JPS5893806A - 針状晶合金磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録用に使用されるＰ化合物と８１化合
物とＮ１及び／又はＡｌ化合物とで被覆された針状晶Ｉ
ｒｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末に関するものである。詳し
くは、平均値で長軸０．３〜２．［１μｍ１軸比２０：
１以上という優れた針状晶を有するマ化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得、該粒子を非還元性雰囲気中５００〜９００℃の温度
範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ化合物
と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−’Ｐｓｉｓ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還
元してＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化合
物で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに
当り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れたマグネシウムを含有する針状晶α−アθＯＯＨ粒子
又は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化
合物で被覆されたｄ−ＩＦａ、Ｏ，粒子のいずれかをＮ
１及び／又はＡＪ化合物で被覆処理してＮ１及び／又は
Ａｌ化合物で表面を被覆して置くことにより、非表面積
が大きく、且つ、高い保磁力Ｈａを有する針状晶の優れ
たＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化合物で
被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を得るこ
とを目的とする。

磁気記録媒体の製造に際して、本発明の方法により得ら
れるＰ化合物と８１化合物とＨｌ及び／又はＡｌ化合物
で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子を用いた場
合には、比表面、積が大きく、且つ、優れた針状晶を有
し、しかも、高い保磁力を有することに起因して磁気記
録テープの記録再生時に生じるノイズのレベルが低く、
且つ、針状晶合金磁性粒子のビークル中での分散性、塗
膜中での配向性及び充填性が極めて優れた磁気記録媒体
を得ることができる。

近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
、記録媒体に対する高性能化の必要性が益々生じきてい
る。

即ち、高密度記録、高出力特性、殊に、周波数特性の向
上、及びノイズレベルの低下が要求される。

磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足。

させる為に適した磁性材料の特性は、粉体特性において
は（ルＴ比表面積ができるだけ大きく、且つ、針状晶が
優れていることであり、磁気特性においては、飽和磁化
σ８が大きく、且つ、高い保磁力Ｈｅを有することであ
る。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二醗化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化ＯＢ　
７０−’　８５　ｅｒｎＶｇ　ｓ保磁力Ｈｅ２５０〜５
０００ｅを有するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のＣ８は最大８５ｅｍ’
、ｚ、ｍ度テアリ、一般ニハｆｆ８７０〜８０　”Ｖｇ
であることが再生出力並びに記録密度に限度を与えてい
る主因となっている。

更にＣｏを含有しているＣＯ−マグネタイトやＣ０−マ
グヘマイト磁性粉末も゛使用されているが、これらの磁
性粒子粉末は保磁力Ｈａが４００〜８０００ｅと高いと
いう特徴を有するが、これに反して飽和磁化σＢが６′
０〜Ｂ（１ｅｍｕ／ｇと低いものである。

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σＢが大きく、且つ、高
い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり、そ
のような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針状晶
含水酸化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若し、くけ、これら
に鉄以外の異種金属を含むものを還元性ガス中３５０℃
程度で加熱還元することにより得られる針状晶鉄磁性粒
子粉末若しくは針状晶合金磁性粒子粉末である。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒
子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並び
にＣｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σ８
が著しく大きく、保磁力Ｈａが高いという特徴を有して
おり、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残留磁
束密度Ｂｒと高い保磁力Ｈｅを有する為に高密度記録、
高出力特性が得られるので注目をあびており近年実用化
がなされている。

磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特に磁性粒子
粉末の比表面積による影響が大きく、磁性粒子粉末の比
表面積が大きくなる程、ノイズレベルが低下する傾向に
あることが一般的によく知られている。

即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告ＭＲ８１
−１１第２７頁２３−９の［ＰｉｇｊＪから明らかであ
る。［ＩＰｉｇ、　３　ＪはＣｏ被着針状晶マグヘマイ
ト粒子粉末における粒子の比表面積とノイズレベルとの
関係を示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノ
イズレベルは直線的に低下している。

この現象は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶合金磁性
粒子粉末についても同様に言えることである。

次に、保磁力Ｈｃに関して言えば、高ければ高い程高密
度記録、高出力特性、殊に、同波数特性の向上をはかる
ことが期待できるがオーディオ用、ビデオ用等の磁気記
録機器のヘッドの記録再生時における性能を考慮した場
合、針状晶鉄磁性粒子粉末並びに針状晶合金磁性粒子粉
末に要求される保磁力にも好ましい値が存在しており、
用途に応じた最適保磁力を有することが重要である。

更に、磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力
特性、感度特性は、残留磁束密度Ｂｒに依存し、残留磁
束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末のビークル中での分散性、
塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上させるため
には、ビークル中に分散させる磁性粒子粉末ができるだ
け優れた針状晶を有する事が要求される。

優れた針状晶を有する針状晶鉄磁性粒子粉末並びに針状
晶合金磁性粒子粉末を得るためには、出発原料である針
状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子が優れた針状晶を有するこ−と
が必要であり、次に、いかにしてこの優れた針状晶を保
持継承させながら加熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末又
は針状晶合金磁性粒子粉末とするかが大きな課題となっ
てくる。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−？ｅＯ
ＯＨ粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は
、第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ溶液を加支て得ら
れる水厳化第−鉄粒子を含む溶液を１１１１１以上にて
８句以下の温度で酸化反応を行うことにより、該反応溶
液中に針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるものであ
る。

この方法により得られた針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子粉末
は、長さｎ、ｓ〜１５μ程度の針状形態を呈した粒子で
あるが、軸比（長軸：短軸）は高々１ｏ：１程度であり
、優れた針状晶を有する粒子であるとは言い難い。

このように軸比が１０：１程度の針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子を還元工程にを経て針状晶鉄磁性粒子とする場合に
は、還元工程に於て粒子が収縮するので得られた針状晶
鉄磁性粒子の軸比は、高々２：１程度のものとなってし
まう。

一方、本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子粉末の製造及び開発にたずされっているものである
が、その過程において、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の製
造に際して原料鉄塩である第一鉄塩水溶液に、Ｆｅ以外
のある種の異種金属イオンを添加した場合には、一般に
、粒子の長軸方向に成長しやすくなり、軸比の大きなα
−ＩＦｅＯＯＨ粒子が得られるという現象を見い出して
いる。

Ｆｅ以外のある種の異種金属イオンとしては、例えば、
０ａＳＮｉ、Ｏｒ　％　Ｍｕ　％　Ｃｄ　％等である。

しかし、これら１ｉＦｅ以外の異種金属イオンの添加は
、一般的に、針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の極微細化を
招来し、添加量の増加に伴って、その傾向は益々、顕著
になることが知られている。

本発明者は、上述した従来技術に鑑み、ｐＨ１１以上の
アルカリ領域で得られる針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
の極微細化を招来することなく軸比の向上をはかるべく
、種々検討を重ねた結果、第一鉄塩水溶液とアルカリ水
溶液とを反応させて得られたＦｅ（ＯＨ）、を含むｐＨ
１１以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせることにより該反応溶液中に針状晶α−ＩＦｅｏ
ＯＨ粒子を生成させるにあたり、酸素含有ガスを通気し
て酸化する前にあらかじめ上記懸濁液に水可溶性マグネ
シウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子
％添加しておいた場合には、針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒
子の極１化を招来させることなく軸比を向上させること
ができ、平均値で長軸（Ｌ５〜２．０μＭ、軸比（長軸
：短軸）　２０　：　１以上のマグネシウムを含有する
針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を得ることができるという
技術を既に完成している（特願昭５５−７５５１２号）
。

この技術について説明すると次のようである。

マグネシウムを含有する針状晶α−ｒθＯＯＨ粒子の生
成反応は、マグネシウムを含むＩＦｅ（ＯＨ’）、懸濁
液からのマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＰｅＯＯ
Ｈらかしめ、Ｆｅ（ｏＨ）２を含む懸濁液中に水可溶性
マグネシウム塩を添加しておく場合には、マグネシウム
イオンがマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ核粒子の発生の段階で軸比の優れたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＩＰｅＯＯＨ核粒子を生成させ、更に
、該マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ核
粒子の成長段階では粒子の短軸方向への成長を抑制し、
粒子の長軸方向への成長を促進させるので、軸比の優れ
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得ることができるのである。

この現象に於ける水可溶性マグネシウム塩の作用につい
ての理論的な解明は未だ十分には行っていないが、本発
明者は、マグネシウムイオンがマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｓＯＯＨ核粒子の成長段階で粒子の短軸方
向への成長を抑制し、且つ、粒子の長軸方向への成長を
促進させるという作用・効゛果を有するのは、マグネシ
ウムイオンが粒子の長軸に垂直な面に比べ、長軸に平行
な面に吸着しやすいことが一要因と考えている。

上述した現象について、本発明者が行なった数多くの実
験例から、その一部を油出して説明すれば、次の通りで
ある。

図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の軸比との関
係図である。

即ち、ＩＦｓに対しＭｇ換算で０．１〜２０．０原子％
を含むように硫酸マグネシウムを添加して得られた硫”
酸−−鉄ｔ”６ｒｎｏｌ／１水溶液と苛性ソーダ水溶液
とを用いてｐＨ１５のｙｅ（ｏｎ＼を含む懸濁液を得、
該懸濁液に、温度４５℃において毎分１０００４’の空
気を通気して酸化反応を行わせることにより得られたマ
グネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子の軸比
と硫酸マグネシウムの添加量の関係を示したものである
。

図１に示されるように水可溶性マグネシウム塩の添加量
の増加に伴ってマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
　ＯＯＨ粒子の軸比は向上する傾向を示す０ 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のも七で生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−Ｐｅ００Ｈ粒子の長軸との関係を示し
たものである。

図２に示されるように、水可溶性マグネシウム塩の添加
量がＩＦｅに対しＭｇ換算で２原子−までは水可溶性マ
グネシウム塩の増加に伴ってマグネシウムを含有する針
状晶α’−Ｆ＋ｅＯＯＨ粒子の長軸は、増加する傾向を
示す。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で２原子襲を越えて増加すると次第に長軸が減少する。

この現象は、水可溶性マグネシウム塩の添加量が増加し
た為にマグネシウムイオンが粒子の長軸に垂直な面にも
吸着し、粒子の長軸方向への成長も抑制されたものと考
えられる。

しかし、同時に粒子の長軸に平行な面に対してもマグネ
シウムイオンの吸着が増加する為に短軸方向への成長は
益々抑制されることになり、従って、粒子自体の軸比は
図１に示されるように、氷水可溶性マグネシウム塩の添
加量がＩＦｅに対しＭｇ換算で２原子弧以上になっても
低下することはない。

図３は、図１においてＦｅに対しＭｇ換算で２．０原子
弧を含むように硫酸マグネシウムを添加し存在させた場
合に得られたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子粉末の電子顕微鏡写真（Ｘ２００００　）を示
したものである。

図３から明らかなように、マグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は優れた針状晶を有するもの
である。

従来、α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の生成においてマグネシ
ウムを添加させるものとして粉体粉末冶金協会昭和４９
年度春季大会講演概要集１０８ページに記載の方法があ
る。

この方法の反応系は、アルカリとして炭酸アルカリを用
い、ｐＨ７〜１１の領域でα−ＦｅＯＯＨ粒子を生成さ
せるものであり、得られる粒子の形状は紡錘形を呈した
ものである。

この反応系において「炭酸アルカリ中にヘキサメタリン
酸、ピロリン酸、酒石酸等のナトリウム塩を、あるいは
、第一鉄塩中にｚ！！、ＯｕｓＭｇｓＭｕ、　Ｏｒ、　
ＡＩ等の硫酸塩を第一鉄に対し０．２〜２重量％添加し
た場合、反応生成物は微細な粒径を有する」ものとなる
旨記載されている。

例えば、この反応系において、温度５０℃で得られたα
−ＦｅＯＯＨ粒子の長軸は平均値でｔＯμ屑程度である
が、ヘキサメタリン酸ナトリウムを２％添加した場合は
平均値でα１５μ清程度となる。

従って、この反応系においては、上記添加剤を添加した
場合には粒子の微細化を招来し、これは本発明における
水可溶性マグネシウム塩の作用効果とはまったく相異す
るものである。

次に、いかにして上記に詳述した方法により得られた優
れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承させながら加熱還元
して針状晶ｌＰｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするかが問題と
なる。

優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子を還元性ガス中３５０”（ｊ〜６ｏ。

℃の温度範囲で加熱還元して針状晶ｌＰｅ−Ｍｇ合金磁
性粒子粉末を得る場合、加熱温度が高くなると、このｌ
Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変形と粒子
および粒子相互間の焼結が著しくなり、得られたＦｅ−
Ｍｇ合金磁性粒子粉末の保磁力が極度に低下することに
なる。

殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやすく、特に
雰囲気が還元性である場合には、粒子成長が著しく、単
一粒子が形骸粒子の大きさを越えて成長し、形骸粒子の
外形は漸次消え、粒子形状の変形と粒子および粒子相互
間の焼結を引き起こすらその結果、保磁力が低下するの
である。

このように還元性ガス中において粒子形状の変形と粒子
および粒子相互間の焼結が生起するのは、マグネシウム
を含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を加熱脱水して
得られたマグネシウムを含有する針状晶α−１’ＯＡ粒
子が、粒子成長が十分ではなく、従って、粒子の結晶度
合が小さいために加熱還元過程において単一粒子の粒子
成長、即ち、物理的変化が急激であるため、単一粒子の
均一な粒子成長が生起し難く、従って、単一粒子の粒子
成長が急激に生起した部分では粒子および粒子相互間の
焼結が生起し、粒子形状が崩れやすくなると考えられる
。

また、加熱還元過程においては酸化物から金属への急激
な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層崩れや
すいものとなる。

従って、加熱還元過程において粒子形状の変形と粒子お
よび粒子相互間の焼結を防止するためには、加熱還元過
程に先立って、予めマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＡ粒子の単一粒子の十分、且つ、均一な粒子成長を
図ることにより結晶性の度合が高められた実質的に高密
度であり、且つ、マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承しているマグネシウム
を含有する針状晶α−ｐｅｙｐａ粒子としておく必要が
ある。

このような結晶性の度合が高められた、実質的に高密度
な針状晶α−ＦｅＡ粒子を得る方法として、針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中ＳＯＯ〜９００℃
の温度範囲で加熱処理する方法が知られている。

一般に、針状晶α−ＩＦｓｏＯＨ粒子を加熱脱水して得
られる針状晶α−Ｐａ、Ｏ，粒子は、非還元性雰囲気中
で加熱処理する温度が高ければ高い程、効果的に単一粒
子の粒子成長をはかることができ、従って、結晶性の度
合も高めることができるが、一方、加熱処理温度が６５
０℃を越えて高くなると焼結が進んで針状晶粒子がくず
れることが知られている。

従って、結晶性の度合が高められた実質的に高密度であ
り、且つ、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継
承している針状晶α−ガ＾粒子を得る為には、非還元性
雰囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処理するに
先立って、あらかじめ、焼結防止効果を有する有機化合
物、無機化合物で針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の粒子表
面を被覆する方法が知られでいる。

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
において、焼結防止効果を有するＳｉ化合物で被覆され
た針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を製造する方法を既に開発
している。

例えば、次に述べるようである。

即ち、Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は、第一鉄塩
水溶液とアルカリ水溶液との湿式反応により生成したマ
グネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母液
から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８
以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶α−’ＩＦ
ａ００Ｈ粒子に対し０１〜２ｗｔ％（ｐｏ、、に換算）
のリン酸塩を添加し、次いで、［１１〜７．Ｏｗｔ　％
　（Ｓｉｎ、に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加するこ
とにより、得ることができる。

上記の方法について説明すれば次のようである。

一般に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子は、湿式反応時における反応母液中の結晶成長の過
程でかなり強固にからみ合い、結合し合っているマグネ
シウムを含有する針状晶α−ＩＦｅｏｏＨ粒子の粒子群
をそのまま焼結防止剤で被覆した場合には、それ以上の
焼結を防止するだけで、反応母液中の結晶成長の過程で
発生したからみ合い、結合はそのままの状態である為、
上記からみ合い、結合し合っているマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中で加
熱処理した後、加°熱還元して得られた針状晶Ｆｅ−Ｍ
ｇ合金磁性粒子粉末も粒子がからみ合い、結合し合った
ものとなる。

このような粒子は、ビークル中であ分散性、塗膜中での
配向性及び充填性が十分であるとは言い難い。

従って、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子を８１化合物で被覆するに先立って、あらかじめ、
反応母液中の結晶成長の過程で発生したからみ合い、結
合を解きほぐしておく必要がある。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母
液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値
８以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
００Ｈ粒子に対し０．１〜２　ｗｔ％（Ｐｏｓに換算）
のリン酸塩を添加することにより、マグ禾シウムを含有
する針状晶α−ＩＦｓＯＯＨ粒子のからみ合い、結合を
解きほぐすことが可能である。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、
マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生
成後、常法により反応母液よりｔ別、水洗したものを用
いれば良い。

懸濁液の濃度は、水に対して２０ｗｔ％以下であるのが
望ましい。２Ｑｖｔ％以上の場合に＆ま懸濁液の粘度が
高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ合い等を解きほ
ぐす効果が不十分となる。

リン酸塩の添加量は、懸濁液中のマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＩＰｅＯＯＨ粒子に対しＰｏ３に換算して
０．１〜２　ｗｔ％であれば、該粒子のからみ合Ｉ／）
等を解きほぐし、粒子を均一に分散させることができる
。添加量がα１　ｗｔ％以下の場合には添加効果が十分
でない。

一方、添加量が２ｖｔ％以上の場合には粒子を分散させ
ることはできるが、粒子が液中に均一に強分散している
為、液中からのＥ別分離が困難となり適当でない。

添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン酸ナトリ
ウム、ビロリン酸ナトリウム等が挙番ずられる。

リン酸塩を添加する懸濁液のｐ、ＨＩＩ　Ｇ２８以上で
なければならない。

ｐＨ値が８以下である場合には、粒子を分散させようと
するリン酸塩を２ｖｔ％以上添加しなければならず、リ
ン酸塩を２ｗｔ％以上添加すると前述した通り、ｐ別分
離において整置が生ずる為、好ましくない。

次に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子の粒子表面に形成させるｓ１化合物被膜について述べ
ると、該ｓ１化合物被膜の形成は、必ず、リン酸塩によ
りマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の
からみ合い等を解きほぐした後でなければならない。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際のＩＩＩ！濁液のｐＨ値
は８以上の状態であることが望ましい。

ｐＨ値が８以下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加すると
、添加と同時に固体である。ＳｉＯ！とじて単独に析出
してしまい、粒子表面に効率よく薄膜として形成させる
ことができない。

従って、懸濁液のｐＨ値が８以上の状態で水可溶性ケイ
酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合した後にｐＨ値
を８１０．の析出する範囲、即ち、ｐＨ値を３〜７に調
整すれば、Ｓｉｎ、は粒子の表面上に析出して被膜を形
成する。

添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、ＳｉＱ、に換算して
マグネシウムを含有する針状晶αｙｌＦｅｏｏ１（粒子
に対し０．１〜７．０ｗｔ％である。

α１　ｖｔ％以下の場合には、添加の効果が顕著に現わ
れず、７．Ｏｖｔ％以上である場合には、優れた針状晶
を有するＦｅ−Ｍｇを主成分とする針状晶合金磁性粒子
粉末を得ることができるが純度の低下により、飽和磁化
が減少し好ましくない。

尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。

次に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子にＰ化合物と８１化合物で被膜を形成させた後、懸濁
液中から該粒子をＰ別分離する場合、ｐ遅効率を高める
為には、前記したリン酸塩の添加により分散させた粒子
が適度に凝集していることが好ましい。

リン酸塩の添加量を０．１〜２ｗｔ％の範囲内とした場
合、懸濁液のｐＨ値を７以下とすれば懸濁液の粘度は上
−昇し、粒子の凝集が起き、ｐ別を容易に行なうことが
でき、また、分散させる為に添加したリン酸塩はほとん
ど全量マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子に吸着し、排水公害等の問題が発生する恐れがなくな
る。

また、懸濁液のｐＨ値を３以下とした場合にもマグネシ
ウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の凝集及び
り？酸塩の吸着、更には前述した５ｉｏ３被膜の形成は
可能となるが、設備上の問題及び品質上の問題（溶解等
）が発生する為、好ましくなし５尚、ｐＨ３〜７に調整
する為には、酢酸、硫酸、リン酸等を使用することがで
きる。

以上、説明したところによって得られるＰ化合物と８１
化合物で被覆されたマグ、ネシウムを含有する針状晶α
−ＩＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中５００℃〜９０
０℃の温度範囲で加熱処理して得られたマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆｅｔｏｓ粒子は、結晶性の度合が
高められた実質的に高密度なものであり、且つ、粒子の
からみ合いや結合のない優れた針状晶を保持継承したも
のである。

非還元性雰囲気中の加熱処理温度が５００’Ｃ以下であ
る場合は、Ｐ化合物と３１化合物で被覆されたマグネシ
ウムを含有する針状晶α−７％Ｏｘ粒子の結晶性の度合
が高められた実質的に高密度な粒子とは言い難＜、９０
０”Ｃ以上である場合は、針状晶粒子の変形と粒子およ
び粒子相互間の焼結をひき起してしまう。また、精度の
高い設備、高度な技術を必要とし工業的経済的ではない
。

上述した優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、該粒子の針状晶
を保持継承しながら加熱還元して得られた針状晶Ｆｅ−
Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、優れた針状晶を有し、且つ、
大きな飽和磁化σＢと高い保磁力を有するものであると
同時に、比表面積も従来使用されている針状晶鉄磁性粒
子粉末及び針状晶合金磁性粒子粉末に比較して大きな値
をもつものではある。しかしながら、オーディオ用、ビ
デオ用針状晶合金−磁性粒子粉末としては、更にノイズ
レベルの低い磁性粒子粉末の開発が要求されており、そ
の為にはより品比面積の大きな磁性粒子粉末とすること
が必要である。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶Ｆｅ−Ｍｇ
合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加させる方法につ
いて種々検討した結果、本発明に到達したのである。

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたＦｅ（ｏＨ＼を含むｐＨ１１以上の
懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせるこ
とにより該反応溶液中に針状晶α−ＦｅＯＯ１（粒子を
生成させるにあたり、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカ
リ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせ
る前の前記懸濁液のいずれかの液中に水可溶性マグネシ
ウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子％
添加しておくことにより、平均値で長軸α３〜２．０μ
ｍ１軸比（長軸：短軸）２０：１以上であるマグネシウ
ム塩有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、次
いで、該マグネシウムを含有する針状晶α−７８００Ｍ
粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値を８以上の状
態でマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅｏＯＨ粒
子に対し０．１〜２ｗｔ％（ＰＱＪに換算）のリン酸塩
を添加し、且つ、マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ
ｅｌｏＨ粒子に対し０．１〜７０　ｗｔ　％　（５ｉｏ
１に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加することにより、
Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得、該粒子を非還元性
雰囲気中５００〜９００”Ｃの温度範囲で加熱処理する
ことにより高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆
された針状晶α−７６粒子とした後、還元性ガス中で加
熱還元してＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ
化合物で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とす
るに当り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被
覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ
粒子又は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８
１化合物で被覆された針状晶α−１’ｌｓ粒子のいずれ
かを水中に懸濁させ、該懸濁液中にＩＦｅに対しＮ１及
び／又はＡＩ換算で０．５〜１０．０原子弧のＮ１及び
／又はＡＩ化合物を添加、混合することにより、Ｎｉ及
び／又はＡＱ化合物で表面を被覆して置くことよりなる
針状晶合金磁性粒子粉末の製造法である。

次に、本発明の完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

本発明者は、優れた針状晶を有し、且つ、大きな飽和磁
化σ８と高い保磁力を有する針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性
粒子粉末の比表面積を一層増加させるべく、金属化合物
の種類、その添加、混合方法及び存在量について種々検
討を重ねた結果、優れた針状晶を有するマグネシウムを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を水中に懸濁させ、
該懸濁液のＰＲ値８以上の状態でマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対し［１１〜２　ｗｔ％
（ＰＯ３に換算）のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシ
ウムを含有する針状晶α−ＩＦ６００Ｈ粒子に対し０．
１〜７．Ｏｗｔ％（Ｓ１Ｏ，に換算）の水可溶性ケイ酸
塩を添加することにより、Ｐ化合物と８１化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子を得・該粒子を非還元性雰囲気中５００〜９００℃−
の温度範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ
化合物と阻化合物で被覆された針状晶α−Ｆｅ２０Ｂ粒
子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化合物ト８
１化合物とＮ１及び／又はＡｊｊ化合物で被覆された針
状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当り、上記加熱処
理前のＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−ＰθＯＯＨ粒子又。上￥工ゆヨい
。高工化４１化合、よＳｉ化合物で被覆された針状晶α
−ＸＰｅ、０３粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸
濁液中にＩＦｅに対しＮ１及び／又はＡＩ換算で０．５
〜１（１０原子％のＮ１及び／Ａｇ化合物を添加、混合
することにより、Ｎ１及び／又はＡｌ化合物で表面を被
覆して置いた場合には、針状晶’Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒
子粉末の比表面積を一層増加させることができるという
新規な知見を得た。

Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理すること
により、高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れた針状晶α−ＩＰ〜へ粒子とした後、還元性ガス中加
熱還元してＰ化合物とＳｉ化合物とＮ１及び／又はＡｄ
で被覆された針状晶ｒθ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当
り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又
は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化合
物で被覆された針状晶α−ハ＾粒子のいずれかをＮ１及
び／又はＡｌ化合物で被覆処理することにより表面をＮ
１及び／又はＡｌ化合物で被覆した場合には、何故、針
状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させ
ることができるのかについての理論的解明は未だ行えて
はいないが、後出する比較例に見られるようにマグネシ
ウムを含有Ｉ’Ｓい針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反
応中にＮ１及び／又はＡＡ’化合物を添加したり又はマ
グネシウムを含有しない針状晶α−ＦａＯＯＨ粒子をＮ
１及び／又はＡｌ化合物で被覆した場合には、目的物粒
子の比表面積を増加させる効果は余りないことから、本
発明者はマ従来、針状晶合金磁性粒子粉末の製造におい
て、Ｎ１化合物又はＡｌｌ化切切単独で存在させるもの
としては、例えば特開昭５５−７１００２号公報、特開
昭５４−１２２６６４号公報、特開昭５６−９８４０１
号公報、特公昭４７−３０４７７号公報、及び特公昭５
６−２Ｆ３９６７号公報に記載の方法がある。

特開昭５５−７１００２号公報に記載の方法は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子粉末を生成させるにあたり、前記第一鉄塩
溶液中にＮ１塩を添加するものであり、目的物たる針状
晶ｌＦｅ−Ｎｉ合金磁性粒子粉末の耐食性の改良を目的
とするものである。

特開昭５４−１２２６６４号公報及び特開昭５６−９８
４０１号公報に記載の方法は、い、ずれも針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子又は針状晶酸化鉄粒子をＮ１化合物で被覆
処理するものであり、目的物たる針状晶合金磁性粒子粉
末の保磁力の向上又は、酸化安定性の改良を目的とする
ものである。

特公昭４７−５０４７７号公報に記載の方法は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−Ｐ
ｅＯＯＨ粒子粉末を生成する際にＡｌ化合物を添加する
ものであり、特公昭５６−２８９６７号公報に記載の方
法は、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又は針状晶酸化鉄粒子
をＡｊ７化合物で被覆処理するものであり、いずれも目
的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上を目的
とするものである。

上述したように、従来周知の方法は、Ｎｉ化合物又はＡ
ｌ化合物を単独で使用するものであり、その効果は目的
物たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上及び耐査
性、酸化安定性を改良することに限られている。

これに対し、本発明は、マグネシウムとＨ１磁化物及び
／又はＡｊ’化合物との相乗効果により目的物たる針状
晶合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させるものであり
、従来技術とはその作用・効果を全く異にするものであ
る。

次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。

本発明において使用される第一鉄塩水溶液としては、硫
酸第一鉄水溶液、塩化第−鉄水溶液等がある。

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム等を使用すること°ができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
ではＩＦｅ（ＯＨ）ｊを含む懸濁液中に酸素含有ガスを
通気して酸化反応を行わせてα−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を
呈成させる前にマグネシウムを存在させておくことが必
要であり、このためには、第一鉄塩水溶液中、アルカリ
水溶液中又は酸素含有ガス通気前のｌＦｒ（ＯＨ）２を
含６懸濁液中のいずれかに水可溶性マグネシウム塩を添
加しておけばよい。

尚、酸素含有ガス通気開始後、酸化反応によって既に一
部針状晶α−ＦｅＯＯＨ核粒子が生成している段階で水
可溶性マグネシウム塩を添加しても十分な効果は得られ
ない。

本発明において、水可溶性マグネシウム塩の添加量は、
Ｆｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子襲である。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０．５以下％以下である場合には針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末の針状晶を向上させる効果が十分ではない。

２０．０以下％以上である場合も、優れた針状晶を有す
るマグネシウムを含有する針状晶α−？ｅＯＯＩｆ粒子
粉末を得ることができるが、得られるＰ化合物と８１化
合物とＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶ｌ
Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は純度の低下により、飽和
磁化が大巾に減少し好ましくない。

得られるＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化
合物で被覆された針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の
飽和磁化を考慮した場合、０．５〜１５．０原子弧が好
ましい。

得られるマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末は、平均値で長軸０．３〜２．０μｍ１軸比
（長軸：短軸）　２０　：　１以上である。

長軸が平均値でα３μｍ以下、２．０μｍ以上である場
合は磁気記録用出発原料として好ましくない。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉
末の軸比（長軸−短軸）が２０：１以下である場合には
、得られるＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ
ｌ化合物で被覆された針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉
末は、加熱還元工程に於いて粒子が収縮するので軸比が
優れたものとは言い難く、従って、磁気記録用出発原料
としてのマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末の軸比は２０：ｒはＨ醗＝ツケル、塩化ニッ
ケル、硝酸ニッケル等を、アルミニウム化合物としては
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナト
リウム等を使用することができる。

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物による被覆処理に際して用い
られる被処理粒子としては、反応母液中に生成している
マグネシウム含有針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子、反応母液
からｐ別、水洗した後のマグネシウム含有針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子、反応母液からｐ別、水洗、乾燥した後の
マグネシウム含有針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子及びマグネ
シウム含有針状晶α−）ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理
することにより得られた高密度化された針状晶α−Ｆ〜
へ粒子のいずれをも使用することができ、いずれの場合
も同様の効果を得ることができる。

Ｎ１及び／又はＡＪ化合物は、粒子表面に均一に被覆さ
れることが必要であり、Ｎｉ及び／又はＡＩ化金物をア
ルカリを用いてＮ１及び／又はＡＩの水酸化物として沈
着させることが好ましい。

アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等を使用することができる。

Ｎ１及び／又はＡＩＩ化合物とアルカリの添加順序は、
いずれが先でもよく、また同時に添加してもよし猶Ｎ１
及び／又はＡｌ１化合物の添加量は、ＩＦｅに対しＮ１
及び／又はＡｌ換算でα５〜１０．０原子−である。

０．５原子％以下である場合には、本発明の目的を十分
達成することができない。

１０原子％以上である場合には、得られたＰ化合物と８
１化合物とＮ１及び／又はＡｆｉ化合物で被覆された針
状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は純度の低下により、
飽和磁化が大巾に減少し好ましくなし猶以上の通りの構
成の本発明は、次の通りの効果を奏するものである。

即ち、本発明によれば、比表面積が大きく、且つ、大き
な飽和磁化σ８と高い保磁力Ｈａを有する針状晶の、優
れたＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ化合物
で被覆された針状晶？θ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を得る
ことができるので、現在最も要求されている高出力、高
感度、高記録密度用磁性粒子粉末として使用することが
できる。

更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＰ化合物と８１
化合物とＮ１及び／又はＡｊｌ化合物で被覆された針状
晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を用いた場合には、ノイ
ズレベルが低く、且つ、ビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れ、好ましい磁気記録
媒体を得ることができる０ 次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、　前出の実験例及び以下の実施例及び比較例におけ
る粒子の比表面積はＢＩＴ法により示したものであり、
゛粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電子顕
微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

また、粒子中のＭｇ量、Ｎｉ量及びＡＩ量は螢光Ｘ１１
分析により測定した。磁気チー′プの緒特性は外部磁場
１０ＫＯｓの下で測定した結果である。

〈針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の製造〉−施例１〜９
比較例１〜６； 実施例　１ Ｆｅに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（Ｍｇ５ｏ４・７鴇０　）　８９５　Ｆを添加
させて得られた硫酸第一鉄［１８０ｍｏｚ４水溶液４５
０１を、あらかじめ反応器中に準備された５、６２−Ｎ
のＮａＯＨ水溶液４５０　Ｊに加え、ｐＨ１５，５、温
度４５℃においてマグネシウムを含むアｅ（ＯＨλ懸濁
液の生成反応を行った。

上記マグネシウムを含むＩＦｅ（ＯＨ＼懸濁液に温度４
５℃において、毎分１０００　Ｉ！のｉ気を１４．８時
間通気してマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ４１０
０Ｈ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ２＋の青色呈色反応
の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別水洗した後、一部を乾燥
、粉砕して分析及び電子顕微鏡観察に用いをサンプルと
した。

得られたマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅ００
Ｈ粒子は、Ｘ線回折の結果、α−？ｅＯＯＨ粒子の結晶
構造と同じ回折図形が得られた。また、螢光Ｘ＠分析の
結果、Ｍｇが検出された。

従って、マグネシラみが針状晶α−ＩＦｅ’ＯＯＨ粒子
中に固溶していると考えられる。

このマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒
子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．６８　
ｍ　％軸比（長軸：短軸）　３２　：　１であり、針状
晶が優れたものであった。

実施例　２〜９ 第一鉄塩水溶液の種類、ＮａＯＨ水溶液の濃度、及び水
可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添加時期を種々
変化させた以外は実施例１と同様にしてマグネシウムを
含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

比較例　１ 硫酸マグネシウムを添加しない以外は実施例１と同様に
して針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

比較例　２ ｒｅに対しＭｇ換算で１．０原子％を含むように硫酸マ
グネシウム（Ｍｇ５Ｏ，−７１４０）　８９５９及びＦ
ｅに対しＮ１換算で２．０原子％を含むように硫酸ニッ
ケル（Ｎ１Ｓ０４・６４０）を１９２２９を添加させて
得られた硫酸第一鉄ａ８０　ｍｏｌ／ｌ水溶液４５０　
ｌ！を、あらかじめ反応器中に準備された４、０５−Ｎ
のＮａＯＨ水溶液４５０１に加え、ｐＨ１五〇、温度４
５℃においてマグネシウム及びニッケルを含むＩｒｅ　
（ＯＨ〜懸濁液の生成反応を行った。

上記マグネシウム及びニッケルを含む７ｅ（ｏＨ）。

懸濁液に温度４５℃において、毎分１０００１の空気を
９８時間通気してマグネシウム及びニッケルを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて７θ２＋の青色呈色反応
の有無を判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたマグネシウム及びニッケルを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は、平均値で長軸［Ｌ６２μｍ１
軸比（長軸：短軸）　２４　：　１であった。

比較例　３ Ｆｅに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（ＭｇＳＯ４・７ｚｏ　）　８９５９及びＦｅ
に対しＡ４換算で１．５原子％を含むように硫酸アルミ
ニウム（Ａ４（ｓＯ４）ｓ・１８Ｈ，Ｏ）を３５９９９
を添加させて得られた硫酸第一鉄（ＩＢＯｒｎｏｌ／ｌ
水溶液４５０１を、あらかじめ反応器中に準備された５
、６４−ＮのＮａＯＨ水溶液４５０　／に珂え、ｐ）！
１５．４、温度４５℃においてマグネシウム及びアルミ
ニウムを含むＦｅ（ＯＨ）、懸濁液に温度４５℃におい
て、毎分１０００１の空気を１４．５時間通気してマグ
ネシウム及びアルミニウムを含有する針状晶α−ＩＦｅ
ＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて、’！ｅ２＋の青色呈色
反応の有無を判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたマグネシウム及びアルミニウムを含有する針状
晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末は平均値で長軸０−６６μ
ｍ、軸比（長軸：短軸）　２８　：　１であった。

くＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ化合物と
による被覆処理〉 実施例　１０〜３１ 比較例　４〜９； 実施例　１０ 実施例１で得られたＰ別、水洗したマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子のペースト１２．５に＃
（マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子約
３０００９に相当する。）を１００１の水中に懸濁させ
た。

この時の懸濁液のｐＨ値は１α０であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１８
ｇを含む水溶液５ｏｏｓｒ（マグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対しＰＯ３として０．４２ｗ
ｔ％に相当する。）を添加して３０分攪拌した。

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（ＮｉＳＱ、・６１
３、Ｏ）　５５５　ｆを添加し、攪拌しながら２−Ｍの
ＮａＯＨ水溶液１．４１を添加した。

引き続き、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号水ガラ
ス）　５００９　（マグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子に対し５ｉｎｌとして２．８　ｗｔ％に
相当する。）を添加し３０分間攪拌した後、懸濁液のｐ
Ｈ値が６０となるように１０％の酢酸を添加した後、プ
レスフィルターによりマグネシウムを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子をｐ別、乾燥してＰ化合物とＮ１化合
物と８１化合物とで被覆されたマグネシウムを含有する
針状晶α−ＰｓＯＯＨ粒子粉末゛を得た。

実施例　１１〜６イ、　比較例　８．９被処理粒子の種
類、リン酸塩添加時の懸濁液のｐＨ％リン醗塩の添加量
、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物による被覆処理時における
Ｎ１及び／又はＡｌ化合物の種類、添加量、水可溶性ケ
イ酸塩の添加量及び調整後のｐＨを種々変化させた以外
は実施例１０と同様にしてＰ化合物とＮ１及び／又はＡ
ｌ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末及び針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件を表２に示す。

尚、実施例１９及び実施例３ｏは、Ｓｉ化合物による被
覆処理を施した後、それぞれＮ１化合物及びＡＪ化合物
による被覆処理を施した。

比較例　４〜７ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液のｐＨｓリ
ン酸塩の添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加量及び調整戸
のｐＨを種々変化させ、且つ、Ｎｉ及び／又はＡＩ！化
合物による被覆処理を施さない以外は実施例１０と同様
にして、Ｐ化合物と３１化合物で被覆された針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末、マグネシウムを含有する針状晶
α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末、マグネシウムとニッケルを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末及びマグネシウ
ムとアルミニウムを含有する針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子
粉末を得た。

この時の主要製造条件を表２に示す。

〈高密度化された針状晶α−？〜へ粒子粉末の製造〉実
施例　３２〜５４ 比較例　１０〜１５； 実施例　３２ 実施例１０で得られｓｐ化合物とＮ１化合物と８１化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｉ＋
’ｅＯＯＨ粒子粉末１００Ｃ１を空気中７５０℃で加熱
処理して、Ｐイ仁金物とＮ１化合物とＳｉ化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−ｈへ粒子粉末
を得た。

この粒子は、電子顕微鏡波−察の結果、平均値で長軸α
６６μＭ１軸比（長軸：短軸）　３２　：　１であった
。

実施例　３５〜５５、　比較例　１０〜１５針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末の種類、加熱処理温度及び非還元
性雰囲気を種々変化させた以外は、実施例３２と同様に
して針状晶α−ハへ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。

実施例　５４ 実施例５のマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末のペースト１２．ｓｋｇ（マグネシウムを含
有する針状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子約３０００　ｆに相当
する。）を１００１ｔの水中に懸濁させた。

この時の懸濁液のｐＨ値は９９であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１８
ｇを含む水溶液５００ｓｔ（マグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対しｐｏ、としてα４２ｗｔ
％に相当する。）を添加して３０分間攪拌した。

次いで、上記懸濁液にケイ酸塩ナトリウム（３号水ガラ
ス）　５９０９　（マグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子に対−１，Ｓｉへとして３．６　ｗｔ％
に相当する。）を添加し３０分間攪拌した後、懸濁液の
ｐＨ値が６０となるよ゛うに１０％の酢酸を添加した後
、プレスフィルターによりマグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子をＥ別、乾燥してＰ化合物と８１
化合物で被覆されたマグ声シウムを含有する針状晶α−
ＩＰｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

得られたＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−７θＯＯＨ粒子粉末２０００　
ｆを空気中７００℃で加熱処理して高密度化されたＰ化
合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有する
針状晶α−Ｆｅ１０３粒子粉末を得ムこの粒子は、電子
顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．７８μｍ１軸比（
長軸：短軸）５８：１であづた。

上記の高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子粉末１
０００ｇを３０１の水中に懸濁させ、硫酸ニッケル（Ｎ
ｉＳＯ４・６Ｈ！Ｏ）　８２　ｆを添加し、攪拌しなが
ら２−Ｎの！１ａＯＨ水溶液０．６１を添加した。

この懸濁液を３０分間攪拌した後、プレスフィルターに
よりＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子をｐ別、乾燥してＰ化合
物と８１化合物とＮ１化合物で被覆された高密度化され
たマグネシウムを含有する針状晶α−１’％Ｏｓ粒子粉
末を得た。

〈針状晶鉄又は合金磁性粒子粉末の製造〉実施例５５〜
７７、比較例１６〜２１；実施例　５５ 実施例３２で得られたＰ化合物とＮ１化合物と８１化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−７へ
偽粒子粉末１２０ｇを３１の一端開放型レトルト容器中
に投入し、駆動回転させなからＨ！ガスを毎分５０Ｉｌ
の割合で通気し、還元温度４９０℃で還元した。

還元して得られたＰ化合物とＮ１化合物と８１化合物で
被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、空気
中に取り出したとき急激な酸化を起さないように、一旦
、トルエン液中に浸漬して、これを蒸発させることによ
り、粒子表面に安定な酸化皮膜を施した。

このＰ化合物とＮ１化合物と８１化合物とで被覆された
針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の緒特性を表４に示
す。

実施例　５６〜７７、比較例　１６〜２１出発原料の種
類、還元温度を種々変化させた以外は、実施例５５と同
様にして針状晶合金磁性粒子粉末を得た。

得られた粒子粉末の緒特性を表４に示す。

【図面の簡単な説明】

図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマグネシウ
ムを含有する針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子の軸比の関係図
である。 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のもとで生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＩＦａＯＯＨ粒子の長軸との関係を示
したものである。 図３は、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子粉末（Ｆｅに対しＭｇｔ！ｋｓで２．０原子％を含
有）の電子顕微鏡写真（Ｘ２００００　）である。 特許出願人 戸田工業株式会社 松　　井　　五　　部 ｉ参瞳傭子２） Ｎ、参４＜ｓ子χ〕 図　　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたｒ・（ＯＨ＼を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素
   含有ガスを通気して酸化反応を行わせることにより該反
   応溶液中に針状晶（！−ＩＦｅＯＯＨ−７ｅＯＯＨ粒子
   あたり、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び
   酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸
   濁液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩をＦｅ
   に対しＭｇ換算でａ５〜２α０原子％添加しておくこと
   により、平均値で長軸Ｑ、５〜２−０μ屑、軸比（長軸
   ：短軸）２０：１以上であるマグネシウムを含有する針
   状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、次いで、該マグネ
   シウムを含有する針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子を水中に懸
   濁させ、該懸濁液のｐＨ値８°以上の状態でマグネシウ
   ムを含有する針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子に対し０．１〜
   ２　ｖｔ％　（ＰＱａに換算）のリン酸塩を添加し、且
   １マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子に
   対し０．１〜７．０　ｗｔ％　（Ｓｉｎ、に換算）の水
   可溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物と８１
   化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
   アｅｏＯＨ粒子を得、該粒子を非還元性雰囲気中５００
   〜９００℃の温度範囲で加熱処理することにより高密度
   化されたＰ化合物と８１化合物で被覆された針状晶α−
   ハへ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化合
   物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＪ化合物で被覆され
   た針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当り、上記加
   熱処理前のＰ化合物とＳｉ化金物で被覆されたマグネシ
   ウムを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子又は上記加熱
   処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆さ
   れた針状晶α−Ｆｅｓａ、粒子のいずれかを水中に懸濁
   させ、該懸濁液中にアｅに対しＨｌ及び／又はムｌ換算
   で０．５〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はム１化合物
   を添加、混合することにより、ｌｒｉ及び／又はムｌ化
   合物で表面を被覆して置くことを特徴とする針状晶合金
   磁性粒子粉末の製造法。 ２、　　ｗｅ（ｏｎ＼を含む懸濁液中に添加しておく水
   可溶性マグネシウム塩が、ＩＰｅに対しＭｇ換算で０．
   ５〜１５．０原子％である特許請求の範囲第１項記載の
   針状晶合金磁性粒子粉末の製造法。