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03177442A true JPH03177442A (ja) | 1991-08-01 |
| JP3099127B2 JP3099127B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=4269619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02308443A Expired - Lifetime JP3099127B2 (ja) | 1989-11-14 | 1990-11-14 | エラストマーのための安定剤混合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3099127B2 (ja) |
| KR (1) | KR0172941B1 (ja) |
| BR (1) | BR9005755A (ja) |
| CA (1) | CA2029708C (ja) |
| CZ (1) | CZ284773B6 (ja) |
| DE (1) | DE59009983D1 (ja) |
| ES (1) | ES2081335T3 (ja) |
| SK (1) | SK279833B6 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005212A1 (en) * | 1996-01-31 | 1999-02-04 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| WO1999005211A1 (en) * | 1996-01-31 | 1999-02-04 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| US6843948B2 (en) | 1996-01-31 | 2005-01-18 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| JP2010285463A (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
| JP2011521035A (ja) * | 2008-05-15 | 2011-07-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 乳化重合ゴムの塩基性安定化系 |
| JP2013504567A (ja) * | 2009-09-10 | 2013-02-07 | コリア クンホ ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 新規なチオ化合物及びその製造方法 |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| GB2355463B (en) * | 1999-10-18 | 2001-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisers for emulsion crude rubbers, synthetic latex and natural rubber latex |
| KR101146246B1 (ko) * | 2009-12-17 | 2012-05-16 | 금호석유화학 주식회사 | 고무용 산화방지제 및 이를 포함하는 합성고무 |
| WO2012138001A1 (ko) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 금호석유화학 주식회사 | 고무용 산화방지제 및 이를 포함하는 합성고무 |
| KR101195233B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2012-10-29 | 금호석유화학 주식회사 | 고분자 수지용 내열첨가제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물 |
| CN106905206B (zh) * | 2017-03-03 | 2018-08-14 | 湘潭大学 | 2-甲基-4,6-双(正辛基硫甲基)苯酚的制备 |
| DE102017220555A1 (de) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verbindungen mit stabilisierender Wirkung, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese stabilisierenden Verbindungen, Verfahren zur Stabilisierung einer organischen Komponente sowie Verwendung von stabilisierenden Verbindungen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3671241D1 (de) * | 1985-11-13 | 1990-06-21 | Ciba Geigy Ag | Substituierte phenole als stabilisatoren. |
-
1990
- 1990-11-09 CA CA002029708A patent/CA2029708C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 ES ES90121610T patent/ES2081335T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 DE DE59009983T patent/DE59009983D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 EP EP90121610A patent/EP0428973B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1990-11-13 BR BR909005755A patent/BR9005755A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 SK SK5601-90A patent/SK279833B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 JP JP02308443A patent/JP3099127B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 KR KR1019900018383A patent/KR0172941B1/ko not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005212A1 (en) * | 1996-01-31 | 1999-02-04 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| WO1999005211A1 (en) * | 1996-01-31 | 1999-02-04 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| US6843948B2 (en) | 1996-01-31 | 2005-01-18 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| US6512032B1 (en) | 1997-07-28 | 2003-01-28 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
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| JP2010285463A (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
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| BR9005755A (pt) | 1991-09-24 |
| SK560190A3 (en) | 1999-04-13 |
| EP0428973B1 (de) | 1995-12-20 |
| CZ284773B6 (cs) | 1999-02-17 |
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| JP3099127B2 (ja) | 2000-10-16 |
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| ES2081335T3 (es) | 1996-03-01 |
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