JPS5891033A - ゼオライトＮｕ−１０の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゼオライト合成に関し、さらにＪトしくはゼオ
ライトＮｕ−１０の新規な製造方法に関′１−ろ。

我、々の欧州時ｑ（出願、糸８２ろ０２３６６．８明細
書には下肥の一般式で表わされイ）モル組成を有し、ま
た下記表１に実質的に示されるＸ線回折パターンを有す
るゼオライトＮｕ−１０が記載されている。

０．５〜１５Ｒ２０：Ｙ２Ｏ３；≧２０ｘＯ３：０〜４
００Ｈ２０〔ここにＲは一価のカチオンであるか、ｎ価
のカチオンの１７であり、Ｘは硅素および／またはゲル
マニウムで、ｔ、、’）、　Ｙはアルミニウム、鉄、ク
ロム、バナジウム、モリブデン、砒素、アンチモン、マ
ンガン、ガリウムまたは硼素の１種またはそれ以上であ
り、Ｒ２０はＲがＨであるときに存在てる水星外の水和
水である〕。

〔表１１Ｃおける相対強度Ｉ／Ｉｏを示す各１号は下肥
の通りであろ： Ｗ−弱、すなわちＩ／Ｉｏ　＝０〜２　（］（ＩＦＪ、
ｍ−中度、すなわちＩ　／Ｉｏ　＝　２０〜４０、Ｓ−
強、すなわちＩ／Ｉｏ＝４０〜６０、ｖｓ−非常に強、
すなわち工／工０＝６０〜１００このデータは銅にα線
を用いろ標準的な方法により測定されたものである。〕 上言己のゼオライ）Ｎｕ−１０の定義の中には、製造し
たままのＮｕ−１０’（ｒ製造したままの」とは、以下
に述べるような合成反応および洗浄そして場合により乾
燥を経た生成物な意味する）、ならびに脱水および／ま
たは焼成および／またはイオン交換等の後処理により得
られる種々の型のゼオライトＮｕ−１０が包含される。

製造１７たま±のＮｕ−１に１６いては、Ｒはアルカリ
金属カチオン（特にナトリウム、カリウム、ルビジウム
またはセシウムのカチオン）を含みうる。アンモニウム
および水素も存在しうろ。普Ｊｍ、または窒素化合物か
ら調製されたとき、ゼオライ）Ｎｕ−１０は辺上に述べ
るよりな９素含有有機カチオンまたは塩基、あるいはそ
のカチオンｆ１分解生成物またはその前駆体を含む。こ
ｈらの窒素含有カチオンまたは塩基を以下では「Ｑ」と
称する。

製造（７たままのＮｕ−１０は、前ｉ己のＮｕ　−１０
の組成の定義におけろ１．５モルよりもはるかに多くの
窒素含有化合物を含むことがあり、Ｊｊ型的にはその量
はＹ２Ｏ３の１モル当り０１〜１２０モルである。Ｎｕ
−１０はゼオライトであるので、♀素含有塩基はＮｕ−
１０の結晶格子内に物１埋的に捕捉されろはずである。

そのような塩基は、熱処理および／または酸ｆヒ分解に
より、あるいは適当な小寸法分子での置換１（より除去
さねうる。このように物理的に捕捉された環基物質は、
上記定義の目的のための組成の一部をなさないものであ
る。かくして製造されたままのＮｕ　−１０は典型的に
は下記のモル組成を有する（物理的捕捉物を含む）：０
〜１．５Ｍ２０：０．１〜１２０Ｑ：Ｙ２Ｏ３：２０〜
５００ｘＯ２：Ｏ〜２０００Ｈ２０ （ここにＭはアルカリ金属および／またはアンモニウム
であり、水素を含むことがありうる）。

前記の欧州時ｒ「出願明細１Ｖｃは、ゼオライトＮｕ−
１０を製ｊ青する方法もｎ己ｉ’ｉＶさねており、その
方法は、少なくとも１様の酸化物ｘＯ３；少ｔ［（とも
１種の酸化合物Ｙ２Ｏ３；および下記一般式の少〕、【
（とも１種のポリアルキレンポリアミン、または該ポリ
アミンの分解生成物もしくは前駆体；をそれぞれ特定の
割合で含む水Ｉ−Ｆ混合物を反応させろことからなって
いる。

（ここにＲ、ＨよびＨ２のぞ」１それは相稙に関係なく
、水素またはＣ１〜Ｃ２アルキルノドを表わし、又は２
〜６であり、ｙ＋土Ｏ〜１１Ｆでル）るが、ｙかゼロで
、Ｇ）るとぎにはＸは２〜５でル）ることを条件と１゛
ろ）。

好ましいポリアミンと（７ては、トリエチレンテトラミ
ンおよびテトラエチレン投ンタミンかある。

ここに上ｔｆ［：Ｑ）如きポリアミンを省き、そして場
合によりそれを下記に定義てろ有機ｆヒ合物で置き抑え
た反応混合物からゼオライトＮｕ、−１０を製造できろ
ことが判明した。

従って、本発明によれば、少なくとも１種の酸化物ｘ０
２源（材料）；少なくとも１極の酸化合物Ｙ２Ｏ３源（
材料）；ならびに場合により下Ｍｉ’、（ａｌおよび（
ｂ） ｆａｌ　　一般式 ％式％） （ここにＬ　および■」　のそれぞれは相互に関係）【
＜ヒドロギシル基またはアミン基もしくは置換アミノ基
を表わ（〜、ｎは２〜２０の整数であり、ただり、Ｌ　
　およびＬ　の両者が置換アミン基であるときにはｎは
６〜２０の整数であることを条件とする。）の化合物、 （ｂｌ　　複素環塩基、 から選択される少なくとも１柿のイイ機ｆヒ合物挿（相
料）；からなろ水性混合物を反応させることからなり、
かつ七配反応止合物（工下記のモル組成：ｘＯ２／Ｙ２
Ｏ３＝１０〜１〔］００、好ましくは３０〜〜１５「〕
０、さらに好まｌ、　＜は ５０〜６０、 ＭＯＨ／ＸＯ□＝　　１０　〜１．０．好ましくは１０
〜０２５、 Ｈ２０／Ｘ０２−１０〜２００、好まし−７＜ば１５〜
６０、 ｑ／Ｘｏ−ｏ〜４、好ましくは０１〜１０− ＭＺ／Ｘ０２＝　　　Ｏ〜４．０、好ましくば０〜１０
〔ここにＭ　およびＭ　のそれぞれは、アルカリ金属、
アンモニウムまたは水素を表わし、Ｑは％ｉｌ記有機化
合物を表わし、ＸおよびＹは前記定義の通りであり、２
は酸ラジカルを表わす）を有する、 ことを特徴とするゼオライトＮｕ−１０の製造方法が提
供される。

一般式に示されるように、有機化合物（ａｌは、ジアミ
ン、アミノアルコールもしくはジオールまたはそれらの
いずれの混合物（例ニジアミンとジオールとの混合物）
であってもよい。適当なジアミンとしては下ンの一般式
の化合物かある。

（ここにＲ３−Ｒ６のそれぞれは、相互に関係なく、水
素または０１〜Ｃ６アルキル基を表わし、そしてｎは前
記定義の通りである）。特に有用なジアミンはへキサメ
チレンである。適当なジオールの例としては１．６−ヘ
キサンジオールがある。

有機ｆヒ合物［ｂ）は、好ましくは五員もしくは六員の
飽和複素ジアミン（例：ピはラジンまたはトリエチレン
ジアミン）、またはモノアミン（例：ピロリドン、ピは
リジンまたはモルホリン）である。

（ａｔおよび（ｂｌの化合物の混合物（例えばヘキサメ
チレンジアミンとピはラジンとの混合物）を使用しても
よい。

本発明の方法に用いるのにｉｌ＝＞に適したアルカリ金
属としては、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよび
セシウムがあり、またこれらの２種またはそれ以上の混
合物、殊に（ａｔルビジウムとナトリウム、および（ｂ
ｌルビジウムとカリウム、の混合物がある。

好ましい酸化物ｘ０２はシリカ（Ｓ００゜）であり、好
ましい酸化物Ｙ２Ｏ３はアルミナ（Ａｅ２０３）である
。

シリカ源は、ゼオライトの合成用として一般に考えられ
るいずれの材料でキ）つてもよく、例えば粉末シリカ、
硅酸、コロイド状シリカ、または溶解シリカがある。使
用しうろ粉末シリカのうちでは、沈降シリカ〔特にアル
カリ金属硅ｖＩｔＴｈ浴液からの沈澱により製造される
もの（例妙ばＡＫＺＯ社製の［ＫＳ　　ろＯＯＪのタイ
プのものおよび類似の製品）〕、エーロシルシリカ、発
煙シリカ（例えば商標［ＣＡＢ−０−３ＩＬＪＭ５で販
売されているもの）、およびシリカゲル（適当にはゴム
またはシリコーンゴム用補強用肘１料に使用される品位
のもの）がある。種々の粒子寸法のコロイド状シリカも
使用することかでき、例えばＰＳ’＋標ｒＬＩＵＤＯＸ
Ｊ、［ＮＡＬＣＯＡＧＪおよび［ｓＹ’Ｉ’ＯＮＪ　　
で販売されている１０〜１５ミクロンのものや４〔〕〜
５［］ミクロンのものがある。使用しうる溶解シリカ類
と（〜ては、アルカリ金属酸化物の１モル当り０．５〜
６０モル、特ＶＣ２，ｏ〜４０モルのＳ００□を含む市
販の水ガラス硅酸塩類、英国特許１１１９３２５４号明
細書１（定義されている［活性１アルカリ金稙硅酸地類
、およびアルカリ金属水酸１ヒ物もしくは第４級水酸化
アンモニウムまたはそれらの混合物中にシリカを俗解て
ろことにより作られろ硅酸塩類がある。

アルミナυとして＆」゛可溶性アルミン酸塩が１１ｊも
好適であるが、アルミニウム、アルミニウム塩（例えば
塩化物、不肖酸塩、硫酸塩）、アルミニウムアルコキシ
ド 好ましくは、コロイド状アルミナ、擬ベーマイト、ベー
マイト、ガンマアルミナまたはガンマアルミナのアルフ
ァもしくはは一夕三水和物のような水和されだべりまた
は水和されうる型であるべきである）、等がある。

合成反応混合物は、舊通、随意にガス、例えは窒素を除
却して８５〜２５０℃の温度で自己発生圧下にゼオライ
）Ｎｕ−１０の結晶が生成てるまで反応させるが、その
反応時間は、反応原料の組成および実施温度に依存して
１時間から数ケ月の間になりうる。好ましい反応湯度は
１３０〜２２０℃である。撹拌は随意であるが、攪拌は
反応混合物の均質化をうながし反応時間を短縮するので
攪拌を行うのが好ましい。反応混合部にＮｕ　−　１　
０の種子（核）を添加するのも有利である。

反応終了時に、固相をフィルターーヒに捕集し、洗浄す
ると、それは乾燥、焼成およびイオン交換等の後処理を
すぐに行いうる状態に））ろ。

合成反応生成物がアルカリ金属イオンを含むならば、触
媒活性の水素型のＮｕ−１０を作るためにはそのような
イオンを少なくとも部分的に除去しなければならない。

アルカリ金属イオンの除去は、酸、特に塩酸のような強
酸でのイオン交換により；あるいは塩化アンモニウムの
ようなアンモニウム塩の溶液とのイオン交換で作られる
アンモニウム化合物を経て；行うことかできる。イオン
交換は、イオン交換溶液と一回ないし数回スラリー化す
ることにより行うことができる。ゼオライトは普通、イ
オン交換前に焼成されるか、焼成はイオン交換後に行−
ってもよく、あるいはイオン交換を数段階で行う場合に
はイオン交換工程中に焼成Ａ・行ってもよい。

本発明の方法で：Ｊ、Ｉａ製したゼオライトＮｏ−１０
は、触媒と１７て、例えば炭化水素転ずし触媒と１〜て
、および小分子量の酸素含有有機分子を炭化水素へ転１
ヒする反応におけろ触媒として、有用である。ゼオライ
トＮｕ−１０のその他の用途は、我々の欧州特許出願上
８２３０２３６６．８明細書に記載されている。ゼオラ
イト触媒について先行文献に記載された一般的技術を用
いてゼオライ１−Ｎｕ−１０を１１川できろ。

本発明を以下実施例により説明１−ろが、本発明はこれ
に限定されろものではブ「い。

実施例１ 下記のモル組成の合）ｒＶ反応混合物を次のようにして
作った。

５Ｆ（ｂ２０：　１．０ＯＡ＃２０３；　６ＯＳ、Ｏ□
；　３０００Ｈ２０：　１０　ＨＭＤ（ＨＭＤ−ヘキサ
メチレンジアミンｆ７ｃわちヘキサン−１，６−ジアミ
ン） ビーカー中の１００９の蒸留水に溶解した８０６ｇの水
酸化ルビジウム−水和物の溶液中に１０４ｇのアルミナ
三水和物をホットプレート磁気攪拌機を用いて溶解して
アルミン酸塩浴液を作った。

このアルミン酸塩溶液を、２４０ｇのｌ’−ＣＡＢ−０
−３ＩＬＪ　Ｍ　５シリカ、１５．５ｇのヘキサン−１
，６−ジアミンおよび３００　ｇの水の混合物中へ添加
した。さらに４８！？の水を用いてそのアルミン酸塩溶
液をビカーからＮ応？Ｎ合物へ洗い入れた。このように
して得た混合物を、均ＴＩと眼で認められるようになる
まで攪拌した。

この物質化混合物をステンレス鋼製オートクレーブに入
れ、３０　［１ｒｐｍで攪拌（２て１８０　’Ｃで反応
させた。結晶化は４９時間で梵結し７た。

次いでこのゼオライトを反応混合物からｃ　１ｔｔ＝ｓ
　ｔ、、蒸留水で洗浄１．．１２０℃で乾燥した。

実施例２〜５ 実施例１の操作を用いて、下山ジのモル組成の反応混合
物からゼオライ）Ｎｕ−ｉｏを作った。アルカリ金属Ｍ
としては、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセ
シウムを用いた。

５Ｍ２０；ｏ、３５＆ｇ２０３；６０ｓ□Ｏ□；　２０
ＨＭＤ；　３０００Ｈ２０これらの生成物のＸ線回折デ
ータを表２に示す。

上記カリウム・ＨＭＤ−Ｎｕ−１０を空気中で５５０　
′Ｇにおいて７２時間焼成し、８日間飽和食塩水上の水
蒸気で平衡化させた。この焼成生成物のｘＨ回折パター
ンを表６に示す。

実施例６〜８ 表４に示した反応混合物および反応条件を用いて別のカ
リウム・ＨＭＤ−Ｎｕ−１０の試料を作つブこ。

表６ 表４ ヘキサメチレンジアミン（実施例９）とその他の種々の
ジアミン〔α、ω−ジアミンＮＨ２（ＣＨ２〕１１ＮＨ
２〕を用い実施例１と同様にして下記のモル組成の合成
反応混合物を作った。

５に２０；ｎ６５Ｎｅ２０３；６０Ｓ１０２；ろ０００
Ｈ２０；２０ＣｏＤＭ（ここＫ　ＣｎＤＭとはｎ個の炭
素原子を有するジアミンを示−１ｔ−）。

調製混合物の詳細の詳細および得られた生成物の詳細を
表５に示す。

表５ 」二記の結味から、反応湯度け１５０°Ｃよりも１８０
℃であるのが好ましいことが判る。しかし以下の実施例
からも判るように、反応淵度は存在するカチオン、に大
きく依イｒするものである。伯って、アルカリ金属の一
部またはてべてがルビジウムであるときには、Ｃ１□ジ
アミンを用いて１５０°ＣであってもＮｕ−１０ゼオラ
イトを生成しうる。

実施例１４〜１９ 実施例１のようにして下記モル組成の合成反応混合物を
いくつか作った。

ｘＲｂ２０；　　（５−ｘ）Ｋ２Ｏ：　　０．ろ５Ａｅ
２０３；　６０Ｓ１０２；３０００ＨＯ；　２０　ＣＣ
１２Ｄ 〔ここにＯ≦Ｘ≦５そしてＣｌ２ＤはＮｕ２（ＣＨ２）
、２ＮＨ２’］。

調製混合物の詳細および生成物の訂ｐＨｉを表６に示す
。

表６ 表６から判るように、この反応混合物は１５０℃におい
て、ｘ　＝　０のときにＺＳＭ−５を生成しそしてｘ＝
５のときにＮｕ−１０を生成する。Ｘの値が中間である
ときにはＮｕ−１０以外のゼオライトを生成せず、非常
に少量のルビジウムの存在（実施例１９においては、存
在するアルカリ金属の２％程の少量）によってＺＳＭ−
５ゼオライトの生成が充分に防止されることが判る。現
在まで、なぜルビジウムがＮｕ−１０の生成反応を導（
のにそのように効果を表わすのかは明確ではないか、ル
ビジウムはＮｕ−１０の種子核の形成に特に効果を示す
ことによって、Ｎｕ−１０形成の誘導期間を短縮し、こ
の特定の場合にはその誘導期をＺＳＭ−５についての誘
導期辺上に旬縮したものであろう。

実施例２０−３２ 種々の異なる条件下でＮｕ−１０を与えるようにした一
連の反応混合物を調製した。それらの組成および生成物
を表７に装状して示−ｆ。

実施例２０の反応混合物は、表６の各混合物と無機カチ
オンを含まない点を除いて同一であった。

この混合物は２４６時間後にも結晶化しなかったが、５
に２０に相当する量の水ｅ（ヒカリウムを反応混合物（
１８０℃に維持）に晧加したときには、Ｎｕ−１０、Ｚ
ＳＭ　−５およびクリストバライトからなる混合物が１
５時間で生成した。これは、同一組成物からＺＳＭ−５
を生成させた表６の比軟実施例Ａと著しい対照を示して
いる。その−理由は、アルカリを含まない混合物では、
Ｘ＆試験でアモルファス（無定形）を示す種子板が形成
されるが、アルミノシリケート固形物を借分子量化させ
る水酸基イオンの欠如によりその種子板が生長しえない
ことで、あるといえる。

実施例２１および２２は、Ｎｕ−１０と共に痕跡量のク
リストバライトを与えた実施例１９と類イυしている。

実施例２１は、有隈成物が省略されても、いく分かのＮ
ｕ−１０が生成されることを示す。

実施例２６は非常に微結晶の形のＮｕ−１０を与え、ナ
トリウムイオンおよびルビジウムイオンの組合せがＮｕ
−１０の結晶（ヒに特に適当であることについてほとん
ど疑がない。

実施例２６および２７は、アルミニウムを含まない反応
混合物から１８０℃および１５０’Ｃにおいて比］−１
０を製造しようとてろ二つの試行を示す。両方の反応と
もに、ＺＳＭ−４８を与えたが、Ｎｕ−１０もその低い
方の温ＬＷで形成さねた。

アルミニウムを含まな（・混合物に少量のアルミニウム
な漕入てろと１８０℃でもＮｕ−１０を形成させる（実
施例２８および２９）。カリウムの代り１（ルビジウム
を用いろ場合（実施例６０）、生成物中のＮｕ−１０の
割合が大巾に増加する。

特許用１矩人　イン纜リアル・ケミカル・インダストリ
ーズ・ピーエルシー 外４名 手　　続　　補　　正　　書 昭和５　年　１２月λア日 特許庁長官若杉和夫　殿 ２発明の名称 ゼオライトＮｕ　−１０の製造方法 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 ４代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄６補正の内容 別紙の通り （別紙） （１）特許請求の範囲を下記の通りに補正する。

「（１）少なくとも１種の酸化物Ｘ０２原料；少なくと
も１種の酸化物Ｙ２Ｏ３原利；ならびに場合により下記
（ａ）および（１）） （ａ、）　　＝般式 ％式％） （ここにＬｌおよびＬ２のそれぞれは相ｔｆに関係なく
ヒト゛ロギシル基、またはアミノ基もしくは置換アミン
基を表わし、ｎは２〜２０の整数であり、ただしＬｌお
よびＬ２の両者が置換アミン基であるときにはｎは６〜
２０の整数であることを条件とする。）の化合物、 （ｂ）複素環塩基 、から選択される１種の有機化合物原料：からなる水性
混合物を反応させることからなり、かつに記反応混合物
は下記のモル組成 ｘＯ２／Ｙ２Ｏ３−１（）−１００００゜Ｍ１０Ｈ／Ｘ
○２−１０−８〜１０゜ （１） Ｈ２０／Ｘ０２−１０〜２００゜ Ｑ／Ｘ０２＝０〜４゜ Ｍ２ｚ／ｘＯ２−０〜４．Ｏ２ 〔ここにＭｌおよびＭ２のそれぞれはアルカリ金属、ア
ンモニウムまたは水素を表わし、Ｑは前記有機化合物を
表わし、Ｘは硅素および／またはゲルマニウムであり、
Ｙはアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデ
ン、砒素・アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼素
の１種またはそれ以上であり、Ｚは酸ラジカルを表わす
。〕を有する、 ことを特徴とするゼオライトＮｕ−１０の製造方法。

（２）反応混合物は下記のモル組成 ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３−ろ０〜１５００ Ｍ１０Ｈ／Ｘ０２＝　１０−６〜０．２５Ｈ２０／Ｘ０
２−１５〜６０ Ｑ／ＸＯ２＝　０．１〜１．０ Ｍ２ｚ／Ｘ０２−Ｏ〜１．０ を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。

（３）反応混合物は （Ｒ３−Ｒ６のそれぞれは相互に関係なく水素またはＣ
１〜Ｃ６アルキル基を表わし、ηは６〜２０の整数） のジアミン化合物を含む特許請求の範囲第１または２項
に記載の方法。

（４）　　ジアミン化合物はへキサメチレンジアミンで
ある特許請求の範囲第６項に記載の方法。

（５）反応混合物は１，６−ヘキサンジオールを含む特
許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。

（６）　　アルカリ金属はすトリウム、カリウム、ルビ
ジウムおよびセシウムから選択される特許請求の範囲第
１〜５項のいずれかに記載の方法。

（７）反応混合物は（ａ）ルビジウムおよびすトリウム
、ならびに（ｂ）ルビジウムおよびカリウム、から選択
されるアルカリ金属化合物の混合物を含む特許請求の範
囲第６頂に記載の方法。

（８）酸化物ＸＯ３はシリカであり、そして酸化物Ｙ２
Ｏ３は、アルミナである特許請求の範囲第１〜７項のい
ずれかに記載の方法。

（９）反応温度は１ろＯ〜２２０Ｃの範囲内である特許
請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。」 （２）明細書中丁記個所の記載を訂正する。

頁　　　　行　　　　訂正前　　　　　訂正後Ｚ　下か
ら２　　　５００　　　　　５０００８　丁から７　　
　Ｃ２Ｃ６ ９末　　　　１０００　　　　　１００００１０　　　
２　　　６０　　　　　　６００２２４ＣＤ　　　　　
　ＣＤＭ １２　　　　　　　　　　　　　　１２（３）明細書第
１８頁の１表２６−１を「表２」と訂正する。

（４）明細書第２１頁、表５の反応時間（Ｈｒ　）の欄
の第１番目の数値ｒ１６．８Ｊを１ｒ１６．Ｏｊと３１
正する。

以　　　　　　　−ｆ二 １９３−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種の酸化物ＸＯ２原料：少なくとも
   １種の酸化物Ｙ２Ｏ３原料；ならびに場合により下言ｉ
   ｉ！　ｆａｔおよびｆｂ） （ａｌ　　一般式 ％式％） （ここＫＬ　　およびＬ　のそれぞれは相互に関係なく
   ヒドロキシル基、またはアミン基もしくは置換アミノ基
   を表わし、ｎは２〜２０の整数であり、ただしＬ　およ
   びＬ　の両者が置換アミノ基であるときにはｎは６〜２
   ０の整数であることを条件とする。）の化合物、 （ｂｌ　　複素環塩基 から選択される１種の有機化合物原料；からなろ水性混
   合物を反応させることからなり、かつ上記反応混合物は
   下記のモル組成 ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３＝１０〜１０００゜ Ｍ　ＯＨ／Ｘ０２＝１０−８〜１．０゜Ｈ２０ＡＯ２−
   １０〜２００゜ Ｑ／Ｘ０２−０〜４゜ Ｍ　Ｚ／Ｘ０２＝０〜４．０゜ 〔ここにＭ　およびＭ　のそれぞれはアルカリ全屈、ア
   ンモニウムまたは水素を表わし、Ｑは＃■記有機化合物
   を表わし、Ｘは硅素および／またはゲルマニウムであり
   、Ｙはアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブ
   デン、砒素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたは硼
   素の１枠またはそれ以上であり、２は酸ラジカルを表わ
   す。〕 を有する、ことを特徴とするゼオライトＮｕ−１０の製
   造方法。
2. （２）反応混合物は下言弓のモル組成 ｘＯ２／Ｙ２Ｏ３−６０〜１５００ Ｍ　ＯＨ／Ｘ０２＝　１０　〜０．２５Ｈ２０／ｘＯ２
   −１５〜６０ Ｑ／Ｘ０２＝　０．１〜１．０ Ｍ２Ｚ／ＸＯ＝０〜１．０ を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）　　反応混合物は （Ｒ３〜Ｒ６のそれぞれは相互に関係なく水素またはＣ
   □〜Ｇ６アルキル基を表わし、ｎば６〜２０の整数） のジアミン化合物を含む％　ｆｒ請求の範囲鉋１または
   ２項に記載の方法。
4. （４）ジアミン化合物はへキサメチレンジアミンである
   時／を請求の範囲第６項ｉｃＪ［載の方法。
5. （５）　　反応混合物は１．６−ヘキサンジオールを含
   ム特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。
6. （６）アルカリ金属はナトリウム、カリウム、ルビジウ
   ムおよびセシウムから選択されろ特許請求の範囲第１〜
   ５項のいずれかに盲ｆ１載の方法。
7. （７）反応混合物は（ａｌルビジウムおよびナトリウム
   、ならびにｆｂｌルビジウムおよびカリウム、がら選択
   されろアルカリ金属１ヒ合物を含む特許請求の範囲第６
   ］ＪＪに記載の方法。
8. （８）　　酸化物ｘＯ２はシリカであり、そして酸化物
   Ｙ２Ｏ３は、アルミナである特許請求の範囲第１〜７項
   のいずれかに記載の方法。
9. （９）反応湛［ｑは１３０〜２２０　’Ｃの範囲内であ
   る特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。