JPS5893712A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPS5893712A JPS5893712A JP19331081A JP19331081A JPS5893712A JP S5893712 A JPS5893712 A JP S5893712A JP 19331081 A JP19331081 A JP 19331081A JP 19331081 A JP19331081 A JP 19331081A JP S5893712 A JPS5893712 A JP S5893712A
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- vinyl acetate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し、詳し
くけ耐油性、低温柔軟性、耐加熱性、加工性、透明性が
改善された軟質の熱可塑性樹脂組成物の製法に関する。
くけ耐油性、低温柔軟性、耐加熱性、加工性、透明性が
改善された軟質の熱可塑性樹脂組成物の製法に関する。
塩化ビニル樹脂は、大量にして安価に製造でき、物理的
、化学的性質にすぐれているため、種々の用途に使用さ
れている。
、化学的性質にすぐれているため、種々の用途に使用さ
れている。
そして軟質塩化ビニル樹脂は、ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート等の可Ｗ鋼が配合されたものから
なり、柔軟性が付与され、包装材喀の用途に適したもの
とされる。
ジオクチルアジペート等の可Ｗ鋼が配合されたものから
なり、柔軟性が付与され、包装材喀の用途に適したもの
とされる。
しかしながら可塑剤が多量に配合されたものは、耐油性
試験において可塑剤の溶出による耐油性の低下が顕著で
あり、又耐加熱性試験において可塑剤の揮発による耐加
熱性の低下が顕著である。
試験において可塑剤の溶出による耐油性の低下が顕著で
あり、又耐加熱性試験において可塑剤の揮発による耐加
熱性の低下が顕著である。
軟質塩化ビニル樹脂の上記欠点を解消するために、例え
ば塩素化ポリエチレンを塩化ビール樹脂に混合すること
や、エチレン−酢酸ビニル共重合体を塩化ビニル樹脂に
混合すると上申、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化
ビニルをグラフト共重合すると２等が採用おれてきた。
ば塩素化ポリエチレンを塩化ビール樹脂に混合すること
や、エチレン−酢酸ビニル共重合体を塩化ビニル樹脂に
混合すると上申、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化
ビニルをグラフト共重合すると２等が採用おれてきた。
しかしながらこれらの、いずれにおいても、低温柔軟性
、透明性の諸性質が充分改善され攻かつた。また熱可■
性ポリクレクンを塩化ビニル樹脂に混合することも提案
されてきた。しかしこれによっては加工時の粘着性が強
くな抄すぎるし、平滑な＊＊を持つ成形体が得られなか
った。
、透明性の諸性質が充分改善され攻かつた。また熱可■
性ポリクレクンを塩化ビニル樹脂に混合することも提案
されてきた。しかしこれによっては加工時の粘着性が強
くな抄すぎるし、平滑な＊＊を持つ成形体が得られなか
った。
本殆明者等は、従来の塩化ビニル樹脂組成物の有する欠
点を解消することを目的とし、耐油性、低温柔軟性、耐
２に＋熱性、加工性、透明性が改畳された軟質の熱可塑
性樹脂組成物の製造方法を提供する仁とを目的とする。
点を解消することを目的とし、耐油性、低温柔軟性、耐
２に＋熱性、加工性、透明性が改畳された軟質の熱可塑
性樹脂組成物の製造方法を提供する仁とを目的とする。
本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１５〜
６０重量部と、熱可塑性ポリクレタン１０〜４０重量部
を塩化ビニル単量体３０〜７５重量部に溶解し、次いで
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性ポリフ
レクンに塩化ビニル単量体をグラフト重合させることを
特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に存する・ 次に本発明熱可塑性樹脂組成物の製造方法について更に
詳細に説明する。
６０重量部と、熱可塑性ポリクレタン１０〜４０重量部
を塩化ビニル単量体３０〜７５重量部に溶解し、次いで
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性ポリフ
レクンに塩化ビニル単量体をグラフト重合させることを
特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に存する・ 次に本発明熱可塑性樹脂組成物の製造方法について更に
詳細に説明する。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下単Ｋ ＥＶＡと称
する）Ｋおける酢酸ビニルの共重合成分量は２０〜７０
重量％が好適である。
する）Ｋおける酢酸ビニルの共重合成分量は２０〜７０
重量％が好適である。
ＥＶＡにおける酢酸ビニルの共重合成分量が２０重量−
よりも少なくなれば、透明性、耐油性が低下し、又７０
重重量上りも多゛くなれば低温柔軟性が低下しやすくな
るので、これらの性質を置針にするには前記の共重合成
分量とされるＯが好適である。
よりも少なくなれば、透明性、耐油性が低下し、又７０
重重量上りも多゛くなれば低温柔軟性が低下しやすくな
るので、これらの性質を置針にするには前記の共重合成
分量とされるＯが好適である。
又、ＥＶＡにおけるエチレンの共重合成分量は８０〜３
０重量−とされるのが好適である。
０重量−とされるのが好適である。
ＥＶＡの使用量は１５〜６０重量部とされる。
これけＥＶＡＯ使用量が１５重量部よりも少ない場合は
低温柔軟性が乏しいものとな抄、又６０重量部よりも多
い場合には機械的な強度が低下しやすいものとなるから
である。
低温柔軟性が乏しいものとな抄、又６０重量部よりも多
い場合には機械的な強度が低下しやすいものとなるから
である。
ＥＶＡは、乳化重合、高圧重合、懸濁重合のいずれによ
り製造されたものであってもよい。
り製造されたものであってもよい。
ＥＶＡの製造に際し、エチレン及び酢酸ビニル以外に１
他の単量体として、ＥＶＡＯ特性を損なわない程度にア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、バーサチッ
ク酸エステル等を併用し、これらを部分的に共重合させ
ることもできる。
他の単量体として、ＥＶＡＯ特性を損なわない程度にア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、バーサチッ
ク酸エステル等を併用し、これらを部分的に共重合させ
ることもできる。
熱可塑性ポリフレタンとしては、ポリオール部分がアジ
ペート瀧、メリヱーテル型、カプロラクトン型のもの等
が使用に適するが、塩化ビニル単量体をグラフト重合さ
せる際の、塩化ビニル単量体への溶解性を良好にし、又
グラフト重合体の粒度分布を均一にするためにアジペー
ト型を使用するのが好適である。
ペート瀧、メリヱーテル型、カプロラクトン型のもの等
が使用に適するが、塩化ビニル単量体をグラフト重合さ
せる際の、塩化ビニル単量体への溶解性を良好にし、又
グラフト重合体の粒度分布を均一にするためにアジペー
ト型を使用するのが好適である。
熱可塑性ポリフレタンの使用量け１０−４０重量部とさ
れる。これは熱可塑性ポリフレクンの使用量が１０重量
部よりも少ない場合は低温柔軟性が充分改善されないも
のとなり、又４０重量部よりも多い場合には機械的強度
が低下し、又加工性が悪くなるからである。
れる。これは熱可塑性ポリフレクンの使用量が１０重量
部よりも少ない場合は低温柔軟性が充分改善されないも
のとなり、又４０重量部よりも多い場合には機械的強度
が低下し、又加工性が悪くなるからである。
ＥＶＡ１５〜６０重量部と、熱可塑性ポリクレクン１０
〜４０重量部の混合物に、塩化ビニル単量体３０〜７５
重量部を加えて、ＥＶＡ及び熱可塑性ポリフレタンを塩
化ビニル単量体に溶解させ、次いでＥＶＡ及び熱可胆性
ボリクレタンに塩化ビニル単量体をグラフト重合させる
。
〜４０重量部の混合物に、塩化ビニル単量体３０〜７５
重量部を加えて、ＥＶＡ及び熱可塑性ポリフレタンを塩
化ビニル単量体に溶解させ、次いでＥＶＡ及び熱可胆性
ボリクレタンに塩化ビニル単量体をグラフト重合させる
。
この場合において、塩化ビニルと共重合可能な他の単量
体、例えばエチレン、プロピレン等のα−オレフィン、
酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル噂のビニルエステル、
２−エチルへキシルアクリレート、η−オクチルアクリ
レート等Ｏアクリル酸エステル、バーサチック酸エステ
ル、ビニルエーテル、メタクリル酸エステル、アクリロ
ニトリル等を併用し、グラフト重合体の特性を損なうこ
とのない範囲でこれらの単量体を塩化ビニル°と共にグ
ラフト重合させてもよい。
体、例えばエチレン、プロピレン等のα−オレフィン、
酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル噂のビニルエステル、
２−エチルへキシルアクリレート、η−オクチルアクリ
レート等Ｏアクリル酸エステル、バーサチック酸エステ
ル、ビニルエーテル、メタクリル酸エステル、アクリロ
ニトリル等を併用し、グラフト重合体の特性を損なうこ
とのない範囲でこれらの単量体を塩化ビニル°と共にグ
ラフト重合させてもよい。
これらの単量体を使用する場合は、塩化ビニルと共にこ
れらの単量体がランダム重合されたグラフト重合体が得
られる。
れらの単量体がランダム重合されたグラフト重合体が得
られる。
ＥＶＡと熱可塑性ポリフレクンを塩化ビニル単量体に溶
解させた後、次いでグラフト重合を行なわせるＫは、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等のいずれによ
ってもよいが、適度な粒子径の組成物が得られることよ
りして懸濁重会によるのが最適である。
解させた後、次いでグラフト重合を行なわせるＫは、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等のいずれによ
ってもよいが、適度な粒子径の組成物が得られることよ
りして懸濁重会によるのが最適である。
グラフト重合を行なわせるに際して使用する重合＃Ｍ始
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２−エ
チルへキシルノ唯一オキシジカーボネート等の有機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニ
トリル等のアゾ畢Ｗ鍮剤、過酸化アンモエクム、過酸化
カリクム等の水溶性過酸化物等が用いられる。又、分散
剤、乳化剤として例えばエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
セルロース系分散剤や、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン等の有機分散剤、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等のアーオン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル等の７ニオン系界面
活性剤が使用される。又Ｐ １１１１１剤として水酸化
ナトリウム、炭酸カルシタム等が、更に重合度調節剤と
してη−ドデシルメルカプタン、η−オクチルメルカプ
クン等が、使用されてもよい。更に酸化防止剤、熱安定
剤等を添加することもできる。
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２−エ
チルへキシルノ唯一オキシジカーボネート等の有機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニ
トリル等のアゾ畢Ｗ鍮剤、過酸化アンモエクム、過酸化
カリクム等の水溶性過酸化物等が用いられる。又、分散
剤、乳化剤として例えばエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
セルロース系分散剤や、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン等の有機分散剤、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等のアーオン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル等の７ニオン系界面
活性剤が使用される。又Ｐ １１１１１剤として水酸化
ナトリウム、炭酸カルシタム等が、更に重合度調節剤と
してη−ドデシルメルカプタン、η−オクチルメルカプ
クン等が、使用されてもよい。更に酸化防止剤、熱安定
剤等を添加することもできる。
ＨＶＡ、熱可塑性ポリフレクンに塩化ビニル単量体を加
えて溶解させ喪後、５０〜７０Ｔ：８度に加熱して反応
させ、塩化ビニル単量体をＥ ＶＡ及び熱可塑性ポリフ
レクンに夫々グラフト重合させることにより、ＥＶＡに
塩化ビニルがグラフト重合されえものと、熱可塑性ポリ
フレタンに塩化ビニルがグラフト重合されたものからな
る、均質化された組成物が得られ石。
えて溶解させ喪後、５０〜７０Ｔ：８度に加熱して反応
させ、塩化ビニル単量体をＥ ＶＡ及び熱可塑性ポリフ
レクンに夫々グラフト重合させることにより、ＥＶＡに
塩化ビニルがグラフト重合されえものと、熱可塑性ポリ
フレタンに塩化ビニルがグラフト重合されたものからな
る、均質化された組成物が得られ石。
このような組成物は、反応液から沈降させて脱水、乾燥
することにより、反応液から分離される。
することにより、反応液から分離される。
本発明によれば、ＥＶＡＫ塩化ビニルがグラフト重合さ
れたものと、熱可塑性ポリフレクンに塩化ビニルがグラ
フト重合されたものと−が、均質化された組成物よりな
るものであり、耐油性、低温柔軟性、耐加熱性、加工性
、透明性がいずれも良好でしかも柔軟な熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
れたものと、熱可塑性ポリフレクンに塩化ビニルがグラ
フト重合されたものと−が、均質化された組成物よりな
るものであり、耐油性、低温柔軟性、耐加熱性、加工性
、透明性がいずれも良好でしかも柔軟な熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
か＼る熱可塑性樹脂組成物は、例えば包装材等の用途に
使用して好適である。
使用して好適である。
以下に本発明方法について実施例によシ説明する。
尚９１表に示す性能評価は次の通抄行なった結果を示す
。
。
透明性：目視観察による判定。
加工性：１５０℃でロール混練時のロール表面への粘着
性により判定。
性により判定。
引張強度： ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠し九一定値（
即／ａｄ＞ 伸び率：引張り破断までの伸びΦｆｉ Ａ ｌ直（＄） 耐油性： ＪＩＳ Ｃ−８００５に準拠し、７０℃の２
号絶縁油に４時間浸漬後の引 張強度残率、伸び残率の測定値 （嘩） 耐加熱性： ＪＩＳ Ｃ−３００５に準拠し、１２０℃
で１２０時間加熱後の引張強度 残率、伸び残率、加熱減量の一定 値 （−）低温柔
軟性：クラツシュパーグ柔軟温度糊定装置による測定温
度 （’Ｃ） シ叢ア硬度：Ｄタイプによる一２０℃の硬度実施例１ 乳化重合により得られ九ＥＶＡ（酢酸ビニルの共重合成
分量６０重量％）４０重量部、ポリオール部分がアジペ
ート型の熱可塑性ポリクレクン３０重量部、イオン交換
水２５０１１１部、部分ケン化ポリビニルアルコール１
重量部、メチルセルロース１５重量部、ラクロイルノ曵
−オキサイドα１重量部を撹拌機付きのオートクレーブ
に仕込み、オートクレーブ内の酸素を除去した後、塩化
ビニル単量体１００重量部を仕込んだ。２０℃に保持し
て２時間をかけて撹拌し、ＥＶＡ及び熱可塑性ポリフレ
タンを塩化ビニル単量体に溶解させた。
即／ａｄ＞ 伸び率：引張り破断までの伸びΦｆｉ Ａ ｌ直（＄） 耐油性： ＪＩＳ Ｃ−８００５に準拠し、７０℃の２
号絶縁油に４時間浸漬後の引 張強度残率、伸び残率の測定値 （嘩） 耐加熱性： ＪＩＳ Ｃ−３００５に準拠し、１２０℃
で１２０時間加熱後の引張強度 残率、伸び残率、加熱減量の一定 値 （−）低温柔
軟性：クラツシュパーグ柔軟温度糊定装置による測定温
度 （’Ｃ） シ叢ア硬度：Ｄタイプによる一２０℃の硬度実施例１ 乳化重合により得られ九ＥＶＡ（酢酸ビニルの共重合成
分量６０重量％）４０重量部、ポリオール部分がアジペ
ート型の熱可塑性ポリクレクン３０重量部、イオン交換
水２５０１１１部、部分ケン化ポリビニルアルコール１
重量部、メチルセルロース１５重量部、ラクロイルノ曵
−オキサイドα１重量部を撹拌機付きのオートクレーブ
に仕込み、オートクレーブ内の酸素を除去した後、塩化
ビニル単量体１００重量部を仕込んだ。２０℃に保持し
て２時間をかけて撹拌し、ＥＶＡ及び熱可塑性ポリフレ
タンを塩化ビニル単量体に溶解させた。
次いで６５℃に温度を上げ、撹拌を行ないながら６時間
をかけてグラフト重合反応を行なわせた。塩化ビニル単
量体の８０重量−が重合した時点で反応を停止し、未反
応の塩化ビニル単量体を除去した。
をかけてグラフト重合反応を行なわせた。塩化ビニル単
量体の８０重量−が重合した時点で反応を停止し、未反
応の塩化ビニル単量体を除去した。
得られたグラフト重合体をオートクレーブより織り出し
、脱水、乾燥処理を施こしえ。かくして得られた組成物
は、ＥＶＡに塩化ビニルがグラフト重合されたものと、
熱可塑性ポリフレクンに塩化ビニルがグラフト重合され
たものが均質化された組成物よシなり、夫々の共重合成
分量はＥＶＡが２６重量−１熱可重性ポリクレタンが２
０重量％、塩化ビニルが５４重量−であった。
、脱水、乾燥処理を施こしえ。かくして得られた組成物
は、ＥＶＡに塩化ビニルがグラフト重合されたものと、
熱可塑性ポリフレクンに塩化ビニルがグラフト重合され
たものが均質化された組成物よシなり、夫々の共重合成
分量はＥＶＡが２６重量−１熱可重性ポリクレタンが２
０重量％、塩化ビニルが５４重量−であった。
この組成物１００重量部に熱安定剤２０重量部、滑剤（
１３重量部を加えたものを用いて特性を測定した結果を
第１表の実施例１の欄に示す。
１３重量部を加えたものを用いて特性を測定した結果を
第１表の実施例１の欄に示す。
実施例３
実施例１において、乳化重合により得られ＾ＥＶＡ４０
重量部に代えて、高圧１杏により得られたＥＶＡ（酢酸
ビニルの共重合成分量４０重量％）２８重量部を用いた
以外は実施例１と同様の操作を行ない、ＥＶＡに塩化ビ
ニルがグラフト重合されたものと、熱可塑性ポリフレク
ンに塩化ビニルがグラフト重合されたものが均質化され
た組成物を得た。夫々の共重合成分量は、ＥＶＡが２０
重量−１熱可塑性ポリクレタンが２２重量％、塩化ビニ
ルが５８−であった。
重量部に代えて、高圧１杏により得られたＥＶＡ（酢酸
ビニルの共重合成分量４０重量％）２８重量部を用いた
以外は実施例１と同様の操作を行ない、ＥＶＡに塩化ビ
ニルがグラフト重合されたものと、熱可塑性ポリフレク
ンに塩化ビニルがグラフト重合されたものが均質化され
た組成物を得た。夫々の共重合成分量は、ＥＶＡが２０
重量−１熱可塑性ポリクレタンが２２重量％、塩化ビニ
ルが５８−であった。
この組成物°１００重量部に実施例１と同様熱安定剤２
．０重量部、滑剤Ｑ３重量部を加えたものを用いて特性
を測定した結果を第１表の実施例２の欄に示す。
．０重量部、滑剤Ｑ３重量部を加えたものを用いて特性
を測定した結果を第１表の実施例２の欄に示す。
比較例１
乳化重合により得られたＥＶＡ（酢酸ビニルの共重合成
分、量６００重量部２６重量部、ポリオール部分がアジ
ペート型の熱可塑性ポリクレタン３０重量部、平均重合
度８００の塩化ビニル樹脂５４重量部、熱安定剤ｚＯ重
量部、滑剤α３重量部からなる組成物を用いて、特性を
測定した結果を第１表の比較例１の欄に示す。
分、量６００重量部２６重量部、ポリオール部分がアジ
ペート型の熱可塑性ポリクレタン３０重量部、平均重合
度８００の塩化ビニル樹脂５４重量部、熱安定剤ｚＯ重
量部、滑剤α３重量部からなる組成物を用いて、特性を
測定した結果を第１表の比較例１の欄に示す。
第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ エチレン−酢酸ビニル共重合体１５〜６０重量部と
、熱可重性ボリクレクン１Ｇ−４０重量部を塩化ビニル
単量体３０〜７５重量部Ｋｉｌ解し、次いで前記エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性ポリフレタンに塩
化ビニル単量体をグフフト重合させることを軽挙とする
、熱可塑性樹脂組成物の製造方法 ２ エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル
の共重合成分量が２０〜７０重量−である、特許請求の
範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19331081A JPS5893712A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19331081A JPS5893712A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893712A true JPS5893712A (ja) | 1983-06-03 |
| JPS6254334B2 JPS6254334B2 (ja) | 1987-11-14 |
Family
ID=16305777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19331081A Granted JPS5893712A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5893712A (ja) |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19331081A patent/JPS5893712A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6254334B2 (ja) | 1987-11-14 |
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