JPS6218445A - ブタジエン系ポリマ−組成物 - Google Patents
ブタジエン系ポリマ−組成物Info
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- JPS6218445A JPS6218445A JP60157550A JP15755085A JPS6218445A JP S6218445 A JPS6218445 A JP S6218445A JP 60157550 A JP60157550 A JP 60157550A JP 15755085 A JP15755085 A JP 15755085A JP S6218445 A JPS6218445 A JP S6218445A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性にすぐれるブタジェン系ポリマー組成物
に関する。
に関する。
溶液重合ポリブタジェンゴム（ＢＲ） 、Ｉｎ ’Ｋ１
重合スチレンーブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、スチ
レン−ブタジェンブロックコーポリマー（３ＢＳ）など
のブタジェン系ポリマーは、通常触媒としてチーグラー
触媒、或いは有機リチウム化合物を使用し、炭化水素溶
媒中でアニオン重合により製造されているが、これらブ
タジェン系ポリマーは耐熱性に劣るという問題がある。
重合スチレンーブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、スチ
レン−ブタジェンブロックコーポリマー（３ＢＳ）など
のブタジェン系ポリマーは、通常触媒としてチーグラー
触媒、或いは有機リチウム化合物を使用し、炭化水素溶
媒中でアニオン重合により製造されているが、これらブ
タジェン系ポリマーは耐熱性に劣るという問題がある。
たとえば、ＳＢＳなどはフィルム押出工程の高温化、高
速化に伴って耐熱性不足からフィシュアイゲルが発生し
、そのためフィルム物性が著しく低下するなどの問題が
生じる。
速化に伴って耐熱性不足からフィシュアイゲルが発生し
、そのためフィルム物性が著しく低下するなどの問題が
生じる。
また、ＢＲ，ＳＢＲなどの製造においては、従来、重合
反応終了後の重合溶液からスチームストリッピング法に
より重合溶媒を除去していたが、最近、省エネルギーの
面からスチーム使用量を理論上最小限におさえることの
できる溶媒直接乾燥法が提案されている。しかし、この
方法は通常重合溶媒の沸点よりもかなり高い１５０℃以
上の高温で処理されるため、処理中にゲルが発生するな
どの新たな問題が生じ、ブタジェン系ポリマーの特に無
酸素下における耐熱性向上が望まれている。
反応終了後の重合溶液からスチームストリッピング法に
より重合溶媒を除去していたが、最近、省エネルギーの
面からスチーム使用量を理論上最小限におさえることの
できる溶媒直接乾燥法が提案されている。しかし、この
方法は通常重合溶媒の沸点よりもかなり高い１５０℃以
上の高温で処理されるため、処理中にゲルが発生するな
どの新たな問題が生じ、ブタジェン系ポリマーの特に無
酸素下における耐熱性向上が望まれている。
終末、かかるブタジェン系ポリマーの安定化のため、各
種のフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤
をブタジェン系ポリマーの製造、加工工程中に添加し使
用することもよく知られており、例えば、２，６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、 ２ 、２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−１−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペン
タエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１．３．５−トリメチル−２、４、６−トリス（３，５
−ジー１−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
などのフェノール系酸化防止剤を単独で用いたり、これ
らのフェノール系酸化防止剤トドリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイトなどのリン系酸化防止剤とを併用したり、
あるいは前記のフェノール系酸化防止剤１とジラウリル
チオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）などのイオウ系酸化防止剤とを併用する方法などが
知られている。
種のフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤
をブタジェン系ポリマーの製造、加工工程中に添加し使
用することもよく知られており、例えば、２，６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、 ２ 、２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−１−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペン
タエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１．３．５−トリメチル−２、４、６−トリス（３，５
−ジー１−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
などのフェノール系酸化防止剤を単独で用いたり、これ
らのフェノール系酸化防止剤トドリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイトなどのリン系酸化防止剤とを併用したり、
あるいは前記のフェノール系酸化防止剤１とジラウリル
チオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）などのイオウ系酸化防止剤とを併用する方法などが
知られている。
しかし、これらの方法は酸素共存下での酸化劣化による
ゲルの生成防止には効果を示すものの、無酸素下での熱
によるゲルの生成防止にはまだ十分満足するほどの効果
が得られない。
ゲルの生成防止には効果を示すものの、無酸素下での熱
によるゲルの生成防止にはまだ十分満足するほどの効果
が得られない。
このようなことから、本発明者らは特に無酸素下におい
てゲルなどを生じることのない安定なブタジェン系ポリ
マーを開発すべく検討の結果、特定構造のフェノール系
化合物と特定構造のイオウ系化合物とを選択的に組合わ
せ、その特定量をブタジェン系ポリマーに配合すること
により、無酸素下での熱によるゲル化に対して非常に安
定なブタジェン系プリマー組成物が得られることを見出
し、本発明に至った。
てゲルなどを生じることのない安定なブタジェン系ポリ
マーを開発すべく検討の結果、特定構造のフェノール系
化合物と特定構造のイオウ系化合物とを選択的に組合わ
せ、その特定量をブタジェン系ポリマーに配合すること
により、無酸素下での熱によるゲル化に対して非常に安
定なブタジェン系プリマー組成物が得られることを見出
し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（Ｉ＋
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で示されるフェノール化合物（りおよび一般式（ｎ）（
式中、Ｒ２およびＲ３は各々独立化水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基を、λ。
式中、Ｒ２およびＲ３は各々独立化水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基を、λ。
は炭素数３〜１８のアルキル基を示す）で示されるイオ
ウ系化合物（Ｉ［）を、（１） ： （ｆｆｌ−１：０
．５〜１０（重量比）の割合でブタジェン系ポリマーに
配合せしめてなることを特徴とするブタジェン系ポリマ
ー組成物を提供するものである。
ウ系化合物（Ｉ［）を、（１） ： （ｆｆｌ−１：０
．５〜１０（重量比）の割合でブタジェン系ポリマーに
配合せしめてなることを特徴とするブタジェン系ポリマ
ー組成物を提供するものである。
前記一般式（Ｉ）で示されるフェノール系化合物におい
て、置換基艮、は熱劣化防止剤としての性能上特にメチ
ル基またはエチル基が好ましく、とりわけメチル基が好
ましい。
て、置換基艮、は熱劣化防止剤としての性能上特にメチ
ル基またはエチル基が好ましく、とりわけメチル基が好
ましい。
このようなフェノール系化合物は、一般式（ｎｌｌ（式
中、Ｋ工は炭素数１〜４のアル号ル基を表わす） で示される２、２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
４−アルキルフェノール）とアクリル酸またはその低級
アルキルエステル、あるいはその酸クロライドを既知の
方法で反応させることにより製造することができる。
中、Ｋ工は炭素数１〜４のアル号ル基を表わす） で示される２、２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
４−アルキルフェノール）とアクリル酸またはその低級
アルキルエステル、あるいはその酸クロライドを既知の
方法で反応させることにより製造することができる。
かかるフェノール系化合物の代表例を表−１に示す。
表 −１
また、前記一般式（ｎ）で示されるイオウ系化合物にお
いて、置換基Ｒ２および１．は熱および酸化安定性の点
で水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく
、同様に置換基Ｒ４は炭素数１２〜１８のアルキル基が
好ましい。
いて、置換基Ｒ２および１．は熱および酸化安定性の点
で水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく
、同様に置換基Ｒ４は炭素数１２〜１８のアルキル基が
好ましい。
かかるイオウ系化合物の代表例を表−２に示す。
表 −２
このようなイオウ系化合物は、ペンタエリスリトールと
一般式 （式中、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味を有す
る） で示されるアルデヒド類とを通常のアセタール化反応で
反応させることにより製造することができる。
一般式 （式中、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味を有す
る） で示されるアルデヒド類とを通常のアセタール化反応で
反応させることにより製造することができる。
本発明）こおいて、フェノール系化合物（１）とイオウ
系化合物（ｎ）とのブタジェン系ギリマーへの配合量は
、ブタジェン系ポリマー１００重量部あたりフェノール
系化合物（Ｉ）とイオウ系化合物四の合計量として００
１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部である。
系化合物（ｎ）とのブタジェン系ギリマーへの配合量は
、ブタジェン系ポリマー１００重量部あたりフェノール
系化合物（Ｉ）とイオウ系化合物四の合計量として００
１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部である。
また、この際の両名合物の使用割合は、重量比でフェノ
ール系化合物（Ｉ）：イオウ系化合物＋ｎ）寓１：０．
５〜１０、好ましくは１：ｌ〜５である。
ール系化合物（Ｉ）：イオウ系化合物＋ｎ）寓１：０．
５〜１０、好ましくは１：ｌ〜５である。
フェノール系化合物（Ｉ）およびイオウ系化合物（Ｉ［
）をブタジェン系がリマーに配合する方法としては、た
とえばアニオン重合反応終了後の重合反応液中に添加す
る方法、押出造粒工程や成形工程で直接添加する方法な
ど通常の配合方法を適用することができる。
）をブタジェン系がリマーに配合する方法としては、た
とえばアニオン重合反応終了後の重合反応液中に添加す
る方法、押出造粒工程や成形工程で直接添加する方法な
ど通常の配合方法を適用することができる。
本発明のブタジェン系ポリマー組成物は、安定剤として
上記フェノール系化合物（Ｉ）とイオウ系化合物（ＴＩ
）を配合せしめてなるものであるが、必要に応じて他の
添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤
、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよ
い。
上記フェノール系化合物（Ｉ）とイオウ系化合物（ＴＩ
）を配合せしめてなるものであるが、必要に応じて他の
添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤
、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよ
い。
とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
ど、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−５−クロローペンゾトリアゾ
ール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（２−
ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’ 、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエー
ト、（２、２’−チオビス（４−１−オクチルフェノラ
ート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２，２，６゜６−チト
ラメテルー４−ピペリジニルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セパケ
ート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸ビス（１，２，
２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）、１−（
２−（３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチル） −４−（３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチ
ルピペリジン、コハク酸ジメチル、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジン重縮合物、ポリ（〔６−（１，１，３
，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−）リ
アジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン（（
２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ〕）、ポリ（（６−モルホリノ−１，３゜５−トリア
ジン−２，４−ジイル）（（２，２゜６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチレン［（２
，２，６，６−テ、トラメチル−４−ピペリジルイ【〕
〕）などを配合することによって、その耐候性を改善す
ることができる。
ど、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−５−クロローペンゾトリアゾ
ール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（２−
ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’ 、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエー
ト、（２、２’−チオビス（４−１−オクチルフェノラ
ート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２，２，６゜６−チト
ラメテルー４−ピペリジニルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セパケ
ート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸ビス（１，２，
２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）、１−（
２−（３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチル） −４−（３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチ
ルピペリジン、コハク酸ジメチル、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジン重縮合物、ポリ（〔６−（１，１，３
，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−）リ
アジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン（（
２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ〕）、ポリ（（６−モルホリノ−１，３゜５−トリア
ジン−２，４−ジイル）（（２，２゜６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチレン［（２
，２，６，６−テ、トラメチル−４−ピペリジルイ【〕
〕）などを配合することによって、その耐候性を改善す
ることができる。
また、ホスフ・１イト系酸化防止剤、たとえばジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２
，４−ジー１−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
、ビス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ファイトなどを配合することによって、その色相を改善
することができる。
リルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２
，４−ジー１−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
、ビス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホス
ファイトなどを配合することによって、その色相を改善
することができる。
本発明に適用されるブタジェン系ポリマーとしては、溶
液重合ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、溶液重合スチレン
−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合物（ＳＢＳ）、ＢＲまたはＳＢλま
たはＳＢＳで改質した耐衝撃性ポリスチレン（Ｈｌ−ｐ
ｓ）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
物（ＡＢＳ）などが挙げられ、これらブタジェン系ポリ
マーは単独であうでもよいし、他のポリマーと配合して
用いてもよい。
液重合ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、溶液重合スチレン
−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合物（ＳＢＳ）、ＢＲまたはＳＢλま
たはＳＢＳで改質した耐衝撃性ポリスチレン（Ｈｌ−ｐ
ｓ）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
物（ＡＢＳ）などが挙げられ、これらブタジェン系ポリ
マーは単独であうでもよいし、他のポリマーと配合して
用いてもよい。
次に参考例および実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。
本発明はこれらにより限定されるものではない。
参考例１（１−１＞の合成
温度針、攪拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた２０
０−四つロフラスコに、２．２’−メチレンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） １７．０３ 、
Ｆ （０，０５モル）、アクリル酸３．６０ Ｆ （０
，０５モル）、トリエチルア主ン１１．１３ 、ｆ （
０，１１モル）およびトルエン７０Ｉを仕込み、容器内
の空気を窒素置換した後、攪拌しながらオキシ塩化リン
１２．２７１／ （０，０８モル）を２０分かけて滴下
する。滴下終了後、室温で１時間攪拌を続ける。反応終
了後、有機層を水洗した後、有機層のトルエンを減圧留
去する。蒸留残渣にｎ−ヘキサンを加えて再結晶し、融
点１３３〜１３４℃の白色結晶として目的化合物１６．
７７ ｙ （収率８５チ）を得た。
０−四つロフラスコに、２．２’−メチレンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） １７．０３ 、
Ｆ （０，０５モル）、アクリル酸３．６０ Ｆ （０
，０５モル）、トリエチルア主ン１１．１３ 、ｆ （
０，１１モル）およびトルエン７０Ｉを仕込み、容器内
の空気を窒素置換した後、攪拌しながらオキシ塩化リン
１２．２７１／ （０，０８モル）を２０分かけて滴下
する。滴下終了後、室温で１時間攪拌を続ける。反応終
了後、有機層を水洗した後、有機層のトルエンを減圧留
去する。蒸留残渣にｎ−ヘキサンを加えて再結晶し、融
点１３３〜１３４℃の白色結晶として目的化合物１６．
７７ ｙ （収率８５チ）を得た。
参考例２（ｎ−４）の合成
水抜き管を備えた１００−フラスコｌζ２−ドデシルチ
オエチルアルデヒド２．５８１ （０，０１モル）、ペ
ンタエリスリトール０．６８Ｆ（ｏ、ｏｏｓモル）、パ
ラトルエンスルホン酸１水和物０．０９５ ！Ｉ（０，
０００５モル）およびトルエン５０−を仕込み、１１０
℃で水を抜きながら８時間還流した。反応終了後冷却し
、ナトリラムメチラートで中和したのち水２００ ｍ／
で８回洗浄、分液した。油層を濃縮し、蒸留残渣をイソ
プロパツールで洗浄して融点６４〜６５℃の白色粉末と
して目的化合物２．５１を得た。
オエチルアルデヒド２．５８１ （０，０１モル）、ペ
ンタエリスリトール０．６８Ｆ（ｏ、ｏｏｓモル）、パ
ラトルエンスルホン酸１水和物０．０９５ ！Ｉ（０，
０００５モル）およびトルエン５０−を仕込み、１１０
℃で水を抜きながら８時間還流した。反応終了後冷却し
、ナトリラムメチラートで中和したのち水２００ ｍ／
で８回洗浄、分液した。油層を濃縮し、蒸留残渣をイソ
プロパツールで洗浄して融点６４〜６５℃の白色粉末と
して目的化合物２．５１を得た。
実施例１
窒素ガス雰囲気下において、１．３−ブタジェン１５重
量部を含むシクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウムを
０．０８重量部添加し、７０℃で１時間重合した後、順
次、スチレン２０重量部、１．３−ブタジェン１５重量
部、スチレン５０重量部を加え、それぞれ７０℃、１時
間の条件で重合を行った。重合終了後、表−■に示す供
試化合物を所定量添加し、窒素ガス雰囲気下でシクロヘ
キサンを加熱除去してブタジェン含量３０重量％のＢ−
Ａ−Ｂ−Ａ構造のブロック共重合体を得た。
量部を含むシクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウムを
０．０８重量部添加し、７０℃で１時間重合した後、順
次、スチレン２０重量部、１．３−ブタジェン１５重量
部、スチレン５０重量部を加え、それぞれ７０℃、１時
間の条件で重合を行った。重合終了後、表−■に示す供
試化合物を所定量添加し、窒素ガス雰囲気下でシクロヘ
キサンを加熱除去してブタジェン含量３０重量％のＢ−
Ａ−Ｂ−Ａ構造のブロック共重合体を得た。
得られたブロック共重合体について、ラボプラストミル
エクストルーダーを用いて下記条件で糸状落下押出試験
を行い、得られた糸状物のゲル含量をトルエン不溶物と
して測定し、評価した。結果を表−１に示す。
エクストルーダーを用いて下記条件で糸状落下押出試験
を行い、得られた糸状物のゲル含量をトルエン不溶物と
して測定し、評価した。結果を表−１に示す。
尚、ゲル含量の測定は、精秤した糸状試料的１ｇをトル
エン２０〇−中に浸し、２４時間攪拌後、２００メツシ
ユ金網で沖過し、残分を乾燥したのち重量を測定し、試
験前後の重量比から計算した。
エン２０〇−中に浸し、２４時間攪拌後、２００メツシ
ユ金網で沖過し、残分を乾燥したのち重量を測定し、試
験前後の重量比から計算した。
（１）試験機本体 ラボブラストミル ４０−１００型
（東洋精機製） （２）押出機Ｄ２０−２５型 （東洋精機製） （３）測定条件 ストランドダイ径 １ｍｇ シリンダ一温度 ２３０〜２６０℃ 回 転 数 １３ ｒ、ｐ、ｍ。
（東洋精機製） （２）押出機Ｄ２０−２５型 （東洋精機製） （３）測定条件 ストランドダイ径 １ｍｇ シリンダ一温度 ２３０〜２６０℃ 回 転 数 １３ ｒ、ｐ、ｍ。
落下距離 ９３０１１
実施例２
窒素ガス雰囲気下において、１，３−ブタジェンをｎ−
ヘキサン中でｎ−ブチルリチウムを触媒として、６０〜
６５℃で重合を行った。重合終了後、表−２に示す供試
化合物を所定量添加し、窒素ガス雰囲気下でｎ−ヘキサ
ンを加熱除去してポリブタジェンゴム（ＢＲ）を得た。
ヘキサン中でｎ−ブチルリチウムを触媒として、６０〜
６５℃で重合を行った。重合終了後、表−２に示す供試
化合物を所定量添加し、窒素ガス雰囲気下でｎ−ヘキサ
ンを加熱除去してポリブタジェンゴム（ＢＲ）を得た。
得られたＢλを、ラボプラストミル（東洋精機製、４０
−１００型）を用いて、窒素気流中で混線テストを行い
、混線時に起るゲル化の防止効果を、ゲル化に伴うトル
ク挙動によって評価した。結果を表−２に示す。
−１００型）を用いて、窒素気流中で混線テストを行い
、混線時に起るゲル化の防止効果を、ゲル化に伴うトル
ク挙動によって評価した。結果を表−２に示す。
ゲル化防止効果はトルクピークまでの時間（ゲル化時間
）で示され、時間が長い程ゲル化防止効果は優れる事を
意味する。
）で示され、時間が長い程ゲル化防止効果は優れる事を
意味する。
（１）ミキサー Ｒ−６０型
（２） 測定トルク範囲 Ｏ〜５００ ）ｆ−
１（３）仕込ｊｌ ３０．Ｆ （４）Ｎ流ｍ ｌｌ！／ｍｉｎ （５）試験温度 １８０℃ （６）回 転 数 予熱（３分間 ＩＱｒ、ｐ、ｍ
、）後、１００ ｒａｐ、ｍ。
１（３）仕込ｊｌ ３０．Ｆ （４）Ｎ流ｍ ｌｌ！／ｍｉｎ （５）試験温度 １８０℃ （６）回 転 数 予熱（３分間 ＩＱｒ、ｐ、ｍ
、）後、１００ ｒａｐ、ｍ。
尚、表−１および表−２における供試化合物の記号は以
下の化合物を示す。
下の化合物を示す。
ＡＯ−１：ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネート ＡＯ−２：２，６−ジー１−ブチル−４−メチルフェノ
ール ＡＯ−３：ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−
ラウリルチオプロピオ ネート）
ブチル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオネート ＡＯ−２：２，６−ジー１−ブチル−４−メチルフェノ
ール ＡＯ−３：ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−
ラウリルチオプロピオ ネート）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキル基を示す） で示されるフェノール化合物（ I ）および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々独立に水素原子また
は炭素数１〜６のアルキル基を、Ｒ＿４は炭素数３〜１
８のアルキル基を示す） で示されるイオウ系化合物（II）を、（ I ）：（II）
＝１：０．５〜１０（重量比）の割合でブタジエン系ポ
リマーに配合せしめてなることを特徴とするブタジエン
系ポリマー組成物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60157550A JPH0653828B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ブタジエン系ポリマ−組成物 |
| CA000513723A CA1291590C (en) | 1985-07-16 | 1986-07-14 | Butadiene polymer composition |
| EP86305472A EP0210046B1 (en) | 1985-07-16 | 1986-07-16 | Thermally resistant butadiene polymer composition |
| US06/886,104 US4732923A (en) | 1985-07-16 | 1986-07-16 | Butadiene polymer composition |
| DE86305472T DE3688482T2 (de) | 1985-07-16 | 1986-07-16 | Thermisch beständige Polybutadienzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60157550A JPH0653828B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ブタジエン系ポリマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6218445A true JPS6218445A (ja) | 1987-01-27 |
| JPH0653828B2 JPH0653828B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60157550A Expired - Lifetime JPH0653828B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ブタジエン系ポリマ−組成物 |
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| JP (1) | JPH0653828B2 (ja) |
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| DE (1) | DE3688482T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH01182307A (ja) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体を取得する方法 |
| JPH06263247A (ja) * | 1993-03-09 | 1994-09-20 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 洗浄槽における搬送装置 |
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| JPS58144733A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-08-29 | Hitachi Ltd | 核磁気共鳴自動位置合せ装置 |
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| JPS5971341A (ja) * | 1982-10-16 | 1984-04-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 合成樹脂の安定化法 |
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-
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- 1985-07-16 JP JP60157550A patent/JPH0653828B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-07-14 CA CA000513723A patent/CA1291590C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-16 EP EP86305472A patent/EP0210046B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-16 DE DE86305472T patent/DE3688482T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-16 US US06/886,104 patent/US4732923A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| EP0210046A3 (en) | 1988-07-20 |
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| CA1291590C (en) | 1991-10-29 |
| EP0210046B1 (en) | 1993-05-26 |
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