JPS5890959A - 積層シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は壁装材、車輛用シート、鞄、袋物、床材等に使
用される積層シートに係り、更に詳しくは、使用時に表
面に有蓋した汚れを容易に除去できる装飾用積層シート
に関する。

従来より、シート状基材表面に軟質塩化ビニル樹脂／ｉ
Ｈ−積層し、その表面に必要に応じて印刷を施し、しか
る後任意の凹凸音節した積層シートは、装飾性に優れる
とともに４水性、難燃性等にも優れ、しかも安価で経済
的でおることから、壁装材、車輛用シート、鞄、袋物等
に大量に使用されてきた。しかしながら、この従来の積
層シートには一般家庭用の壁装材として使用した場合の
子供のマジックインク、ザインベン、クレヨン、ボール
ペン等による落書またはレストランや食堂の壁装材とし
て使用した場合のタバスコソース、ソース等＝　６− の付着、車輛用シートとじて使用した場合の機械油の付
着や染色された鞄、袋物、ベルト、衣料等が長時間接着
した場合の転染（軟質塩化ビニル樹脂層への染料の付着
移行）、鞄や袋物尋に使用した場合の染色された鞄、袋
物、ベルト、衣料等との長時間接触による転染、床材と
して使用した場合のゴム製キャップ、キャスター等（事
務用イスや机の）との長時間接触によるゴム添加剤の軟
質塩化ビニル樹脂層への移行による変色や建材に使用さ
れている塗料の塗膜との長時間接触による塗膜中の染料
や顔料の移行による変色など、軟質塩化ビニル樹脂層中
に含すれる可塑剤が原因となる種々の変色、着色の問題
があった。これらの着色、変色は軟質塩化ビニル樹脂層
の表面部分にとどまらず、可塑剤の移行に伴い軟質塩化
ビニル樹脂層内部にまで浸透してしまうため、溶剤等で
付着部分を拭き取っても解決でき寿い問題であった。

本発明は、シート状基材の片面に軟質塩化ビニル樹脂層
を積層し、該軟質塩化ビニル樹脂層の表面に可塑剤の移
行防止効果に優れる層を形成し、＝７− さらにその表面に必要に応じて表面処理層を設けること
により、可塑剤の′＆層シート表面への移行を防止し、
可塑剤に溶解しシート内部へ浸透する物質の内部への浸
透を防止することで上記のような問題？ｒ解決した積層
シートを提供せんとするものである。

すなわち、本発明の積層シートはシート状基材（１）の
片面に軟質塩化ビニル樹脂層（２）　′ｆｔカレンダー
法、押出法、ペーストコーティング法等で積層し、該軟
質塩化ビニル樹脂層（２）表面にラミネート法、ドクタ
ーナイフコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、
フレキソ印刷法、ロータリースクリーン印刷法、シルク
スクリーン印刷法、スプレー塗装法、カーテンフローコ
ート法等により可塑剤の移行防止効果に優れる層（３）
ｆ積層し、必要に応じ上記可塑剤の移行防止効果に優れ
る層の積層方法と同様の方法により表面処理層（４）全
前記可塑剤の移行防止効果に優れる層（３）の表面に設
けてなるものである。

軟質塩化ビニル樹脂層（２）と可塑剤の移行防止効１）
開Ｉ］Ｆｊ５８−９０９５！］（３）果に優れる層（３
）との間、捷たけ可塑剤の移行防止効果に優れる＃　（
３）と表面処理層（４）との間や表面処理層（４）の表
面に必要に応じて印刷層（５）を設けることができる。

印刷層（５）はグラビア印刷法、フレキン印刷法、ロー
タリースクリーン印刷法、シルクスクリーン印刷法、転
写印刷法等の公知の印刷手段によって形成される。

さらに、必要ならは、本発明の積層シートには公知のケ
ミカルエンボス法や機械エンボス法により適宜深さの凹
凸模様を付与することもできる。

本発明に使用するシート状基材としては紙、不織布、織
布、綿布、剥離性担体等が使用可能である。紙、不織布
としてはパルプ、ガラス繊維、アスベスト、ロックウー
ル、合成繊維、天然の動物性又は植物性繊維等の無機質
繊維及び／又は有機質繊維全１種または２種以上混合し
た繊維質基材の１層または２層以上の複合シートがある
。これら種類のシート状基材は防炎剤にて防炎処理を施
してあっても良いし、また樹脂を含浸１て繊維強度？高
めたものでありても良いし、軟質塩化ビニ９− ル樹脂層を積層する面に接着剤層を設けたものであって
も良い。剥離性担体としては一般に使用されている剥離
紙等が使用できる。

軟質塩化ビニル樹脂層（２）を形成するための軟質塩化
ビニル樹脂組成物は、壁装材、車輛用、鞄、袋物、床相
等としての使用に耐えるものであれば例でも良いが、こ
こでは塩化ビニル樹脂ベース）組成物について述べる。

軟質塩化ビニル樹脂層（２）を形成するための塩化ビニ
ル樹脂ペースト組成物は、塩化ビニル樹脂１００重量部
に対して可塑剤２０〜１２０重量部、安定剤０１〜１０
重量部、及び、必要に応じて発泡剤０．５〜２０重量部
、充填剤５〜４００重量部、難燃剤０．２〜３０重量部
、セル調整剤０２〜２０重量部、粘度調整剤１２〜３０
重量部、整泡剤０５〜１０重匍部、着色剤の適当量から
成る。可塑剤量が塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
２０重量部未満である場合には、軟質塩化ビニル樹脂層
（２）が硬くなりすぎ、低温特性（特に低温における可
撓性）が悪くなり、冬期における施工が困難となり好オ
しいものではない。

１０− 逆に可塑剤量が塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１
２０重量部を越えると、軟質塩化ビニル樹脂層からシー
ト状基材への可塑剤の移行が犬きくなり、シート状基材
のベタツキが犬きく、特に紙、アスベスト等のシート状
基材でＶｉ層間強度が弱くなったり、接着力が弱くなる
等の問題ｆ不し好ましいものではない。また軟質塩化ビ
ニル樹脂層（２）は特別な理由がない限り発泡した方が
施工面及びコスト面で有利である。発泡する手段として
は、前記塩化ビニル樹脂ペーストに化学発泡剤を添加し
、加熱により化学発泡剤全分解せしめ発泡する方法上、
前記塩化ビニル樹脂ペーストに整泡剤を添加し機械的に
フオーム全作る方法、及び前記塩化ビニル樹脂ペースト
に中空のバルーン状の物質全添加する方法等があり、本
発明にはこれらのいずれの方法も使用できる。化学的発
泡剤、整泡剤、中空のバルーン状の物の量は、必要に応
じて適宜調整する。

軟質塩化ビニル樹脂層は単層であっても、同−組成又は
異なる組成の２種以上を積層したもので−１１− ありても良い。この場合軟質塩化ビニル樹脂層は、発泡
シート同志を積層したものであっても非発泡シート同志
ｆ積層したものであっても、また非発泡シートと発泡シ
ート全積層したものであっても良い。さらに床材として
、オたはその他の用途で耐久性が要求される場合には軟
質塩化ビニル樹脂層の表面に必要に応じて印刷音節し、
その表面に耐摩耗性に優れた透明な軟質塩化ビニル樹脂
層をｉ＃Ｌ、この表面に可塑剤の移行防止に優れる層ｆ
積層しても良いし、可塑剤の移行防止に優れる層目体が
耐摩耗層を兼ねても良い。耐摩耗性付与のための透明な
軟質塩化ビニル樹脂層は通常使用されている樹脂組成物
で形成されるが、この樹脂組成物中に而・］タバコ火性
を向上させる目的で架橋剤、１分子中にエチレン性二重
結合を２個以上有する多官能性モノマー、オリゴマー、
樹脂やその他の硬化性物質を添加し加熱及び／又は活性
エネルギー線（紫外線、電子線等）を照射Ｉ〜で硬化さ
せ、側熱性全向上させることもできる。耐タバコ火性を
面上させる場合には、シー）・状基材に積層１４開口ｒ
：　５８−９０９５９　（４）する軟質塩化ビニル樹脂
層は非発泡構造にするのが好ましい。

本発明の軟質塩化ビニル樹脂層（２）ｆ形成するための
塩化ビニル樹脂ペースト組成物に使用される塩化ビニル
樹脂は、一般に使用されている塩化ビニル樹脂が使用で
きる。例えば、乳化１合塩化ビニル樹脂、懸濁１合塩化
ビニル樹脂、塊状重合塩化ビニル樹脂等が使用できる。

また、塩化ビニル単独重合体だけでなく、酢酸ビニル、
エチレン、アルキルエーテル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル等の１種または２′＃！以上と塩化
ビニルとの共１合体も使用でき、これら単独重合体およ
び共１合体は単独でまたけ併用で使用できる。

また、他の重合体全上述したような塩化ビニル樹脂とブ
レンドすることもできる。ブレンドできる樹脂としては
、例えばアクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、アクリル樹脂等があるが、こ
れらに制限されるものではない。

１３一 本発明において軟質塩化ビニル樹脂層（２）を形成する
ための塩化ビニル樹脂ペースト組成物に使用する可塑剤
としては、一般に使用される可塑剤が使用できるが、次
にその例を掲げる。フタル酸エステル系可塑剤としては
、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチル
フタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、オクチルカグリルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、ブチルベンジル
フタレート、ジメチルグリコールフタレート、エチルフ
タリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリ
コレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジイソ
デシルフタレート等が使用される。難燃性を向上するた
めに使用さする燐酸エステル系可塑剤としては、トリブ
チルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクロルエチルホスフェート、
トリオクチル丞スフエート、トリエチルホスフェート、
ジフェニルクレジルホスフェート、了り−ルアルキルホ
スフエーン、ジフェニルモノオルソ１４− キセニールホスフエート等が使用される。脂肪酸エステ
ル系可塑剤としては、メチルアセチルリシルレート、ジ
オクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチル
セバケート、ジオクチルセバケート、トリアセチルグリ
セリン、グリセロール　　゛ブチレート、ジインデシル
サクシネート、ジイソデシルフタレート、コハク酸混合
アルキルエステル等が使用される。その他トリオクチル
）　ＩＪメリット酸等のトリメリット酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油や各種エポキシ樹脂等のエポキシ
系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等も使用できる
。

更に、塩化ビニル樹脂ペーストの粘度低下を目的として
、ガソリン、オクタン、ベンゼン、トルエン、ナフサ、
ドデシルベンゼン誘導体等の希釈剤若しくは各種の界面
活性剤等の減粘剤や粘度増加を目的としてステアリン酸
アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、ステアリン酸
亜鉛等の金属石けん、シリカ、ベントナイト、重合油等
の増粘剤など粘度調整剤全前記可塑剤と併用することも
−１５− ある。粘度調整剤の添加量は塩化ビニル樹脂１００重量
部に対して０．２〜５０重量部が好オしい。

本発明の軟貴塩化ビニル樹脂層（２）を形成するための
塩化ビニル樹脂ペースト組成物に使用する安定剤は、通
常塩化ビニル樹脂に使用されるものであれば何でも使用
できる。具体的には、カドミウム、亜鉛、バリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウ
ム、セリウム、ナトリウム、鉛、錫等の金属系安定剤の
他、有機リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合
物等を単独で又は２種以上を併用して使用できる。

安定剤の添加量゛は塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
て０１〜１０重量部が好オしい。

軟質塩化ビニル樹脂層（２）ｆ形成するための塩化ビニ
ル樹脂ペースト組成物に使用する充填剤としては、基本
的には加工温度にて熔融、分解などの物理的、化学的な
変化をしないものであれば何でも使用できるが、次にそ
の例を掲げる。炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レー、メルク、シリカ、ケイ藻土、ケイ砂、軽石粉、ス
レート粉、１ｙ開０３５８−９０９５　！］　（５）雲
母粉、アスベスト、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、ガラス球、発泡ガラス球、７ライアツシ一球、火山
ガラス中空体（シラスバルーン）等の勲機質充填剤、粉
末繊維素（セルロースパウダー）、ポリビニルアルコー
ル繊維、コルク杓末、木粉、熱硬化性樹脂粉末、熱硬化
性樹脂中空球等の有機質充填剤などが使用できる。充填
剤の添加量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５〜４
００ｉｉ量部が好ましい。

本発明に使用する化学発泡剤としては、一般に使用され
るものが使用できるが、次にその例を掲ける。Ｎ、Ｎ’
　−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ’−
ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、ア
ゾシカ−ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ、１ｉ−オギシビス（
ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ベンゼン−１，３−
ジスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジ
ド等が使用できる。化学発泡剤の添加量は塩化ビニル樹
１７− 脂１００重量部に対して０５〜２０重量部が好ましい。

機械発泡により発泡層を形成する場合は整泡剤を使用す
るのが好ましいが、との整泡剤としては一般に使用され
ているものであれは何でも使用でキ、物見ばメチルシロ
キザンエマルジョン、メチルシロキサンキシレン溶液、
アルコキガラン等のシリコン系整泡剤、フッ素系整泡剤
、脂肪酸化合物、アルキル了りルスルホネート系、オレ
イン酸やリシノール酸の金属石けん、グアニジン塩類、
第４級アンモニウム化合物、アルデヒド−アミンの縮合
生成物等がある。整泡剤の添加量は塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して０５〜１０重量部が好ましい。

本発明に使用する難燃剤としては、通常使用される無機
系または肩板系の離燃側全単独または２釉以上併用して
使用できるが、次に代表的な例を掲げる。三酸化アンチ
モン、ホウ酸ソーダ、ホヮ酸亜鉛、炭酸マグネシウム、
炭酸亜鉛、モリブデン系難燃剤、リン酸アンモニウム、
塩素又は臭素１８− 系難燃剤等が使用される。難燃剤の添加量は塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して０２〜３０重量部が好ましい
。

号だ、本発明に使用するセル調整剤としては、アクリル
樹脂系セル調整剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂系セル調
整剤、界面活性剤等の一般に使用されているものが使用
できる。セル調整剤の添加量は塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０２〜２０１゛量部が好ましい。

シート状基旧表面に軟質塩化ビニル樹脂層を形成するに
は、シート状基材に前記した塩化ビニル樹脂ペースト組
成物（プラスチゾル、オルガノゾルのいすｔでも良い）
ｆ塗布し、１２０℃〜２５０℃にて１０秒〜５分間加熱
ずｊ−は良い。同、ここでは塩化ビニル樹脂ペースト全
使用する方法について述べたが、カレンダー法や押出法
にて軟質塩化ビニル樹脂層をシート状基材表面に積層す
ることもできる。この場合塩化ビニル樹脂組成物は当然
のことながらカレンダー法や押出法に適合するように調
整される。

−１９− 可塑剤の移行防止効果に優れる層は、その層を通しての
可塑剤の移行量が２．０重量％以下であることが好まし
く、シかも通常の油性インクに使用されている有機溶剤
に副える程度の耐溶剤性が必要である。可塑剤の移行量
は、６　ｔｔｎ　Ｘ　６　ｃｍの試料を同じ大きさの可
塑剤の含まｔていない硬質塩化ビニル樹脂フィルムに可
塑剤の移行防止効果に優れる層が接するように重ね合せ
て３助の荷重をかけ、７０℃で２４時間放置した後の硬
質塩化ビニルフィルム中の可塑剤量全測定して算出され
る。

可塑剤の移行防止効果に優れる層（３）を軟質塩化ビニ
ル樹脂層（２）表面に形成するには、次のような方法が
ある。

■　シート状基材の表面に積層した軟質塩化ビニル樹脂
／＠（２）と可塑剤の移行防止効果に優れる合成樹脂フ
ィルム、シート、金属箔等のいずれか一方若しくは両方
を加熱しラミネートする方法（ドライラミネート法）。

この場合、必要に応じて軟質塩化ビニル樹脂層表面及び
可塑剤の移行防止効果に優れた合成樹脂フィルム、シー
ト、金属箔等の積１ｉ’ｔｌｉｉｌ”１ｉ５８９０９５
！］（６）層面のいずれか一方若しくは両方に接着剤を
塗布後加熱ラミネートしても良い。ラミネート時の加熱
条件は、接着剤を使用しない場合には軟質塩化ビニル樹
脂層重たは可塑剤の移行防止効果に優れる層の少なくと
も一方の軟化温度以上に加熱することが必要であり、ま
た接着剤を使用した場合には軟質塩化ビニル樹脂層また
は可塑剤の移行防止効果に優れた層に塗布した接着剤の
少なくとも一方の軟化温度以上に加熱することが必要で
ある。

ただし感圧型接着剤を使用する場合は加熱せずに圧着す
るだけで良い。また接着剤を熔融押出法により任意形状
で熔融押出しするとともに、直ち（ラミネートしても良
いし、ホットメルト型の接着剤のフィルム、シート、不
織布等全使用して加熱ラミネートしても良い。

■　シート状基材の表面に積層した軟質塩化ビニル樹脂
層表面と可塑剤の移行防止効果に優れるフィルム、シー
ト、金属箔等の積層面の少なくともいずれか一方に接着
剤を塗布し、必要に応じて予備乾燥を行ってラミネート
し、しかる後乾燥する方法（ウェットラミネート法）。

接着剤の塗布は通常使用されるドクターナイフコーター
法、ロールコータ−法、グラビア印刷法、ロータリース
クリーン印刷法、スプレー塗装法等が使用てきる。

■　シート状基材に積層した軟質塩化ビニル樹脂層の表
面に、可塑剤の移行防止効果に優れる液状合成樹脂組成
物を塗布し、加熱、紫外線照射、電子線照射等により乾
燥若しくは硬化させる方法。

液状合成樹脂組成物の塗布には、ドクターナイフコータ
ー法、ロールコータ−法、グラビア印刷法、ロータリー
スクリーン印刷法、スプレー塗装法等の通常使用されて
いる塗布方法が使用される。

■　シート状基材に積層した軟質塩化ビニル樹脂層の表
面にプラズマ表面処理を行う方法。すなわち１０〜１０
Ｔｏｒｒのガス圧力において高周波電力を印加すること
によってプラズマを形成し軟質塩化ビニル樹脂層の表面
処理を行う方法であり、プラズマ処Ｂ！（プラズマ重合
性のないガスのプラズマで処理する方法）及びプラズマ
重合（プラズマ重合可能な有機ガス全不活性ガスのプラ
ズマと接触させ有機重合体にて被覆する方法）のいずれ
も適用可能である。

可塑剤の移行防止効果に優れる層を形成する物質として
は、可塑剤の移行量が２重量％以下であり、通常の油性
インクに使用されている有機溶剤に耐える程度の耐溶剤
性を有しているものであれは何でも使用できるが、次に
その代表的な例を示す。ドライラミネート法やウェット
ラミネート法に使用される合成樹脂フィルムまたはシー
トとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、
酢酸ビニル樹脂等のフィルムやシートの他プラズマ表面
処理された塩化ビニル樹脂フィルムやシートがある。こ
れらの合成樹脂フィルムまたはシートは着色されていて
も良く、捷た透明で本不透明のものであっても良い。ま
た艶調整のためシリカ系、炭酸マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ナイロ
ン等の無機賀若しくは廂機質の艶消剤や、軟質塩化−２
３− 組成物に使用するのと同じ充填剤を含んだものも使用で
きる。寸た艶調整のために表面にマット処理したものも
使用できる。また軟質塩化ビニル樹脂層に対して接着力
の小さい合成樹脂フィルムやシート、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
、ポリエステル樹脂等のフィルムやシートは、接着すべ
き面をコロナ放電処理し、ゴム系、アクリル系、ポリエ
ステル系接着剤を使用してドライラミネート法若しくは
ウェットラミネート法にてラミネートする必要がある。

金属箔としては、アルミニウム、銅、鉄等の箔またはシ
ート状物の他、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、アクリル樹脂等のフィルムにアルミニウム等の
金属を蒸着した金属蒸着フィルムも使用できる。

液状合成樹脂を塗布する方法に使用される液状合成樹脂
としては次のものが使用できる。

■　合成樹脂溶剤溶液ニアクリル樹脂（ポリメチルメタ
クリレート、メチルメタクリレート−エチルメタクリレ
ート共重合体、メチルメタクリレート勅［川口ｒｉ　５
８　　９０９５９（７）−ブチルメタクリレート共１合
体、その他のアクリル系共重合体）全ケトン系、芳香族
炭化水素系、エステル系の有機溶剤に溶解し、たものが
使用できる。

■　合成ｍ脂エマルジョン：塩化ビニル−エチレン共重
合体エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸
ビニル−アクリル共重合体エマルジョン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル樹脂エマルジ
ョン、アクリル−スチレン共重合体エマルジョン等の非
反応型合成樹脂エマルジョン、カルボキシル基、水酸基
、アミド基等の反応基ケエマルジョンボリマーに導入ｌ
またものに架橋剤としてメラミンや尿素の初期縮合物を
添加し架橋反応させるものや、エマルジョンやラテック
スポリマーにグリシジル基、メチロール基等の反応基全
導入したもの、例えはアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルを主成分とし、これにグリシジルアクリレ
ート又はグリシジルメタクリレート及びアクリル酸第３
ブチル又はアミルの３成分を共重合することによって得
られたエマ＝２５− ととによって得られたエマルジョンの如き自己架橋型の
エマルジョン、反応型エマルジョンとしてアクリル樹脂
エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニ
ル−アクリル共重合体エマルジョン等が使用できる。こ
れらは単独で使用しても良いし、２８以上を併用して使
用することもできる。また反応型エマルジョンと非反応
型エマルジョンや自己架橋型エマルジョンとを併用して
使用することもできる。

■　紫外線照射、電子線照射等の活性エネルギー線照射
により硬化する液状合成樹脂組成物：エチレンクリコー
ル、プロピレングリコール、フチレンゲリコール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリ
エチレングリコール、ボＩＪ　フロピレンゲリコール、
トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル等の脂肪族多価アルコールとアクリル酸又はメタクリ
ル酸ト 酸とから得られるアクリル系多官能化合物ニトリアリル
イソシアヌレート、トリス−（２−メタクリロイルオキ
シエチル）−インシアヌレート等のインシアヌレート誘
導体；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂等の１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物と不飽和−塩基酸とから得ら
れるアクリル変性エポキシ樹脂；多価シクロアセタール
化合物とグリコール不飽和モノカルボン酸モノエステル
または多価アルコール不飽和モノカルボン酸エステルモ
ノオールとの反応生成物である不飽和シクロアセクール
樹脂；オリゴエステルアクリレート等のアクリル変性ポ
リエステル樹脂；アクリル変性ポリウレタン樹脂；不飽
和ポリエステル樹脂；ジアリルフタレート；ポリエンへ
のチオール付加反応全利用した樹脂組成物（Ｗ−Ｒ・ブ
レス社製９０６１ＳＷ、２３１１Ｂ智）；　エポキシ樹
脂と了りルジアゾニウム系触妙、とからなる樹脂組成物
（旭Ｍ１：化製、アゾカウルトラ十ノト−２７− Ｍ−２３３Ｌ−１，アゾカウルトラセットＭ−２３４Ｌ
−１，アゾカウルトラセットＢＹ−５０１１Ａ等）など
があり、これらを単独で又は数種併用して使用しても良
い。またスチレン系単量体、メタクリル酸エステル系単
量体、アクリル酸エステル系単量体等の単官能モノマー
を反応性減粘剤として前記の多官能化合物と併用しても
良い。この多官能性化合物を紫外線照射にて架橋させる
場合には、ベンゾイン、ａ−メチルベンゾイン、ａ−ア
リルベンツイン、ベンツインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ペンゾインイソグロビルエーテル、
ベンツインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ｐ−ブロ
ムベンゾフェノン、４゜４′−テトラメチルジアミノベ
ンゾフェノン、ジフェニルジスルフィド、ベンジル等一
般に使用されている光増感剤全必要に応じて使用するの
が好ましい。光増感剤は単独で寸たけ２種以上を併用し
て使用でき、添加量は多官能性化合物の０５重量％〜１
０重量％が適当である。多官能性化合物ケ１）開口：４
５８　　９０９５９’（８）電子線照射にて架橋させる
場合には、光増感剤を使用する必要はない。多官能性化
合物は加熱にて架橋させることも可能でおり、この場合
Ｆｉ重合開始剤と必要に応じて触媒を使用するのが好せ
しい。

重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキザイ
ド、シクロヘキザノンパーオキザイド、ｔ−プチルハイ
ドロバーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジーｔ−プチルパーオキザイド、ｔ−プチルクミルパー
オキザイド、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジメチ
ル２．５−ジ（ｔ−プチルパーオキシ）ヘキサン、２．
５−ジメチル２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン、１゜３−ビス（ｔ−７’チルパーオキシイソグロ
ビル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）３．３．５−）リメチルシクロヘキザン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（１−ブチルパーオキシ）バレート、ペ
ンソイルパーオキザイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオ
ギサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−プチルパー
オキシイングロビルカ−２９− ボネート勢の過酸化物が一般的であり、触媒としては、
ジメチルアニリン、ジメチルパラトルイジン等のアミン
類、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛等の金属化合
物などが一般的である。

以上述べた■、■、■の液状合成樹脂組成物にｔま、先
に記載した合成樹脂フィルムオたけシートに使用される
のと同様の艶消剤、充填剤や軟質塩化ビニル樹脂層全形
成する塩化ビニル樹脂ペースト組成物に使用する粘度調
整剤全使用することかで“きる。

プラズマ表面処理にて可塑剤の移行防止効果に優れる層
全形成するには、シート状基拐に軟質塩化ビニル樹脂層
全積層したもの全、プラズマ反応装置に導入し１０〜１
０Ｔｏｒｒの減圧下で該軟質塩化ビニル樹脂層の表面を
プラズマ重合性のないガスのプラズマで処理するか、ま
たはプラズマ重合性のないガスのプラズマと反応性ガス
状有機化合物とを接触させ上記軟質塩化ビニル樹脂層の
表面に有機化合物のプラズマ重合体層を形成するか、３
０− 片面全上記と同様に処理したものをシート状基材に積層
した軟質塩化ビニル樹脂層に、そのプラズマ処理されて
いない面が接するようにラミネートすれば良い。

プラズマ重合性のないガスとしては、ヘリウム、ネオン
、アルゴン、窒素、アンモニア、亜酸化窒素、二酸密素
、酸素、空気、−酸化炭素、二酸化炭素、水素、塩素な
どの他に塩化水素、シアン化臭素、臭化スズ等のハロゲ
ン化物や硫黄、亜硫酸ガス、硫化水床等の硫化物等があ
り、これらは単独または混合して使用できる。

反応性ガス状有機化合物としては、ガス化し得る有機化
合物ならにどのような本のでも用いることができ、具体
的にはピリジン、ピコリン、ベンゼン、ナフタリン、ブ
タン、ヘキサン、シクロヘキサノン等の他オルガノアセ
トキシシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノク
ロルシラン、オルガノジシラン、オルガノシラザン、オ
ルガノシラノール、オルガノシラン、オルガノシランカ
ルボン酸、オルガノシリコンエステル、オルガノ−３１
− シロキサン、オルガノポリシラン等の有機ケイ素化合物
やテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン
、ヘキサフルオロエタン、オクタフルオロプロパンなど
のフルオロカーボンがあり、これらは単独で又は複数を
併用して使用できる。

プラズマ発生条件としては、プラズマ重合性のないガス
を１０〜１０Ｔｏｒｒの減圧下で導入し、！極間に例え
ｆｉ７１３．５６ＭＨｚ　、　１０〜５０　Ｄ　Ｗの電
力を印加すれば良く、放電は有極放電、無極放電のいず
れでも良い。またプラズマ重合性のガスを使用しプラズ
マ重合を行う場合は、上記条件により発生させたプラズ
マ重合性のないガスのプラズマと反応性ガス状有機化合
物とを接触させれば良い。

プラズマ処理時間は印加電圧によっても相違するが、一
般に数秒から数十分とすることで充分である。なお、プ
ラズマ処理には上記以外にも種々あり、例えに放電周波
数帯としては高周波だけでなく、低周波、マイクロ波、
直流などを用いることができ、プラズマ発生様式もグロ
放電、コ四す放電、火花放電、無声放電等を選ぶことが
できる。

１）開口ｒ：　５８−９０９５９　（９）甘た電極も外
部電極のｔよか、内部電極、コイル型など容量結合、誘
導結合のいずれでも良い。ただどのような方法ケとって
も放電熱により材料表面が変質しないように注意しなけ
ればならない。

軟質塩化ビニル樹脂フィルム又はシートの片面全プラズ
マ処理したものを、シート状基材に積層した軟質塩化ビ
ニル樹脂層にそのプラズマ処理されていない面が接する
ようにラミネートする方法に使用する軟質塩化ビニル樹
脂フィルム又はシート全形成すべき塩化ビニル樹脂組成
物は一般に使用されるものが適用できる。具体的には塩
化ビニル樹脂と可塑剤及び必要に応じて安定剤、滑剤、
充填剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無滴剤
、顔料、難燃剤等の適量からなるものが使用でき、塩化
ビニル樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、難燃剤は軟質塩化
ビニル樹脂Ｎｆ形成する塩化ビニル樹脂ペースト組成物
に使用されるものがそのまま使用でき、その他の添加剤
は一般に塩化ビニル樹脂に使用されているものであれ６
′何でも使用できる。

３３− 可塑剤の移行防止効果に優れる層の表面に、必要に応じ
て設ける表面処理層は、製品の表面の艶調整のために設
けるものであり、通常使用さｔている塗料で、油性のサ
インベンに使用されている有機溶剤に副える程度の耐溶
剤性があるものであれば何でも使用できる。表面処理層
を形成するための塗料組成物としては、可塑剤の移行防
止効果に優れるｌを形成するのに使用される合成樹脂溶
液、合成樹脂エマルジョン、紫外線照射や電子線照射等
の活性エネルギー線照射により硬化する液状合成樹脂組
成物などが使用できるが、これらに制限されるものでは
ない、表面処理層を形成するための塗料組成物はドクタ
ーナイフコーター法、ロールコータ−法、グラビア印刷
法、フレキソ印刷法、ロータリースクリーン印刷法、シ
ルクスクリーン印刷法、スプレー塗装法等の方法により
、可塑剤の移行防止効果に優れる層の表面全面に又は任
意の柄模様状に塗布される。任意の柄模様状に塗布する
と模様状に艶が異なり、才匠上優れたものとなる。

〜３４一 本発明の積層シートの各層の厚味は、用途に応じて適切
な厚味全設定する必要があるが、シート状基材／ｌｉｏ
、ｏｓ〜３０〜、軟質塩化ビニル樹脂層けｎ、ｉ〜４ｚ
、可塑剤の移行防止効果に優れるＮは０．０１μ〜１％
、表面処理層は１μ〜１〜程度であるがこれらの厚味に
限定されるものではない。但Ｌ７、可塑剤の移行防止効
果に優れる層の厚味は００１μ〜１％でなければならず
、００１μ未満であると可塑剤の移行防止効果が低下し
、甘た１１Ｘｎｆ越えると製品自体が硬くなるばかりで
なくコスト的にも高く々り好すしくかい。

本発明の積層シートは、シート状基材の片面に軟質塊化
ビニル樹脂層が積層され、該軟質環化ビニル樹脂層の表
面に可塑剤の移行防止効果に優れる層が形成され、必要
に応じて可塑剤の移行防止効果に優れる層の表面に表面
処理層が形成されているので、マジックインク、サイン
ベン、クレヨン、ボールペン等による落書がされ、た場
合や、タバスコソース、ソース等が付着した場合や染色
物と長時間接触した場合や、ゴム性のキヤツジやキ−３
５− ヤスター等と長時間接触した場合や、機械油が付着した
場合等においても、その汚れは軟質塩化ビニル樹脂層重
で浸透せず、壁装材、車輛用シート、鞄、袋物、床材等
の用途に好適であり、汚れを気にせずに使用できる。す
なわち、可塑剤の移行防止効果に優れる層があるために
、軟質塩化ビニル樹脂層中の可塑剤が積層シートの表面
には移行１〜てこないため、これらの汚れが可塑剤に溶
けて、駄句塩化ビニル樹脂層中に浸透することがかく、
表面的ガ汚れに留まるからである。また、仮に上記のよ
うな汚れが刺着したとしても、適当な溶剤（例えは一般
家庭でも容易に入手できるメタノールや石油ベンジン等
）で拭き取ることで、積層シートの表面を損傷せず容易
に除去できるという効果を奏する。

次に本発明の実施例を掲げるが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。

実施例１ 防灸処理を施した紙の表面に、下記の組成よりなる塩化
ビニル樹脂ペースト組成物ｔ　０．２　％厚に１ｈ開【
１８５８−り０９５９−（１０）塗布し、１８０℃で３
０秒加熱しゲル化させ、軟質塩化ビニル樹脂層全形成す
る。

塩化ビニル樹脂　　　　１００　ｉｆＭ′部ヂオ部子オ
クチルフタレート　６５　　〃二次可塑剤　　　　　　
　１５　Ｎ Ｂａ−Ｚｎ系安定剤　　　　３　〃 無機充填剤　　　　　　　７０／ｌ 軟質塩化ビニル樹脂層表面に、塩化ビニル樹脂系インク
全グラビア印刷法にて任官の絵柄に印刷し、次いでこの
表面にアクリル樹脂の１０チトルエン溶液をドクターナ
イフコーターにて乾燥厚味が２０μになるように塗布し
、１２０℃で３分間加熱乾燥した後エンボス機にて凹凸
模様？付して積層シートを得た。

この積層シートの表面にサクラベンクッチの油性インク
（青の顔料又は染料が移行［２やすいので１Ｎ′？使用
）及びタバスコンースケ刺着させ、室温で４８時間放置
し−だ後石油ベンジンで拭き、ザクラベンタッチに含マ
ワーる色素とタバスコソースの軟質塩化ビニル樹脂層へ
の移行状態を評価した結果、両者とも軟質塩化ビニル樹
脂層への移行が全く認められず、壁装材として好適なも
のであった。

なお、上記積層シートで凹凸模様を付さない平滑な試料
（６ｔｙｎ×６ｏｎ大）を準備し、この試料のアクリル
樹脂層に接するように可塑剤を含まない硬質塩化ビニル
樹脂フィルム（６α×６ｃｒｎ大）を載置し３　Ｋｇの
荷重？かけ、７０℃で２４時間加熱した後、硬質塩化ビ
ニル樹脂フィルムへの可塑剤の移行ｆｔ′ｆｒ測定した
ところ、可塑剤の移行量は０．１４１ｉチであった。

実施例２ 実施例１と同様にて作成した印刷さ詐た軟質塩化ビニル
樹脂層の表面に、アクリル樹脂系の接着剤にて処理され
たポリエステル樹脂フィルム（ＩＣＩ社製、メリネック
ス÷８１３）を、軟質塩化ビニル樹脂層とアクリル樹脂
系接着剤面が接するように加熱ラミネートするとともに
凹凸模様を付し積層シー）？得た。この積層シートにつ
いて、実施例１と同じ条件で色素の移行状態と可塑剤の
移行量を試験した結果、色素の移行は全く認められず、
また可塑剤の移行Ｉは［Ｌ１８重量”チであり、壁装材
として好適でおった。

実施例６ 実施例１と同様にして作成した印刷された軟質塩化ビニ
ル樹脂層の表面にロールコータ−にて紫外線硬化型液状
合成樹脂組成物（ＷφＲ・ブレース社製、２３１１Ｐ）
ｆ乾燥厚味が１５μになるように塗布し、８０．Ｗ／α
の高圧水銀灯３灯を使用し８ｍ　／ｍの速度で紫外ｍｆ
ｍ射し、液状合成樹脂組成物を硬化させ、実施例１と同
様に凹凸模様を付し。

て積層シートケ得た。この積層シートについて実施例１
と同一条件で色素の移行状態と可塑剤の移行量全試験し
た結果、色素の移行は全く認められず、また可塑剤の移
行量は０．２３ｉ侶ヂと少なく、壁装材に好適なもので
あった。

実施例４ 実施例１と同様にして作成した印刷された軟質塩化ビニ
ル樹脂層の表面に、エンボス機にて凹凸模様を付し、し
かる後その凹凸表面に、軟質ゴムスポンジロールｆ装Ｎ
Ｌ−＊ロールコータ−にて紫−５９＝ 外線硬化型液状合成樹脂組成物（犬日精化社製、セイカ
ビームＥＸ−６０２２５・・・・・・アクリル変性ウレ
タン）を塗布した稜、８０Ｗ／ｍの高圧水欽灯３灯全使
用し６ｍ１−の速度で紫外線を照射して塗料全硬化させ
積層シートｆ得た。この積層シートについて実施例１と
同じ条件で試験した結果、色素の移行が若干認められる
が、紫外線硬化型液状合成樹脂組成物？使用しない場合
（比較例１）に比べて色素の移行はきわめて少なく、ま
た可塑剤の移行ｌも０８７重量％と少々く、壁装材とし
て好適なものであった。

実施例５ 実施例１と同様にして作成した印刷された軟質塩化ビニ
ル樹脂層の表面に、アクリルエマルジョン（犬日本イン
キ社製のディクナルＥ　−８２９０）をドクターナイフ
コーターにて乾燥厚味が０．１〜になるように塗布し、
９０℃で２分間予備乾燥後１５０℃で２分間加熱乾燥し
、次いで実施例１と同様に凹凸模様を伺し積層シートを
得た。この積層シートについて実施例１と同じ条件で試
験した特開ＤＨ５Ｂ−９０９５！Ｉ（１１） 結果、色素の移行は全く認められず、寸だ可塑剤の移行
量は０３重量％で壁装材として好適ガものでろ−）た。

実施例６ 実施例１と同様にして作成した印刷された軟質塩化ビニ
ル樹脂層の表面に、厚味２５μのアクリル樹脂フィルム
（三菱レイヨン社製、アクリルプレン）を加熱ラミネー
トし７た後実施例１と同様にエンボス機にて凹凸模様ｆ
＋Ｉ’ｌ、積層シートｆ得た。

この積層シートについて実施例１と同じ条件で試験した
結果、色素の移行は若干認められるが、アクリル樹脂フ
ィルムをラミネートしない場合（比較例１）に比し色素
の移行はきわめて少なく、また可塑剤の移行量は１．６
重量％で壁装材として好適なものであった。

実施例７ 実施例１と同様にして作成した軟質塩化ビニル樹脂層（
印刷は施されＣいない）の表面に、２液つレタン系接着
剤ｆ塗布後予備乾燥し、次いで厚味７μのアルミニウム
箔をラミネートし、加熱乾４１− 燥した後、さらにアルミ箔の表面に２液つレタン系接着
剤を塗布し加熱乾燥後、次の組成のアクリルエマルジョ
ンヲ塗布し９０℃で２分間予備乾燥し、次いで１５０℃
で２分間加熱乾燥してアクリル樹脂層を形成した。

ディクナルＥ−７２１０Ｋ（犬日本インキ社製）（アク
リルエマルジョン）　　　　　　１００ｉｉ部炭酸カル
シウム　　　　　　　　１５０　Ｎ水　　　　　　　　
　　　　　　　１０　１次に前記アクリル樹脂層の表面
に塩化ビニル樹脂系のインクを使用し、グラビア印刷機
にて任意の絵柄を印刷し、しかる後次の組成のアクリル
樹脂溶液をグラビア印刷機にて全面に塗布し、次いで実
施例１と同様にエンボス機で凹凸模様を付し積層シート
を得た。

ダイヤナールＢＲ−７’５（三委し−ヨ〉社製アクリル
樹脂）　　　　　　　　　　　１００重量部シリカ系艶
消剤　　　　　　　　　５７／トルエン　　　　　　　
　　　　　８５　〃得られた積層シートについて、実施
例１と同じ条４２− 件で試験した結果、色素の移行は全く認めら詐す、また
可塑剤の移行前は叶重量％で可塑剤の移行も全く認めら
れない壁装材と１〜で好適なものであった。

実施例８ 実施例１と同様にし２て作成した印刷された軟質塩化ビ
ニル樹脂層の表面に、次の組成よりなる厚味［１１５Ｘ
の軟質塩化ビニル樹脂フィルムの表面をプラズマ発生装
置内でアルゴンガスを通気しながら圧力０．３５Ｔｏｒ
ｒに保持し７５Ｗの高周波電力を印加して放電させるこ
とにより発生するプラズマで１０分間処理したものを、
該軟質塩化ビニル樹脂フィルムのプラズマ処理面と反対
側の面が上記軟質塩化ビニル樹脂層の表面に接するよう
に加熱ラミネートして積層シートを得た。

塩化ビニル樹脂　　　　　　１００　　重量部ジオクチ
ルフタレート　　　　　　２２　　　Ｎリン酸エステル
系可塑剤　　　　　２５　　　ｚｃｄ−Ｂａ−Ｚｎ系安
定剤　　　　　３２　　Ｎ滑剤　　　　　　　０．２　
＃ −４６− 得られた積層シートについて実施例１と同じ条件で試験
し７た結果、色素の移行が若干認められたが、プラズマ
処理しない軟質塩化ビニル樹脂フィルムを加熱ラミネー
トした場合（比較例２）に比べて色素の移行はきわめて
少なく、また可塑剤の移行量も０．８５重量％と少なく
、壁装材として好適なものであった。

比較例１ 実施例１と同様にして作成した印刷された軟質塩化ビニ
ル樹脂層を、実施例１と同様にエンボス機にて凹凸模様
を付し積層シー）ｆｒ得た。この積層シートについて実
施例１と同じ条件で試験した結果、著しい色素の移行が
認められ、寸だ可塑剤の移行量も２３重量％と犬きく、
壁装材として不適なものであった。

比較例２ 実施例８で使用した表面プラズマ処理した軟質塩化ビニ
ル樹脂フィルムに代えて、同じ組成のプラズマ処理をし
ない軟質塩化ビニル樹脂フィルムを使用する以外は、全
て実施例８と同じ条件で積？Ａ１１ｌ”１ｉ　５８−！
１０９５！］　（１２）層シー）１作成した。このＰ＊
層シートについて、実施例１と同じ条件で試験した結果
、著しい色素の移行が認められ、また可塑剤の移行量も
４．９５重ｉ＃チと太きく、壁装材として不適なもので
あった。

実施例２〜実施例８、及び比較例１〜比較例２において
、可塑剤の移行ｔを測定するに当っては各々凹凸模様が
付されていない試料を準備し、その試料を使って測定し
た。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の一実施例品の断面図である。 （１）・・・・・・シート状基材 （２）・・・・・・軟質塩化ビニル樹脂層（３）・・・
・・・可塑剤の移行防止効果に優れる層（４）・・・・
・・表面処理層 特許出願人 手続補正書 １、事件の表示 特願昭５６−１８９５５６号 ２、発明の名称 積層シート ３、補正をする者 」１件との関係　　　　出願人 東京都新宿区大京町２２番地の５ ４、補正命令の口利 自発的 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 別　　紙　　の　　通　　リ （１１明細書第３８頁第７行に［２３１１ＰＪとあるの
を「２３１１ＢＪと削正する。 −１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　シート状基材の片面に軟質塩化ビニル樹脂層
   をｉ層し、該軟質塩化ビニル樹脂層の表面に可塑剤の移
   行防止効果に優れる層を形成し、さらに必要に応じてｂ
   ］塑剤の移行防止効果に優れる層の表面に表面処理層ケ
   設けてなる積層シート。 （２）　　シート状基材が紙、不織布、織布、編布、剥
   離性担体から選げわた単層または２以上からなる複合層
   のシート状物である特許請求の範囲第１項記載のｆｊｆ
   層シート。 （３）紙がパルプにより抄紙されたものである特許請求
   の範囲菓２項記載の積層シート。 （４）不織布がガラス締紐不織布である特許請求の範囲
   第２項記載の積層シート。 （５）不織布がアスベストシートでおる特許請求の範囲
   第２項記載の積層シート。 ２− （６）不織布が合成繊維、天然の動物性又は植物性繊維
   で形成さｔたものである特許請求の範囲第２項記載の積
   層シート。 （７）不織布がアスベスト、ガラス繊維、バルブ、合成
   繊維、天然繊維等の無機若しくは有機繊維の少なくとも
   ２種以上を混合したものからなるシート状物である特許
   請求の範囲第２項記載の積層シート。 （８）　　シート状基材が防炎剤により防炎処理された
   ものである特許請求の範囲第１項記載の積層シート。 （９）軟質塩化ビニル樹脂層が、塩化ビニル樹脂１００
   重量部に対し可塑剤を２０〜１２０重量部、安定剤全０
   ．１〜１０重量部、必要に応じ発泡剤、充填剤、着色剤
   、離燃剤、セル調整剤、粘度調整剤、整泡剤等の適量を
   含んだものである特許請求の範囲第１項記載の積層シー
   ト。 ＯＱ　　可塑剤の移行防止効果に優れる層が透明な合成
   樹脂フィルムである特許請求の範囲第１項記載の積層シ
   ート。 ０υ　可塑剤の移行防止効果に優れる層が半透明また＝
   ５− は不透明の合成樹脂フィルムである特許請求の範囲第１
   項記載の積層シート。 ０４　　可塑剤の移行防止効果に優れる層が液状合成樹
   脂組成物で形成されたものである特許請求の範囲第１項
   記載の積層シート。 （２）可塑剤の移行防止効果に優れる層が無機及び／又
   は有機質の艶消剤を含んだものである特許請求の範囲第
   １項記載の積層シート。 α４　可塑剤の移行防止効果に優れる層が表面に微細な
   凹凸を施された合成樹脂層である特許請求の範囲第１項
   記載の積層シート。 Ｏ均　　可塑剤の移行防止効果に優れる層が金属を真空
   蒸着したものである特許請求の範囲第１項記載の積層シ
   ート。 （２）可塑剤の移行防止効果に優れる層が金属箔をラミ
   ネートしたものでおる特許請求の範囲第１項記載の積層
   シート。 Ｏ力　可塑剤の移行防止効果に優れる層がプラズマ表面
   処理により形成されたものである特許請求の範囲第１項
   記載の積層シート。 １４開ｎ＋’＋５８−９０り５９（２）帆　可塑剤の移
   行防止効果に優れる層の可塑剤移行量が２チ以下である
   特許請求の範囲第１項記載の積層シート。 αリ　表面処理層が透明な合成樹脂フィルムをラミネー
   トシたものである特許請求の範囲第１項記載の積層シー
   ト。 翰　表面処理層が半透明もしくは不透明な合成樹脂フィ
   ルムをラミネートしたものである特許請求の範囲第１項
   記載の積層シート。 ６！１）表面処理層が液状合成樹脂組成物で形成された
   ものでおる特許請求の範囲第１項記載の１１′Ｊｔ層シ
   ート。 ＠　表面処理層が無機及び／又は崩機質の艶消剤全含ん
   だものである特許請求の範囲第１項記載の積層シート。 ＠　表面処理層がその表面に微細力凹凸を施されたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の積層シート。 （ハ）軟質塩化ビニル樹脂層と可塑剤の移行防止効果に
   優れる層との間、もしくは可塑剤の移行防止効５− 果に優力、る層と表面処理層との間、もしくは表面処理
   層の表面に必要に応じて印刷層ｆ設けてなる特許請求の
   範囲第１項記載の積層シート。