JPS5892628A - 含フツ素アリル誘導体 - Google Patents
含フツ素アリル誘導体Info
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- JPS5892628A JPS5892628A JP56189459A JP18945981A JPS5892628A JP S5892628 A JPS5892628 A JP S5892628A JP 56189459 A JP56189459 A JP 56189459A JP 18945981 A JP18945981 A JP 18945981A JP S5892628 A JPS5892628 A JP S5892628A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- group
- allyl derivative
- containing allyl
- reaction
- Prior art date
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- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な含フツ素アリル誘導体に関するものであ
る。
る。
フッ素を含有する化合物は一般に１安定性、耐薬品性、
耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有用外
用途を有している０ 本発明者嬬鋭意検討を重ねた結果、新規で有用なフッ素
含有化合物である含フツ素アリル誘導体を見出し、本発
明に到達したものである。
耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有用外
用途を有している０ 本発明者嬬鋭意検討を重ねた結果、新規で有用なフッ素
含有化合物である含フツ素アリル誘導体を見出し、本発
明に到達したものである。
即ち、本発明は、
Ｒ−Ｃ−Ｌ：′−′＼□
轟
（但、Ｒｆは望ましくは炭素原子数１０以下の含フツ素
脂肪族基を示し、Ｒ，Ｒ’及びＶは水素原子、望ましく
は炭素原子数１０以下のアルキル基又はアルケニル基、
芳香族基、或いは置換基で置換された芳香族基を示す。
脂肪族基を示し、Ｒ，Ｒ’及びＶは水素原子、望ましく
は炭素原子数１０以下のアルキル基又はアルケニル基、
芳香族基、或いは置換基で置換された芳香族基を示す。
）で表わされることｔ−特徴とする含フツ素アリル誘導
体に係るものである。
体に係るものである。
本発明による含フツ素アリル誘導体は、分子中に不飽和
官能基とフッ素原子とを有しているから、撥水撥油剤、
医・農薬、界面活性剤などの合成中間体として、或いは
含フツ素重合体を製造するための単量体として有用であ
る。
官能基とフッ素原子とを有しているから、撥水撥油剤、
医・農薬、界面活性剤などの合成中間体として、或いは
含フツ素重合体を製造するための単量体として有用であ
る。
この含フツ素アリル誘導体の上記一般式におけるＲｆと
しては、 一般式： ｃｒ、（ｃｙ、）、−又は（ＯＦ、）、０Ｆ
（ＣＦ、）、−”１１’表わされる含フツ素脂肪族基が
挙げられる。
しては、 一般式： ｃｒ、（ｃｙ、）、−又は（ＯＦ、）、０Ｆ
（ＣＦ、）、−”１１’表わされる含フツ素脂肪族基が
挙げられる。
これには、ＣＦ’、、 ＣＦ、ＣＦ、−１ＣＦ、（Ｃ
Ｆ、）、−１ＣＦ、（ＣＦ、）３−１ＣＦ、（ＣＦり４
−１ＣＦ、（ＣＦり、−１（ＣＦ、）’、ＣＦ−１（Ｃ
Ｆ、）、ＣＦＣＦ、−１（ｃｉｔ’、）、、ｃｙ −
（ＣＦり２−１（ＣＩＦ、）、ＣＦ（ＣＦ、）、−等が
ある。
Ｆ、）、−１ＣＦ、（ＣＦ、）３−１ＣＦ、（ＣＦり４
−１ＣＦ、（ＣＦり、−１（ＣＦ、）’、ＣＦ−１（Ｃ
Ｆ、）、ＣＦＣＦ、−１（ｃｉｔ’、）、、ｃｙ −
（ＣＦり２−１（ＣＩＦ、）、ＣＦ（ＣＦ、）、−等が
ある。
これらのアルキル基以外にも不飽和基、特にアルケニル
基、例えばＣＦ、 −ＣＦ−ＣＦＦ、−、ＣＦ、−ＣＦ
＝ＣＦ−勢も使用可能である。 但、使用する含フツ素
脂肪族基の炭素原子数は、溶媒に対する溶解性を考慮す
れば１０以下であるのが望ましい。 また、上記含フツ
素脂肪族基は、上記に列記したペルフルオロアル・キル
基又はアルケニル基だけでなく、゛分子鎖の一部に水素
原子が結合された例えばＣＦ、（ＣＦ、）、ＣＨ，ＣＦ
、−も使用可能である。 更に上記Ｒｆとして上記以外
にも、芳香°族基置換脂肪族基、例えばｃ、ａ、−ＣＦ
、−１Ｃ，Ｈ，−（ＣＦ、）、−等も使用してよ一部 また、上記ＲＳＲ’、Ｒ′として水素原子の他、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ブチル基、
イソブチル基等のアルキル基、又は一部に不飽和結合を
有するアルケニル基が適用できるが、炭素原子数ｔｌＯ
以下とするのが望ましい。
基、例えばＣＦ、 −ＣＦ−ＣＦＦ、−、ＣＦ、−ＣＦ
＝ＣＦ−勢も使用可能である。 但、使用する含フツ素
脂肪族基の炭素原子数は、溶媒に対する溶解性を考慮す
れば１０以下であるのが望ましい。 また、上記含フツ
素脂肪族基は、上記に列記したペルフルオロアル・キル
基又はアルケニル基だけでなく、゛分子鎖の一部に水素
原子が結合された例えばＣＦ、（ＣＦ、）、ＣＨ，ＣＦ
、−も使用可能である。 更に上記Ｒｆとして上記以外
にも、芳香°族基置換脂肪族基、例えばｃ、ａ、−ＣＦ
、−１Ｃ，Ｈ，−（ＣＦ、）、−等も使用してよ一部 また、上記ＲＳＲ’、Ｒ′として水素原子の他、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ブチル基、
イソブチル基等のアルキル基、又は一部に不飽和結合を
有するアルケニル基が適用できるが、炭素原子数ｔｌＯ
以下とするのが望ましい。
また、Ｒ，ｎ’、ｆとして二置換基で置換された芳香族
基を適用する場合、その置換基は後述の脱ハロゲン化反
応の進行に実質的に影響を与えないもの【用いる。 こ
うした置換基としては、アルキル基又はアルケニル基が
使用できるが、その炭素原子数は５以下とするのがよい
。 また他の置換基として、上記アルキル基又はアルケ
ニル基以外に、アリール基、ＣＩ等の７％０グン、ニト
ロ基、シアノ基、炭素原子数５以下のアルコキシ基等が
挙げられる。
基を適用する場合、その置換基は後述の脱ハロゲン化反
応の進行に実質的に影響を与えないもの【用いる。 こ
うした置換基としては、アルキル基又はアルケニル基が
使用できるが、その炭素原子数は５以下とするのがよい
。 また他の置換基として、上記アルキル基又はアルケ
ニル基以外に、アリール基、ＣＩ等の７％０グン、ニト
ロ基、シアノ基、炭素原子数５以下のアルコキシ基等が
挙げられる。
本発明による含フツ素アリル誘導体は、次に述べる方法
で合成するのが望ましい。
で合成するのが望ましい。
即ち、
一般式：
（但、Ｒｆ は前記したものと同じ。）で表わされる
含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、ｎ、 ｎ’、Ｒ’は前記したものと同じ、Ｘ１ｊ
Ｂｒ、Ｉ、ＣＩ等のハロゲンを示す０）で表わされるＩ
・ロゲン置換アリル化合物又はその誘導体とを亜鉛粉末
及びパラジウム系触媒の存在下にて超音波の作用下で反
応させ、これによって、前記アリル化合物又はその誘導
体にＲｆ が導入されかつ前記ハロゲン（３）が脱離さ
れ友含フッ素アリル誘導体を得る。 この反応によれば
、Ｒｆｌと／％−ロゲン置換アリル化合物又はその誘導
体とを反応させるに際し、亜鉛粉末の存在下でパラジウ
ム系触媒と接触させながら超音波を作用させると、超音
波のエネルギーで反応分子間の相互作用が密ならしめら
れ、これによって前記した位置の炭素原子にＲｆＩを効
率的にクロスカップリングさせ、脱ハロゲン下に含フツ
素脂肪族基（ｉｕ）が導入された生成物を収率良く得る
こ〜とができる。 この場合、Ｚｎ粉末がまずＲｆＩと
反応して安定なＲｆＺｎＩが生成し、かつパラジウム系
触媒の作用で活性化されたハロゲン置換アリル化合物又
はその誘導体と充分に相互作用をもちながら反応する。
含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、ｎ、 ｎ’、Ｒ’は前記したものと同じ、Ｘ１ｊ
Ｂｒ、Ｉ、ＣＩ等のハロゲンを示す０）で表わされるＩ
・ロゲン置換アリル化合物又はその誘導体とを亜鉛粉末
及びパラジウム系触媒の存在下にて超音波の作用下で反
応させ、これによって、前記アリル化合物又はその誘導
体にＲｆ が導入されかつ前記ハロゲン（３）が脱離さ
れ友含フッ素アリル誘導体を得る。 この反応によれば
、Ｒｆｌと／％−ロゲン置換アリル化合物又はその誘導
体とを反応させるに際し、亜鉛粉末の存在下でパラジウ
ム系触媒と接触させながら超音波を作用させると、超音
波のエネルギーで反応分子間の相互作用が密ならしめら
れ、これによって前記した位置の炭素原子にＲｆＩを効
率的にクロスカップリングさせ、脱ハロゲン下に含フツ
素脂肪族基（ｉｕ）が導入された生成物を収率良く得る
こ〜とができる。 この場合、Ｚｎ粉末がまずＲｆＩと
反応して安定なＲｆＺｎＩが生成し、かつパラジウム系
触媒の作用で活性化されたハロゲン置換アリル化合物又
はその誘導体と充分に相互作用をもちながら反応する。
この反応は、次のように進行する屯のと考えられる。
即ち、ＲｆＩとｚ襲 との反応で中間生成物−（例え
ば目つ化ペルフルオロアルキル亜鉛）が生成し、更に同
溶媒中（ｉ鳳５ｌｔｌｌ ）でパラジウム系触媒との接
触下でハロゲン化アリル−（但、Ｒは例えばアル中ル基
、Ｘはハロゲン）との中間生成物１とがスムーズに反応
し、ハロゲン化アリルのペルフルオロアルキル化物見が
生成する。 このペルフルオロアルキル基ハ脱ハロゲン
（２）下に、ハロゲン化アリル！のα−位に対して例え
ばｓ５−以上の確率で位置選択的に導入され、このため
にｒ−位ＫＲｆが選択的に結合し要目的物！を収率良く
得ることができる。
ば目つ化ペルフルオロアルキル亜鉛）が生成し、更に同
溶媒中（ｉ鳳５ｌｔｌｌ ）でパラジウム系触媒との接
触下でハロゲン化アリル−（但、Ｒは例えばアル中ル基
、Ｘはハロゲン）との中間生成物１とがスムーズに反応
し、ハロゲン化アリルのペルフルオロアルキル化物見が
生成する。 このペルフルオロアルキル基ハ脱ハロゲン
（２）下に、ハロゲン化アリル！のα−位に対して例え
ばｓ５−以上の確率で位置選択的に導入され、このため
にｒ−位ＫＲｆが選択的に結合し要目的物！を収率良く
得ることができる。
この反応で使用するパラジウム系触媒として種々のもの
が試用されたが、例えばヨウ化トリフルオロメチル亜鉛
（上記１に相当）とシンナミルプロミド（上記３に相当
）との反応において種々のパラジウム系触媒を適用した
結果、下記表−１に示すように特に酢酸パラジウム（ｐ
ａ（ｏム、）、）が生成物の収率筒で好適であることが
分った。
が試用されたが、例えばヨウ化トリフルオロメチル亜鉛
（上記１に相当）とシンナミルプロミド（上記３に相当
）との反応において種々のパラジウム系触媒を適用した
結果、下記表−１に示すように特に酢酸パラジウム（ｐ
ａ（ｏム、）、）が生成物の収率筒で好適であることが
分った。
＊ １ ） ： ＰｂＣｖｓを比較物質とした皿＠ Ｆ
ＮＭＨによる測定値。
ＮＭＨによる測定値。
Ｃ２）：ビスートリフェニルホスフィンーパラジウムジ
クロリド。
クロリド。
＊Ｓ）：ｔ’スス−ンゾニトリルーパラジウムジクロリ
ド。
ド。
そこで、種々のＲｆＩ及びノ・ロゲン化アリル化合１物
の誘導体を用いて、上記の方法に従ってそのペルフルオ
ロアルキル化を行なったところ、下記表−２に示す結果
が得られえ。
の誘導体を用いて、上記の方法に従ってそのペルフルオ
ロアルキル化を行なったところ、下記表−２に示す結果
が得られえ。
表−２
本１）；生成物の構造はＩＩｉＬＳ）ｉＭｉＬ、マスス
〉イル分析で同定した。
〉イル分析で同定した。
Ｃ２）：融点（’ｃ）を示すＯ
上記の新規な各含フツ素アリル誘導体の元素分析結果は
計算値と充分に一致した（ＣＳＩｌｌＮ：±α４）。
ｔたそれらの損１スペクトル社次の通りでありた。
計算値と充分に一致した（ＣＳＩｌｌＮ：±α４）。
ｔたそれらの損１スペクトル社次の通りでありた。
Ｐｈ（ＣＦＩ）ＣＨＣＨ＝ＣＨ露：
ＩＨＮＭＲ：τＬ＆ ＮＯ、ａ９ （ＣＩＩ＝Ｃ１１
，）表７ （ＯＨ（ＣＦｓ）） ７．５（ム１−Ｈ） １す）ｉＭＲ： −１２（ｃｙｓｃｏｏａ を外部標準
とする） Ｐｈ（Ｃ１Ｆ７）ＣＩＩＩＣＨ冨ＣＨ鵞；’ＨＮＭＲ：
τ！Ｌ８ 、 ＆２ 、 ！Ｌｌ （ＣＨ＝ＣＨ，）
４６ （Ｃ１１［−） ７．４（ム、−Ｍ） １９Ｆ ＮＭＲ： −９，０（ＣＦｓ）ｔｓ （ＣＦｓ
） ４１Ｇ （ＣＦ雪） ｉ’ｈ（Ｃｓｙ’７）ｃｕｃｔｔ＝ｃ■２；ＩＨＮＭＲ
：τ６．１．五４ 、 ａｍ （ＣＨ＝ＣＨ鵞）ｔａ
（ｃｉｉ−） ７．５（ム、−Ｈ） ”Ｆ ＮＭＲ： −７，０（ＣＦ、） １０２ （ＣＦ） ＣＨｓ （Ｃ４Ｆ、）ＣＨＣＩｌ［＝ＣＨ雰：”ＩＩ
ＮＭＲ：τｅＬ５ 、 ａ２ 、 ＆０ （ＣＨ＝ＣＨ
，）Ｌ６ （ＣＨ，） ４．７ （Ｃｌ−） ”Ｆ ＮＭＩＬ ： −４，０、００、４（ＬＯ（ＯＦ
り３．１ （ＣＦ、） なお、上記の方法において杜、反応時に添加する亜鉛粉
末の量は、ＲｆＩＫ対しモル比で１〜３倍の範囲である
のが望ましい。 また使用する各出発原料は夫々安定で
ある上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通常の
条件下で実施できることから、操作が容易となって非常
に実用的である。
，）表７ （ＯＨ（ＣＦｓ）） ７．５（ム１−Ｈ） １す）ｉＭＲ： −１２（ｃｙｓｃｏｏａ を外部標準
とする） Ｐｈ（Ｃ１Ｆ７）ＣＩＩＩＣＨ冨ＣＨ鵞；’ＨＮＭＲ：
τ！Ｌ８ 、 ＆２ 、 ！Ｌｌ （ＣＨ＝ＣＨ，）
４６ （Ｃ１１［−） ７．４（ム、−Ｍ） １９Ｆ ＮＭＲ： −９，０（ＣＦｓ）ｔｓ （ＣＦｓ
） ４１Ｇ （ＣＦ雪） ｉ’ｈ（Ｃｓｙ’７）ｃｕｃｔｔ＝ｃ■２；ＩＨＮＭＲ
：τ６．１．五４ 、 ａｍ （ＣＨ＝ＣＨ鵞）ｔａ
（ｃｉｉ−） ７．５（ム、−Ｈ） ”Ｆ ＮＭＲ： −７，０（ＣＦ、） １０２ （ＣＦ） ＣＨｓ （Ｃ４Ｆ、）ＣＨＣＩｌ［＝ＣＨ雰：”ＩＩ
ＮＭＲ：τｅＬ５ 、 ａ２ 、 ＆０ （ＣＨ＝ＣＨ
，）Ｌ６ （ＣＨ，） ４．７ （Ｃｌ−） ”Ｆ ＮＭＩＬ ： −４，０、００、４（ＬＯ（ＯＦ
り３．１ （ＣＦ、） なお、上記の方法において杜、反応時に添加する亜鉛粉
末の量は、ＲｆＩＫ対しモル比で１〜３倍の範囲である
のが望ましい。 また使用する各出発原料は夫々安定で
ある上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通常の
条件下で実施できることから、操作が容易となって非常
に実用的である。
亜鉛粉末及びパラジウム系触媒の存在下で作用させる超
音波洗浄器の超音波洗浄器で得られるものを用いれば充
分であり、このことも操作を容易にしている。
音波洗浄器の超音波洗浄器で得られるものを用いれば充
分であり、このことも操作を容易にしている。
上記の反応で溶媒を使用する場合、非プロトン性の極性
溶媒、例えばジメチルホルムアミド、テトラヒト四フラ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセドアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホア２ド、アセ
トニトリル勢を使用するのがよい。 このような極性溶
媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギーが大きいため
に溶解作用が強く、陰イオン性試剤の反応速１を高める
作用がある。 なお、この方法で蝶、用いる出発原料自
体が液体である場合には、上記の如き溶媒は必ずしも使
用することを要しない。
溶媒、例えばジメチルホルムアミド、テトラヒト四フラ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセドアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホア２ド、アセ
トニトリル勢を使用するのがよい。 このような極性溶
媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギーが大きいため
に溶解作用が強く、陰イオン性試剤の反応速１を高める
作用がある。 なお、この方法で蝶、用いる出発原料自
体が液体である場合には、上記の如き溶媒は必ずしも使
用することを要しない。
また、上述した合成反応と杜別に、次のような反応によ
っても目的とする含フツ素アリル誘導体を安定に収率嵐
く合成できることを見出した。
っても目的とする含フツ素アリル誘導体を安定に収率嵐
く合成できることを見出した。
即ち、使用する出発原料として、上述したＲｆＩに代え
て次の一般式で表わされる含フツ素脂肪族亜鉛ヨウ化物
を使用する。
て次の一般式で表わされる含フツ素脂肪族亜鉛ヨウ化物
を使用する。
ＲｆＺｍＩ
（但、ｎｔは前記したものと同じ。）
つまり、１滅した反応において中間生成物と考えられる
ＲｆＺｍｌ自体を出発原料とし友ことに特徴があり、例
えば次のように表わされる。
ＲｆＺｍｌ自体を出発原料とし友ことに特徴があり、例
えば次のように表わされる。
Ｒｆ ミ
従って、上述したと同様の生成物、例えば含フツ素アリ
ル誘導体」を得ることができる。 使用するパラジウム
系触媒、超音波、溶媒その他の反応条件は上述したもの
と同様であってよい。
ル誘導体」を得ることができる。 使用するパラジウム
系触媒、超音波、溶媒その他の反応条件は上述したもの
と同様であってよい。
この反応によれば、予め合成しておいたＲｆＺｍＩを用
いることが特徴的であるが、この場合でも上述したと同
様に超音波の作用が反応分子間の相互作用を密にし、パ
ラジウム系触媒の触媒作用で、目的とする生成物の生成
を促進するものと考えられる。 つまり、超音波のエネ
ルギーによって特にＢｔＺ＊１Ｏ’Ｂｔ−Ｚｗｈの結合
が弱まり、さらに反応物との相互作用が高まり、両者間
の反応が充分に進行するものと推察される。 使用する
ＲｆＺｍｌ自体は溶媒に対し嵐（溶けるから、反応が容
易に遂行する。 また、このＲｆＺｍＩは、予め上述し
たＲｆＩと１ｍ粉末とをオートクレーブ中で例えに１２
０〜１５０℃で反応させることによって合成することが
できる。 この場合のｚｌの使用量は、ＲｆＩに対しモ
ル数で１〜３倍であるのが望ましい。
いることが特徴的であるが、この場合でも上述したと同
様に超音波の作用が反応分子間の相互作用を密にし、パ
ラジウム系触媒の触媒作用で、目的とする生成物の生成
を促進するものと考えられる。 つまり、超音波のエネ
ルギーによって特にＢｔＺ＊１Ｏ’Ｂｔ−Ｚｗｈの結合
が弱まり、さらに反応物との相互作用が高まり、両者間
の反応が充分に進行するものと推察される。 使用する
ＲｆＺｍｌ自体は溶媒に対し嵐（溶けるから、反応が容
易に遂行する。 また、このＲｆＺｍＩは、予め上述し
たＲｆＩと１ｍ粉末とをオートクレーブ中で例えに１２
０〜１５０℃で反応させることによって合成することが
できる。 この場合のｚｌの使用量は、ＲｆＩに対しモ
ル数で１〜３倍であるのが望ましい。
以下、本発明を実施例についてより詳ＪＩＫｌｉ！明す
るが、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、
その技術的思想に基いて種々に変形することが可能であ
る。
るが、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、
その技術的思想に基いて種々に変形することが可能であ
る。
実施例１
市販の亜鉛粉末１３０１ （（ＬＯ２グラム原子）、ヨ
ウ化トリフルオロメチル１１５ｇ（１１ｍ＋ｍ・ｌ）、
シンナミルプ゛ロミド１９７Ｉ（１０ｍｍｏｌ）及び酢
酸パラ ゛ジウムａ１１＃（ａ５ｍｍｏｌ）ｌテトラヒ
ドロ７ラン２５ｍ１と共にフラスコに入れた。 そして
、水浴内で市販の超音波洗浄器（３５Ｗ、 ３２１Ｃｈ
）による超音波を１時間作用させながら反応を行なわ
せた。
ウ化トリフルオロメチル１１５ｇ（１１ｍ＋ｍ・ｌ）、
シンナミルプ゛ロミド１９７Ｉ（１０ｍｍｏｌ）及び酢
酸パラ ゛ジウムａ１１＃（ａ５ｍｍｏｌ）ｌテトラヒ
ドロ７ラン２５ｍ１と共にフラスコに入れた。 そして
、水浴内で市販の超音波洗浄器（３５Ｗ、 ３２１Ｃｈ
）による超音波を１時間作用させながら反応を行なわ
せた。
しかる後、フラスコ内の溶１ｌｔ−水中に注ぎ入れ、更
に油層をジエチルエーテルで抽出した。 この抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。 残
渣を蒸留することＫｌよって、沸点８１〜８３℃／２５
ｍｍＨｊ（の３−トリフルオルメチル−３−フェニル−
１−プロペン（Ｐｋ（ＣＦｓ）ＣＨＣＨ＝ＣＨりが６３
１ｓの収率で得られた。 この生成物のスペクトル分析
値は、Ｍａｓｓ ： Ｍ １８屯ＩＲ： ｉ２２Ｇｃ
ｍ （Ｃ−Ｆ）であった。
に油層をジエチルエーテルで抽出した。 この抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。 残
渣を蒸留することＫｌよって、沸点８１〜８３℃／２５
ｍｍＨｊ（の３−トリフルオルメチル−３−フェニル−
１−プロペン（Ｐｋ（ＣＦｓ）ＣＨＣＨ＝ＣＨりが６３
１ｓの収率で得られた。 この生成物のスペクトル分析
値は、Ｍａｓｓ ： Ｍ １８屯ＩＲ： ｉ２２Ｇｃ
ｍ （Ｃ−Ｆ）であった。
実施例２
実施例ＩＫお匹て、亜鉛粉末１３ＯＮ （ａ０２グラム
原子）、ヨウ什トリフルオロメチル！３５１ （１２關
・ｌ）、！−トリルー３−プロモー！−プロペン！１１
（１（１ｍａａａｌ） 及ヒＩＨＩハ５ ’） ’）
ムａｌｌ （ａｓｍｍｏｌ）′ｔｔＥラヒドロフラン
２５ｍ１中で同様に反（４−ＣＩＩ３ＣｓＨ４（ＣＩＦ
Ｂ） ＣＨＣＨ＝ＣＨ１） ｔＥ ６７ ％ Ｏ収率で
得られた。 この生成物のスペクトル分析値は、Ｍａｇ
ｓ 、 Ｍ ２ＧＯＳＩＢ ： １２１５Ｃａ＋
（Ｃ−Ｆ）であった。
原子）、ヨウ什トリフルオロメチル！３５１ （１２關
・ｌ）、！−トリルー３−プロモー！−プロペン！１１
（１（１ｍａａａｌ） 及ヒＩＨＩハ５ ’） ’）
ムａｌｌ （ａｓｍｍｏｌ）′ｔｔＥラヒドロフラン
２５ｍ１中で同様に反（４−ＣＩＩ３ＣｓＨ４（ＣＩＦ
Ｂ） ＣＨＣＨ＝ＣＨ１） ｔＥ ６７ ％ Ｏ収率で
得られた。 この生成物のスペクトル分析値は、Ｍａｇ
ｓ 、 Ｍ ２ＧＯＳＩＢ ： １２１５Ｃａ＋
（Ｃ−Ｆ）であった。
実施例３
実施例１において、亜＃！Ｉ粉末Ｌ３０１ （αｏ２グ
ラム原子）、ヨウ化へブタフルオロ−１−メチルエチル
１２６Ｉ（ｌｌｍｍｏｌ）、シンナミルプｏ 、％ド１
９７１ （１０ａｕａｏｌ ）及び酢酸パラジウムα１
１１（ａｓｍｍｏｌ）エニルー３−（ヘプタフルオロ−
１−７チルエチル）−１−プロペン（Ｐｈ（ＣＢＦＴ）
ＣＨＣＨ＝ＣＨ１）が７８−の収率で得られた。 この
生成物のスペクトル分析値は、Ｍａｓｓ ”、 Ｍ
２８６、１ １Ｒ： １１２０＝１３１０Ｃｍ （Ｃ−Ｆ）であっ
た。
ラム原子）、ヨウ化へブタフルオロ−１−メチルエチル
１２６Ｉ（ｌｌｍｍｏｌ）、シンナミルプｏ 、％ド１
９７１ （１０ａｕａｏｌ ）及び酢酸パラジウムα１
１１（ａｓｍｍｏｌ）エニルー３−（ヘプタフルオロ−
１−７チルエチル）−１−プロペン（Ｐｈ（ＣＢＦＴ）
ＣＨＣＨ＝ＣＨ１）が７８−の収率で得られた。 この
生成物のスペクトル分析値は、Ｍａｓｓ ”、 Ｍ
２８６、１ １Ｒ： １１２０＝１３１０Ｃｍ （Ｃ−Ｆ）であっ
た。
実施例４
ヨウ化トリプルオロメチルと亜鉛粉末とを所定量ずつオ
ートクレーブ中に入れ、１２０〜１５０℃の加熱下で反
応させ、ヨウ化トリフルオ讐メチル亜鉛（ＣＦｓＺ、Ｉ
）を得た。 これを実施例１と同様に、シンナミルブロ
マイド、パラジウムジアセテート及びテトラヒドロフラ
ンと共にフラスコニ入れ、超音波の作用下で反応させた
。 得られた生成溶液を同様に処理したところ、蒸留後
に実施例１、！：同じ３−）リフルオロメチル−３−フ
ェニル−１−プロペンが得られた。
ートクレーブ中に入れ、１２０〜１５０℃の加熱下で反
応させ、ヨウ化トリフルオ讐メチル亜鉛（ＣＦｓＺ、Ｉ
）を得た。 これを実施例１と同様に、シンナミルブロ
マイド、パラジウムジアセテート及びテトラヒドロフラ
ンと共にフラスコニ入れ、超音波の作用下で反応させた
。 得られた生成溶液を同様に処理したところ、蒸留後
に実施例１、！：同じ３−）リフルオロメチル−３−フ
ェニル−１−プロペンが得られた。
代理人 弁理士 逢 坂 宏
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 一般式： （但、ｎｔは含フツ素脂肪族基を示し、Ｒ，Ｒ’及びＲ
′は水素原子、アルキル基又はアルケニル基、芳香族基
、或ｉは置換基で置換された芳香族基を示す。） で表わされることを特徴とする含フツ素アリル誘導体。 ２Ｌ Ｒｆが炭素原子数１０以下の含フツ素アルキル
基又は含フツ素アルケニル基である、特許請求の範囲の
第１項に記載した含フツ素アリル誘導体。 ３、Ｒｆがペルフルオロアルキル基である、特許請求の
範囲の第２項に記載した含フツ素アリル誘導体。 ４ＲＳＲ’及びＲ＃の少なくとも１つが、炭素原子数１
０以下のアルキル基又はアルケニル基である、特許請求
の範囲の第１項〜第３項のいずれか１項に記載した含フ
ツ素アリル誘導体。 五 Ｒ及びＲ′が水素原子でＴｏす、Ｒ′がアルキル基
又はフェニル基である、特許請求の範囲の第１項〜第４
項のいずれか１項に記載した含フツ素アリル誘導体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56189459A JPS609732B2 (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 含フツ素アリル誘導体 |
| US06/416,493 US4484993A (en) | 1981-09-10 | 1982-09-10 | Process for producing fluorine-containing organic compound |
| EP82108694A EP0082252B1 (en) | 1981-11-26 | 1982-09-20 | Process for producing fluorine-containing organic compound |
| DE8282108694T DE3265624D1 (en) | 1981-11-26 | 1982-09-20 | Process for producing fluorine-containing organic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56189459A JPS609732B2 (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 含フツ素アリル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5892628A true JPS5892628A (ja) | 1983-06-02 |
| JPS609732B2 JPS609732B2 (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=16241614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56189459A Expired JPS609732B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-11-26 | 含フツ素アリル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609732B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4956123A (en) * | 1985-01-22 | 1990-09-11 | Nippon Oils & Fats Company, Ltd. | Method for manufacture of fluorine-containing aromatic derivatives |
-
1981
- 1981-11-26 JP JP56189459A patent/JPS609732B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4956123A (en) * | 1985-01-22 | 1990-09-11 | Nippon Oils & Fats Company, Ltd. | Method for manufacture of fluorine-containing aromatic derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS609732B2 (ja) | 1985-03-12 |
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