JPS5892404A - 液体混合物の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも有機液体をその構成成分の一つと
する液体混合物（以下、有機液体混合物と略記する）を
、特定の高分子膜を用いてパーベーパレーションにより
分離又は濃縮する方法に関する。

多孔質でない均一な高分子膜を用いて有機液体混合物を
分離するプロセスは、従来より米国特許第２９５３５０
２号明細書などに教示されている。この分離プロセスは
、一般に膜を用いたパーベーパレーションプロセスと呼
ばれ、高分子膜の一次側（高圧側）に処理すべき液体を
供給し、透過し易い物質を二次側（低圧側）に蒸気とし
て優先的に透過させる方法である。この膜分離法は、従
来簡単な方法では分離できなかった液体混合物、例えば
共沸混合物、沸点が近接した比揮発度の小さい混合物系
、加熱によって重合や変性を起す物質を含む混合物を分
離又は濃縮する新しい方法として注目されている。

従来、このような分離方法に用いられる高分子膜として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン。

セルロース系高分子物質、ポリアクリロニトリル、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリスチレン。

ポリテトラフルオロエチレン又はこれらの共重合体から
なる膜が知られている。しかしながら、か＼る膜を用い
てパーベーパレーションにより有機液体混合物を分離す
る場合には、実用上次の如き難点が認められる。即ち、 （１）有機液体混合物が高分子膜を１回通過することに
よる濃縮の割合（分離係数　ＡＢ）が小さいため、目的
とする濃度まで濃縮又は分離するためには、非常に多数
の膜を通過させなければならない。一般に、分離係数α
ＡＢは次の如きである。

（２）有機液体混合物が高分子膜を通過する透過量（一
般に、単位膜表面積、単位膜厚及び単位時間当りの透過
量で表示する）が小さいため、膜表面積を非常に大きく
するか、高分子膜の膜厚を極端に薄くしなければならな
い。従って、前者の場合には装置設備コストが過大にな
り、後者の場合には膜の強度、耐久性に問題が生じる。

而して、前記の改良プロセスとして、高分子基体にスル
ホン酸基などを結合させた高分子膜を用いる方法、特定
のポリアミド膜を用いる方法、アイオノマー系高分子膜
を用いる方法などが、特開昭５２−１１１８８８号公報
、同５２−１１１８８９号公報、同５４−３３２７８号
公報、同５４−３３２７９号公報などに開示されている
。

本発明者は、パーベーパレーションにより各種有機液体
混合物を分離又は濃縮する手段について、種々の研究、
検討を重ねた結果、表層部の酸型官能基を官能性のない
ものにした酸型フッ素樹脂膜が、前記難点を円滑有利に
解消し得ることを見出した。

本発明は、前記知見に基いて完成されたものであり、少
なくとも有機液体をその構成成分の一つとする液体混合
物を、酸型官能基を有するフッ素樹脂からなる高分子膜
の表層部の酸型官能基の少なくとも一部を官能性のない
ものにした高分子膜を用いて、パーベーパレーションに
よって分離することを特徴とする液体混合物の分離方法
を新規に提供するものである。

本発明において、酸型官能基を有するフッ素樹脂（以下
、酸型フッ素樹脂と略記する）としては、カルボン酸基
、スルホン酸基、リン酸基。

フェノール性水酸基などの酸型官能基を有する含フツ素
重合体からなる樹脂が好ましい。か＼る樹脂としては、
例えばテトラフルオロエチレンなどのフッ素化オレフィ
ン化合物と、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基な
どの酸型官能基含有フルオロビニル化合物との共重合体
構造を有するものが好ましい。

特に以下の（イ）、（ロ）の構造からなる重合体の使用
が好ましい。

（イ）　＋ａＦ２−ＯＸＸ’＋−、（ロ）＋０Ｆ２−ｃ
ｘ−）−ここで又は？、０１．Ｈ又は−ＣＦ３であり、
Ｘ′はＸ又はＣＦ３（ＣＦ２）であり、ｍは１〜５であ
り、Ｙは次のものから選ばれる。

Ｚ　　　　　　　　　　　Ｒｆ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　Ｒｆｘ、ｙ、ｚは、
ともに０〜１０であり、Ｚ＋％は−Ｆ又は炭素数１〜１
０のパーフルオロアルキル基から選ばれる。また、Ａは
ぺＯＯＨ，−０００８１Ｍ。

−３ｏ　　Ｈ，−８ｏ　　・ユＭなど、又は加水分解に
より５　　　　　　３１ これらの基に転化しうる一３ｏ　　Ｆ、　−ＯＮ、　−
Ｇ！ＯＦ。

−ＣＯＯＲ’、　−８ｏ、　Ｒ１，−０ＯＮＲ２Ｒ”　
、　−８ｏ２Ｎ’Ｒ２’Ｒ’の如き酸型官能基であり、
Ｍはアルカリ金属。

アルカリ土類金属などの金属原子又は−ＮＲＲＲＲであ
り、ｌはＭの原子価数であり、Ｒ１は炭素数１〜２０の
アルキル基であり、Ｒ２ｐ（５，Ｒ４゜Ｒ５，Ｒ６及び
Ｒ７は水素原子又はＲ１を示す。

而して、本発明においては、前記の酸型フッ素樹脂は弗
素化したエチレン系不飽和単量体（Ｉ）と酸型官能性単
量体（６）との共重合体であることができる。（Ｉ）と
しては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、六弗化７’口ピレン、三弗化エチレン、弗化
ビニリデン、弗化ビニルなどが例示され、好適には一般
式０Ｆ２−ｃｘｘ’　（ｘ及びＸ′は前記の通り）で表
わされるフッ素化オレフィン化合物である。なかでもパ
ーフルオロオレフィン化合物が好ましく、特にテトラフ
ルオロエチレンが好適である。（２）としては、一般式
ａＦ、、＝ｃｘｘｒ　（ｘ及びＹは前記の通り）のフル
オロビニル化合物であることが望ましく、好適なものと
しては、 ａＦ２＝ｃｘ−（ＯＯＦ２０ＦＲ，）　ｐ　−（ｏ）　
、−（ｅＦＲ／ｆ″）ｒ−Ａ（ここで、ｐはＯ−３，、
ｑは０〜１．ｒは０〜１２の整数であり、Ｘ、Ｒｆ、Ａ
は前記の通りであり、Ｒ′ｆは瞥である）で表わされる
フルオロビニル化合物が例示される。性能上及び入手容
易性の点から、Ｘはフッ素原子、Ｒ４は一０Ｆ３．Ｒ；
はフッ素原子、ｐは０〜１．ｑは０〜１．ｒは０〜８で
あることが好ましい。か−るフルオロビニル化合物（社
）の好ましい代表例としては、ＣＦ′２＝ＣＦｏ（ＣＦ
２）、４０００Ｒ９ＣＦ２−ＯＦＯ（ＣＦ２）１Ｎ８０
ＯＦ。

ＣＦ２−＝−ＯＦ　（１！Ｆ外、８Ｃ＋０ＯＲ−〇Ｆ、
−ｃｙｏａｐ２ａＦ（ＥＦ、）　ｏａＦ２ａＦ２ａｏｏ
Ｒ１゜ＯＦ、ＣＦＯＯＦ２０Ｆ　（ＥＦ、）　０ＯＦ２
０Ｆ２００Ｆ　、　ＯＦ、ＣＦＯ’（Ｅ％）　、、　５
ｏ２Ｆ。

ＣＦ−ＦＯＣ！Ｆ２０Ｆ　（ＣＦ５）　０ＯＦ２Ｇ！Ｆ
２ＳＯ２Ｆなどが挙げられる。

また、本発明においては、カルボン酸型以外の官能基、
例えばスルホン酸型官能基を有するフッ素化共重合体の
還元処理（特開昭５２−２４１７５号７同５２−２４１
７６　、、同５２−２４１７７号公報などを参照）、酸
化処理（特開昭５３−１３２０９４、同５３−１３２０
６９号公報などを参照）などによって、スルホン酸型官
能基をカルボン酸型官能基に転換しｂ重合体が、・特定
の酸型フッ素樹脂として使用されても良い。勿論、カル
ボン酸型をスルホン酸型に転換したものや、単量体の段
階で同様の処理によって、前記の如きカルボン酸型やス
ルホン酸型に転換し、前記の酸型官能性単量体（２）と
して使用しても良い。

更に、本発明においては、特定の酸型フッ素樹脂の構成
単位として、前記の（Ｉ）や（６）あるいは（イ）や（
ロ）のそれぞれを二種以上で使用することもでき、また
、これらの他に、他の成分、例えばエチレン、プロピレ
ン、イソブチレンの如きオレフィン化合物、ＣＦ２＝Ｏ
ＦＯＱ（Ｑは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基
を示す）の如きフルオロビニルエーテル、０Ｆ２＝ＯＦ
−ｃｐ−＝ｃｙ２゜ＣＦ２＝ＯＦＯ（ＯＦ２）　、〜４
００ＦヒＣＦ２の如きジビニルモノマー、その他を一種
又は二種以上で併用することもできる。

本発明において、酸型フッ素樹脂中の酸型官能基の含有
量は、広範囲にわたって採用さ・れるが、イオン交換容
量で０．０１〜３ミリ当量／グラム乾燥樹脂という広い
範囲から選定される。

該イオン交換容量は、好ましくは０．１〜２．２ミリ当
量／グラム乾燥樹脂纏度が採用される。また、特定の酸
型フッ素樹脂の分子量は、高分子膜としての機械的強度
の面から、後述のＴ、の値で表示すると、５０℃以上、
好ましくは７０〜３００℃程度とするのが好適である。

本明細書中において、「ＴＱｊなる言葉は、次のように
定義されるものである。即ち、重合体の分子量に関係す
る容量流速１００ｍｍ１／秒を示す温度がＴＱと定義さ
れる。こ＼において容量流速は、重合体として酸型官能
基を一〇〇〇〇Ｈ３基などメチルエステル型としたもの
を使用し、該重合体を３０に９／ｃＩ！加圧下、一定温
度の経１ｍ、長さ２尾のオリフィスから熔融流出せしめ
、流出する重合体量をｒＲｊ／秒の単位で示したもので
ある。また、「イオン交換容量」は次のようにして求め
た。即ち、酸型官能基を一〇〇〇Ｈの如きＨ型とした特
定の酸型フッ素樹脂を、１ＮのＨＣｌ中で６０℃、５時
間放置し、完全にＨ型に転換し、ＨＣｌが残存しないよ
うに水で充分洗浄した。その後、このＨ型の樹脂０．５
９を、０．１ＮのＮａＯＨ２５ｍ１に水２５ｍ１を加え
てなる溶液中に、室温で２日間静置した。次いで樹脂を
取り出して、溶液中のＮａＯＨの量を０，１ＮのＨＯＩ
で逆滴定することにより求めるものである。

本発明においては、前記の如き酸型フッ素樹脂が高分子
膜に製膜される。該高分子膜は、必ずしも一種の重合体
から形成する必要はなく、また一種類の酸型官能基だけ
を有する必要もない。例えば（イオン交換容量として二
種類の重合体を併用しても良く、カルボン酸基などの弱
酸性官能基とスルホン酸基などの強酸性官能基とを併用
したブレンド膜であっても良い。更に、特定の酸型フッ
素樹脂は、グラフト共重合体又はブロック共重合体でも
よいが、酸型官能基が共重合体中に均一に分散され、均
一なイオン交換容量を有する高分子膜が得られるという
観点からは、前記各単量体化台輪の相互を直接共重合さ
せて得られた共重合体が好ましい。

また、本発明では、酸型フッ素樹脂を高分子膜に製膜す
る手段も既知の任意の手段、例えばプレス成型、ロール
成型、押出し成型、溶液流延法、ディスパージョン成型
又は粉末成型などにより行なわれる。

本発明における特定の高分子膜は、牧要に応じて製膜時
にポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィンの重
合体、好ましくはポリテトラフルオロエチレン、エチレ
ンとテトラフルオロエチレンとの共重合体などの含フツ
素共重合れらの重合体からなる布、ネットなどの織物、
不織布或いは多孔性フィルムからなる支持体により共重
合体を支持せしめて膜を補強せしめることができる。尚
、か＼るブレンド又は支持体を形成する樹脂の重さは、
上記イオン交換容量の値には算入されない。

本発明において、前記の如き酸型フッ素樹脂からな不高
分子膜は、その表層部の酸型官能基の少なくとも一部が
官能性のないものとされる。

か＼る酸型官能基の変性は、高分子膜の両面に行なって
も良く、片面のみに行なっても良い。

変性する酸型官能基も膜の表層部のみで充分である。本
発明では、膜の表面下１〜１０Ａ又は膜厚みの好ましく
はｎ以下、更に場合によってはｎ以下の表層部の酸型官
能基は、所望によりその全部を変性せしめることもでき
るが、一部の官能基を変性すれば充分である。勿論、必
要に′応じては膜の表層部だけでなく、更に深層部の官
能基を変性しても良い。

か−る変性手段としては、酸化処理、還元処理・アルカ
リ処理、放電処理、電離性放射線処理又は火焔処理など
の−っ以上の処理が、適宜採用され得る。これらの処理
による場合、本発明の目的を阻害しない範囲内で、高分
子膜の表面の薄い範囲の、必要に応じた少なくとも一部
の酸型官能基を変性すれば充分であり、また過度に処理
した場合には、高分子膜の樹脂自体の崩壊を招くので、
これを防止するために短時間に実施することが好ましい
。

酸化処理にて本発明における高分子膜を処理する場合に
は、酸化剤としては、好ましくは塩素或いは過酸化水素
、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩などの強
酸化剤のガス又は水溶液が使用される。処理温度は１ろ
０００〜２００℃が好ましい。該処理は必要に応じ加圧
下でも行ない得る。処理温度が２００℃を越えると、必
要以上の過度の酸型官能基が変性してしまうので好まし
、くなく、１３０℃以下では殆んどイオン交換基の変性
が進まないので効果が少ない。

還元剤、アルカリ及び酸化剤はそれぞれ単独に用いても
良く、アルカリと還元剤又はアルカリと酸化ｊＫ／）混
合物として用いても良い。

還元処理にて酸型フッ素樹脂の高分子膜を処理する場合
には、還元剤として好ましくは水素ガス、金属ナトリウ
ム、ヒドラジンなどの強還元剤が使用される。これらの
還元剤を作用せしめる手段としては既知の手段が適用で
きる。例えば、温度６０〜１８０℃に加熱された水素ガ
スに１〜１２０分間特定高分子膜を接触させるとよい。

アルカリ処理にて酸型フッ素樹脂の高分子膜を処理する
場合には、アルカリとして、２０〜６０重量％の高濃度
のＮａＯＨ又はＫＯＨの強アルカリの水溶液が使用され
る。処理温度は１ろ０〜２００℃の範囲が好ましい。処
理温度が２００℃以上であると反応が激しく進み、過度
の酸型官能基が変性されるので好ましくなく、処理温度
が１３０℃以下であると効果が少ないので好ましくない
。

放電処理により、本発明の特定の官能基の変性を行なう
場合、放電処理としては不平等電極を使用するコロナ放
電が好ましい。その手段としては既知のものが使用でき
る。放電電圧は約１００〜１０万ボルト或いはそれ以上
の高電圧も使用できるが、好ましくは５００〜３．００
０ボルトの電圧で実施するのがよい。電気の周波数も６
０〜５０万サイクル／秒の範囲が使用できるが、なかで
も６０万〜５０万サイクル／秒の周波数が好ましい。電
極間を流れる電流は、通常５．５アンペアまで或いはそ
れ以上の値もとり得るが、過大電流による電極の崩壊を
防ぐためにも通常０３〜２．１アンペアで行なわれる。

このようにして、例えば、１×１０秒〜６０秒、特に好
ましくは０．２〜５秒放電することにより処理される。

電離性放射線にて酸型フッ素樹脂の高分子膜を処理する
場合には、電離性放射線としてα線、β線、γ線、Ｘ線
、陽子線、電子線、中性子線などの電離作用を有する放
射線が利用される。

これらの放射線を照射する手段としては、既知の任意の
手段が適用できる。放射線源の好ましい例としては、コ
バルト６０、電子線加速器などが使用される。照射時間
は特定酸型官能基の上記変性の程度に関係するので重要
であり、過度に照射した場合には、必要以上の特定酸型
官能基が変性されてしまう恐れがあるので、照射時間は
、好ましくは数分の一秒乃至数百分の一秒の短時間にせ
しめるのがよい。

火焔処理にて酸型フッ素樹脂の高分子膜を処理する場合
、火焔は好ましくはプロパン、ブタン、天然ガス、アセ
チレンと酸素の混合物を燃焼せしめることによって得ら
れる。火焔の温度は少くとも７００°Ｃ以上にするのが
好ましく、更に好ましくは８００〜９００℃にするのが
よい。火焔処理時間は数十分の−乃至数百・分の一秒で
よい。

上記の高分子膜の酸型官能基の変性処理は、連続的、断
続的又はバッチ的のいずれでも実施され得る。かくして
、高分子膜の表層部の酸型官能基が変性されるが、か＼
る変性の程度は、パーベーパレーションで対象とする有
機液体混合物に応じて、適宜選定されるのが望ましい。

本発明において、酸型フッ素樹脂からなる高分子膜の膜
厚は１〜２５０ミクロン、好ましくは５〜１８０ミクロ
ン程度が採用される。膜厚が余りに薄くなると、膜の強
度が不足するか耐久性が不充分となる。また、膜厚が余
りに厚い場合には、液体混合物の透過量が小さくなって
実用的でない。高分子膜の形状は、通常は平膜として用
いるが、その他例えば円筒状又は中空繊維状などの形状
にして表面積を大きくして用いることもできる。更に、
膜内に布状物など補強材を埋め込んだり、あるいは多孔
質補強体上に膜を積層するなどの、各種補強手段を適用
しても良い。

本発明方法は、前述の特定の酸型フッ素樹脂膜で、−次
室と二次室に仕切られた装置を使用して実施される。−
次室には分離又は濃縮しようとする有機液体混合物を液
状で入れ、一方二火室は適当な方法で減圧にするか、又
は他の液体もしくは気体を循環する。このようにして、
有機液体混合物を高分子膜に透過せしめてパーベーパレ
ーションにより分離又は濃縮する。−次室の内部の液体
は、外部循環や内部循環したり、−次室の内部に適当な
攪拌装置を設けて攪拌したりするのが好ましい。特定の
高分子膜は、適当な方法で一次室と二次室とを仕切るよ
うに保持されるが、例えば補強用の多孔板などでサポー
トすると耐久性などの点で有利であ把。−次室より高分
子膜を透過した物質は、二次室から取り出して捕集する
。そして、通常は適当な加熱装置、例えば加熱ジャケッ
トなどにより、−次室及び／又は二次室を適宜加熱する
のが望ましい。

本発明の分離方法は、広範囲にわたる温度のもとで実施
され、通常は０〜２００℃、好ましくは室温〜１００℃
程度の範囲がら選定される。

余りに高温度では高分子膜の形状保持に問題が生じ、ま
た余りに低温度では液体の透過量が小さくなる。一般的
には、高温度で透過量を犬にすることができるが、膜透
過による濃縮割合（分離係数）は小さくなる。また、採
用可能な圧力範囲は、通常真空〜１００に９／ｄ、好ま
しくは真空〜３０　ｋｇ／　ｃｎｔ程度であり、余りに
高圧では高分子膜の形状保持が内鍵となる。

本発明方法で分離できる有機液体混合物としては、種々
の組合せのものが挙げられ、例えば共沸点が存在するた
めに通常の蒸留方法では分離できない有機物質の混合物
、沸点が相互に近接しているために蒸留分離が非常に難
しい有機物質の混合物などの場合に特に有効である。ま
た、有機液体混合物は、その全てが相互に均一に溶解゛
していても良いし、一部々（溶解度を超えて析出し懸濁
状態になっていてもかまわない。

ただし、有機液体混合物は、その混合状態で、前記の実
施温度範囲内において、常圧もしくは採用圧力範囲内で
、液状であることが必要である。

か−る有機液体混合物を例示すれば、共沸点が存在する
混合物としてベンゼン／シクロヘキサン、ベンゼン／ｎ
−ヘキサン、メタノール／アセトン、ベンゼン／メタノ
ール、アセトン／クロロホルムなどの有機物質相互の混
合物：水／イソプロパツール、水／エタノール、水／ｎ
−プロパツール、水／アリルアルコール、水／２−メト
キシエタノール、水／イソブタノール。

水／ｎ−ブタノール、水／２−ブタノール、水／フルフ
リルアルコール、水／ｎ−ペンタノール、水／２−ペン
タノール、水／４−メチルー１−ブタノールなどの水／
アルコール系混合物：水／テトラヒドロフラン、水／ジ
オキサン、水／メチルエチルケトンなどの水／有機溶剤
系混合物などが挙げられる。

また、沸点が相互に近接している混合物としてハ、エチ
ルベンゼン／スチレン、ｐ−クロルエチルベンゼン／ｐ
−クロルスチレ）ン、トルエン／メチルシクロヘキサン
、ブタジェン／ブテン類、ブタジェン／ブタン類、ｎ−
ブテン／１−ブテンなどが挙げられる。その他、水／グ
リセリン、水／グリコール類□、水／プロピレンクロル
ヒドリン、水／プロピレンジクロルヒドリン、水／エヒ
リロルヒドリン、水／ヒドラジンなど、あるいは異性体
混合物なども例示され得る。

更に、これらの混合物は、前記の如き二成分系ばかりで
なく、三成分系以上の多成分系であっても、本発明方法
が適用され得る。勿論、本発明方法は、例えば有機液体
を含む廃水の如き有機物質と無機物質を含む混合物に対
しても適用され得る。

そして、処理すべき液体混合物の混合割合は任意の範囲
で変更可能であるが、一般的にはその割合が等景況合物
に近いほど濃縮の割合は大きくなる。高分子膜を１回通
過させる（−膜濃縮）だけでは所望の純度が得られない
場合は、同様の装置を多数回通過させて（多段濃縮）、
有機液体混合物を所望程度まで濃縮又は分離することも
できる。

以下に本発明の実施例について更に具体的に説明するが
、か−る説明によって本発明が何ら限定されるものでな
いことは勿論である。

実施例１ テトラフルオロエチレンとＣＦ２−ＣＦＯ（ＣＦ２）、
Ｃ００ＣＨ５を共重合させ、イオン交換容量１．３０　
ｍｅ師５（７）共重合体を得た。該共重合体を２００℃
でプレス成形して、厚さ１００μのフィルムとした後、
加水分解した。次に、得られたフィルムの片面を、１４
０℃の４０重量％ＮａＯＨ水溶液中に２”時間浸漬した
。その後、純水中９０℃で１６時間処理し、次いで７０
℃で２４時間乾燥して膜を得た。

該膜を用いてパーベーパレーションにより水とイソプロ
パツールの混合液（イソプロパツール／水−８２／１８
、重量比）を分離した。温度４０℃、透過側圧力１Ｑ　
　ｍｍＨｇにおいて得られた水のイソプロパツールに対
する分離係１は２２．５であり、透過量は４１０ｆ１−
／　Ｊ　＊　ｈｒであった。

実施例２ テトラフルオロエチレンとＯＦりＣＦＯＣＦ２０Ｆ（Ｃ
Ｆり０ＣＦ２０Ｆ２ＳＯ２Ｆを共重合させ、イオン交換
容量０．８３　ｒｒ＋ｅ　（７Ｓｌｔ−の共重合体を得
た。該共重合体を２００°Ｃでプレス成形して、厚さ１
００　、ｐのフィルムとした後、加水分解した。次に、
得られたフィルムの片面を、１４０℃の５０重量％のＮ
ａＯＨ水溶液中に１時間浸漬した。その後、純水中９０
℃で１６時間処理し、次いで７０℃で２４時間乾燥して
膜を得た。

該膜を用いて実施例１と同様の分離実験を行なった結果
、分離係数及び透過量は、それぞれ１４．６及び１８５
０　ｆ’／　ｍ２ｓ　ｈ　ｒであった。

手続補正書防式） ％式％ １、事件の表示 昭和５６年特許願第１８９２５３号 ２、発明の名称 液体混合物の分離方味 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号氏名　（
００４）旭硝子株式会社 ６、補正により増加する発明の数　　　なし７、補正の
対象　　　明細書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも有機液体をその構成成分の一つとする液体混
   合物を、酸型官能基を有するフッ素樹脂からなる高分子
   膜の表層部の酸型官能基の少なくとも一部を官能性のな
   いものにした高分子膜ヲ用いて、パーベーパレーション
   ニよって分離することを特徴とする液体混合物の分離方
   法。